JPS63196626A - 共重合ポリエステル樹脂の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、共重合ポリエステル樹脂の製造方法に関し、
さらに詳しくは、金属との密着性に優れた共重合ポリエ
ステル樹脂の製造方法に関する。

〔従来の技術〕

従来より、有機溶剤に可溶な共重合ポリエステルが加工
性と硬度とのバランスが良好で、各種プラスチックとの
密着性も良好なことから、塗料、接着剤、インキ等の用
途に使用されている。しかしながら、共重合ポリエステ
ル樹脂は金属との密着性が不十分なため、金属素材に化
成処理、サンディング、プライマー塗装等の処理を施す
ことによって密着性を付与させているが、必然的に作業
工程が増し、コスト増大になる。また、金属との密着性
を向上させる方法として、共重合ポリエステルの一成分
に脂肪族ジカルボン酸を導入して軟化点を下げることも
試みられているが、耐熱性、耐水性が大巾に低下する欠
点がある。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明の目的は、耐熱性および耐水性に遜色がなく金属
との密着性に優れた共重合ポリエステル樹脂を製造する
方法を提供するにある。

〔問題点を解決するための手段〕

上述の目的は、本発明の方法、すなわち、Ａ）少なくと
も芳香族ジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体
を主体とするジカルボン酸成分、Ｂ）ジオール成分及び
Ｃ＞−ａ式（１）で示されるトリアジン系アミン化合物 と （式中のＸは−Ｈ、−ＣＨ，、−ｃ！ｔ−ｔ、　。

Ｃ３Ｈ７、ＣｈＨｓまたは−ＮＨ２を表わす）を主成分
とし、かつＣ）成分がＡ）成分に基づき０．２〜１０モ
ル％である単量体混合物を重縮合することを特徴とする
共重合ポリエステル樹脂の製造方法によって達成される
。

本発明で用いられる芳香族ジカルボン酸としては、例え
ば、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、ナ
フタレンジカルボン酸、オキシフェニレンジカルボン酸
、あるいはそれらのエステル形成性誘導体等が挙げられ
る。中でも、テレフタル酸およびイソフタル酸が好適で
ある。これらは１種または２種以上を用いることができ
る。

性能を損なわない範囲で脂肪族ジカルボン酸を併用する
ことができ、その量は好ましくは２０モル％以下である
。脂肪族ジカルボン酸としては、例えば、アジピン酸、
アゼライン酸、セバシン酸、トチカンジオン酸、ダイマ
ー酸、あるいは、それらのエステル形成性誘導体が挙げ
られる。これらも１種または２種以上を用いることがで
きる。

従って、本発明において「少なくとも芳香族ジカルボン
酸を主体とするジカルボン酸成分」とは「芳香族ジカル
ボン酸または芳香族ジカルボン酸を主成分とする脂肪族
カルボン酸との混合物」を指す。

ジオール成分としては、例えば、エチレングリコール、
ネオペンチルグリコール、プロピレングリコール、１．
３−プロパンジオール、ｌ、４−ブタンジオール、１．
３−ベンタンジオール、１゜６−ヘキサンジオール、ジ
エチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエ
チレングリコール、シクロヘキサンジメタツール、ビス
フェノールＡ１ビスフエノールＡのアルキレンオキサイ
ド付加物などを挙げることができる。

−ｉ式（１）で示されるトリアジン系アミノ化合物とし
ては、例えば、メラミン、ベンゾグアナミン、アセトグ
アナミン、ホルモグアナミン、プロピルグアナミン、イ
ソプロピルグアナミン等が挙げられる。その使用量は全
ジカルボン酸成分に基づき０．２〜１０モル％の範囲で
、０．２モル％未満では金属に対する密着性は向上せず
、１０モル％を超えると溶剤溶解性が低下したり、ゲル
化するので好ましくない。

本発明の共重合ポリエステル樹脂の製造方法は、単量体
成分としてＣ）成分を必須とする以外は通常の共重合ポ
リエステルの合成法がそのまま適用でき、たとえば、ジ
カルボン酸成分とジオール成分を直接エステル化するか
、または、ジカルボン酸のエステル形成性誘導体とジオ
ール成分をエステル交換したうえ、加熱減圧下で重縮合
反応を行い、共重合ポリエステルを得ることができる。

この際、必要に応じ、公知の反応促進触媒および耐熱安
定剤を使用することができる。

本発明により得られる共重合ポリエステルは、目的・要
求される各種の物性に応じて顔料、添加剤、イソシアネ
ート化合物、エポキシ化合物等を添加することも可能で
ある。また、特定の共重合組成にすることにより溶剤可
溶型として用いることができる。使用溶剤としてはベン
ゼン、トルエン、アセトン、クロロホルム、酢酸エチル
、酢酸−ｎ−ブチル、ジオキサンテトラヒドロフラン、
シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、フェノ−ルな
どが挙げられ、これらは単独もしくは、混合溶剤として
使用することができる。

〔発明の効果〕

本発明の製造方法により得られる共重合ポリエステル樹
脂は、耐熱性および耐水性に遜色がなく金属との密着性
に優れており、特に、金属を被着体とする塗料、接着剤
、インキ等の用途に有用である。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例と比較例について具体的に説明す
る。

実施例１ ジメチルテレフタレート１モル、ジメチルイソフタレー
ト１モル、エチレングリコール２．３４モル、ネオペン
チルグリコール２．３４モル、メラミン０．００６モル
およびエステル交換触媒として酢酸マンガン０．１５５
ｇを反応釜に仕込み、窒素気流下で１８０℃〜２４０℃
に加熱昇温しエステル交換反応を行い、理論量のメタノ
ールが留出したら、トリメチルホスフェートを８０ｐｐ
ｍ（全酸成分重量に基づき）添加し、３０分後重合触媒
として三酸化アンチモンを０．１５５ｇ添加し、２４０
℃〜２７０℃ｇで徐々に加熱減圧し、最終的にｌｍｍＨ
ｇ以下で２時間重縮反応を行い、極限粘度（η）＝０．
５のポリマーを得た。得られたポリマーをクロロホルム
で固形分２５重量％になるよう溶解し、これをみがき軟
鋼板、ステンレス、トタン、アルミ基材に膜厚２０Ｉ！
Ｔｎになるよう塗布、乾燥後、密着性、耐熱性および耐
水性の評価を行った。結果は表−３に示すとおり良好で
あった。

実施例２〜１１ 実施例１と同様にして表−１に示すようにポリマー組成
の共重合ポリエステル樹脂を得て、評価を行った。結果
は表−３に示すとおり良好であった。

臥下余白 表−１ 表中の略号は以下のとおりである。

ＩＰＡ　：イソフタル酸 ＴＰ＾：テレフタル酸 Ａｄ＾：アジピン酸 ＳＡ：セバシン酸 ＥＧ：エチレングリコール ＮＰＧ　：ネオペンチルグリコール １．４−ＢＤ：　１　、４−ブタンジオールＤＥＧ　ニ
ジエチレングリコール 比較例１〜３ 実施例１と同様の製造方法を用いて表−２に示すような
ポリマー組成の共重合ポリエステル樹脂を得て、評価を
行った。結果は表−３で示すとおり、密着性は不十分で
あり、密着性を向上させると耐熱性および耐水性が低下
した。

以下余白 表−２ 表−３ 評価条件 ・密着性：１．ｍｍ間隔のゴバン目カットを入れセロテ
ープ剥離し、剥離後／剥離 前のゴバン目の数で示す。

く基材〉・みがき軟鋼板：大佐機材側５ｐｃｃ−Ｂ、Ｇ
３１４１　（ＪＩＳ 規格） ・ステンレス：天佑機材■５ＵＳ３０４　。

Ｇ４３０５（ＪＩＳ規格） ・ト　タ　ン：人倫機材■ＳＰＧ。

Ｇ３３０２　（ＪＩＳ規格） ・ア　ル　ミニ人倫機材側Ａ１０５０Ｐ。

Ｈ４０００（ＪＩＳ規格） ・耐熱性ニアルミ板に塗装、乾燥、湧水に１時間浸漬後
の外観状態 ・耐水性ニアルミ板に塗装、乾燥、２５℃の水に１０日
間浸漬後の外観状態

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 Ａ）少なくとも芳香族ジカルボン酸またはそのエステル
   形成性誘導体を主体とするジカルボン酸成分、 Ｂ）ジオール成分及び Ｃ）一般式〔 I 〕で示されるトリアジン系アミノ化合
   物 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中のＸは−Ｈ，−ＣＨ＿３，−Ｃ＿２Ｈ＿５，−Ｃ
   ＿３Ｈ＿７，−Ｃ＿６Ｈ＿５，または−ＮＨ＿２，を表
   わす）を主成分とし、かつＣ）成分がＡ）成分に基づき
   ０．２〜１０モル％である単量体混合物を重縮合するこ
   とを特徴とする共重合ポリエステル樹脂の製造方法。