JPH0765185B2 - 耐食性に優れた蒸着Al系めっき鋼材 - Google Patents

耐食性に優れた蒸着Al系めっき鋼材

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JPH0765185B2
JPH0765185B2 JP2326561A JP32656190A JPH0765185B2 JP H0765185 B2 JPH0765185 B2 JP H0765185B2 JP 2326561 A JP2326561 A JP 2326561A JP 32656190 A JP32656190 A JP 32656190A JP H0765185 B2 JPH0765185 B2 JP H0765185B2
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【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、自動車のマフラーや焼却炉構成部材等の耐熱
部材、家庭用電気製品、建築材料等として有用な耐食性
に優れた蒸着Al系めっき鋼材に関するものである。尚本
発明で使用される鋼材は板状、棒状、線状、管状等形状
の如何を問うものではないが、本明細書では最も一般的
な鋼板を主体にして説明する。
[従来の技術] Alめっき鋼板は耐熱性、耐候性、熱反射性、審美性等に
おいて非常に優れたものであり、且つ生産コストも比較
的安価であるところから、前述の様な用途を中心にして
広く利用されている。しかしながらAlは塩素イオンなど
のハロゲンイオンが存在する腐食環境下で孔食を起こし
易いものであるため、Alめっき層の孔食が進行して素地
鋼板まで達すると、素地鋼板の腐食により赤錆が発生し
て外観を損ねる。そこで耐食性を高めるため、たとえば
Alめっき鋼板上にクロメート皮膜や耐食性有機皮膜を形
成すること等が行なわれている。しかしながらこれらの
皮膜は非常に薄いものであるから、加工時や使用時に破
壊もしくは損傷し易く、十分な防食性改善効果は得られ
ない。
一方、Alめっき層に孔食を生じた場合でも赤錆等が生ず
ることのない様に、素地鋼板として例えばCr含有鋼やス
テンレス鋼等の耐食性鋼板を使用することも提案されて
いるが、この方法では素地鋼板自体が高価となる。また
CrやSi等を含む耐食性鋼板に溶融Alめっき処理を施こす
場合は、一般にめっき前処理として焼鈍−ガス還元が行
なわれているが、これらの工程を通じて鋼板表面にCrや
Siの酸化物皮膜が形成され、溶融Alの濡れ性が悪くなっ
てAlめっきが不均一になるという問題もある。
更に溶融めっき法によってAlめっきを行なう場合は、溶
融Al浴が700℃程度の高温であるため素地鋼板とAlめっ
き層の界面にFe2Al5等の脆弱な金属間化合物が形成さ
れ、その後の加工々程でめっき剥離を起こす原因にな
る。またこれらのFe−Al系金属間化合物は、Alめっき層
や素地鋼板(ステンレス鋼は除く)より電気的に貴であ
るため、Alめっき層の孔食が該金属間化合物層まで達し
たあとは、ガルバニック作用により素地鋼板の腐食が急
速に進行するという問題もある。
そこでこうした金属間化合物の生成を抑えるため、溶融
Al浴中にSiを10%程度添加した溶融Al−Si系めっき鋼板
が提案されたが、SiはAlの耐食性を低下させる方向に作
用するため、好ましい方法とは言えない。
この様に従来の溶融Al系めっき鋼板は、耐食性や加工性
の全ての要求を満たすものではない。
また最近、蒸着法によって鋼板表面にAlもしくはAl合金
めっきを行なう方法が開発され、この方法であればめっ
き層と素地鋼板の境界部にAl−Fe系金属間化合物が生成
する現象は抑えられるが、前述の様な腐食環境下の耐食
性については、溶融Alめっきの場合と同様に満足し得る
ものとは言えない。
[発明が解決しようとする課題] 本発明は上記の様な事情に着目してなされたものであっ
て、Al−Fe系金属間化合物の生成を抑えることによって
優れた加工性を得ることのできる蒸着Al系めっき鋼材に
注目し、腐食環境下においても優れた腐食性を発揮し得
る様な蒸着Al系めっき鋼材を提供しようとするものであ
る。
[課題を解決するための手段] 上記課題を達成することのできた本発明に係る蒸着Al系
めっき鋼板の構成は、鋼材表面に、最下層としてAlまた
はAl合金よりなる蒸着めっき層が形成されると共に、該
蒸着めっき層の表面が厚さが0.1μm以上の酸化物系セ
ラミックスよりなる蒸着層によって被覆されたものであ
るところに要旨を有するものである。
[作用] 本発明者らは、かねてより真空蒸着法によって鋼板上に
AlまたはAl合金めっき層を形成する技術について研究を
行なっており、こうした研究の結果、たとえばめっき層
にCrやTi等の合金化元素を含有させたAl−CrもしくはAl
−Ti合金めっき鋼板は、溶融Alめっき、溶融Al−Si系め
っき、蒸着純Alめっき等の施された鋼板に比べて優れた
耐食性を示すことを確認している。これは、Al合金めっ
き層自身の耐食性が純Alめっき等に比べて高く、また合
金化元素の添加によってめっき層の電位が素地鋼板の電
位に近づけられ、局部電池の形成によるめっき層の溶解
速度が低下するためと思われる。
しかしながらAl系めっき鋼板の場合でも、用途によって
は素地鋼板の腐食を防止するためめっき層に十分な犠牲
防食機能を持たせることが要求されることもある。その
場合はAl合金めっき層を十分に卑な電位のものとする必
要があるが、犠牲陽極作用を発揮させるうえで最も有効
なのは電気化学的に最も卑な純Alであり、これに合金化
元素を加えたAl合金めっきでは犠牲陽極作用が低下して
くる。従ってこの方法は現実的ではない。
この様にAl系めっき層自身の溶解速度低減による耐食性
向上効果と、犠牲陽極作用による素地鋼板の保護効果の
間には相反する効果をもたらすものであり、両者の効果
を同時に高めることはできない。
そこで本発明者らは、めっき層の電位は純Alのままの卑
な電位に保ち、めっき層自身の溶解速度については他の
手段でこれを低下させることが望ましいと考え、蒸着め
っき層表面に耐食性保護層を形成する方向で研究を進め
た。その結果、めっき層の最上層に耐食性保護層として
酸化物系セラミックスよりなる緻密な蒸着層を形成すれ
ば、腐食環境下におけるめっき層の溶解速度が低下し、
腐食性が高められることを知った。尚該めっき層の最下
層部については、犠牲陽極作用を効果的に発揮させる意
味から純Alが最も好ましいが、素地鋼板よりも卑な電位
を有するものであればそれなりの犠牲陽極作用を発揮す
るので、Cr,Ti等の合金化元素含有量の少ないAl合金、
あるいは比較的卑な合金化元素を用いたAl合金とするこ
とも可能である。
尚Al合金の中でもAl−Cr合金やAl−Ti合金はそれ自身の
耐食性が優れたものであるから、最下層を形成するAl合
金の中でも好ましいものとして推奨される。
本発明においてAl系めっきの最上層部に耐食性の緻密な
蒸着保護層として形成される酸化物系セラミックスの種
類は特に限定されないが、腐食環境下で変質し難い(た
とえば水の存在下で水酸化物やオキシ水酸化物に変質し
たり、ハロゲンイオンと反応してハロゲン化物に変質す
ることがない)ものとして好ましいのは、酸化アルミニ
ウム、酸化珪素、酸化チタン、酸化マンガン、酸化ニッ
ケル、酸化ジルコニウム、酸化モリブデン、酸化タング
ステン、酸化亜鉛等であり、これらは複合酸化物として
使用することも可能である。
該酸化物系セラミックスよりなる緻密な蒸着層からなる
表面保護効果を有効に発揮させるには、該セラミックス
層の肉厚を0.1μm以上にしなければならず、これより
薄いとその下層部を十分に覆うことができず、表面保護
層もしくはバリヤー層としての作用が有効に発揮されな
い。該セラミックス層の表面保護効果をより確実に発揮
させるには、該蒸着層の肉厚を0.5μm以上とするのが
よい。肉厚の上限は特に限定されないが、厚くなり過ぎ
るとめっき層全体の塑性変形能が低下してプレス加工等
の際にめっき層が亀裂やパウダリング現象を起こす恐れ
が出てくるので、該セラミックス層の肉厚は20μm以
下、より好ましくは10μm以下に抑えるのがよい。
上記酸化物系セラミックス層に対し、最下層部として形
成されるAlまたはAl合金よりなる蒸着めっき層の構成材
は前述の通りであり、本発明における蒸着Al系めっき層
は上記最上層と最下層の2層構造からなるものであって
もよいが、該最上層と最下層の間に、中間層として酸化
物系セラミックスとAlまたはAl合金との反応物層を形成
すれば、層間接着性が高められて加工時におけるめっき
層の層間剥離が防止されるので好ましい。
尚最下層および必要により形成される中間層の肉厚は特
に限定されないが、耐食性表面処理鋼板としての機能を
十分に発揮させるには、前述の保護層(最上層)を含め
てAl系めっき層全体としての付着量で規定するのが好ま
しく、犠牲陽極作用を含めた耐食効果と加工性および製
造コスト等を総合的に考慮して最も一般的なのは5〜80
g/m2、より好ましくは10〜60g/m2の範囲である。
蒸着めっき法にも格別の制限はないが、代表的な方法と
して以下に実施例図面を挙げて説明する。即ち第1,2図
は本発明の蒸着Al系めっき鋼板を製造するための蒸着法
を例示する縦断面説明図であり、図中1は蒸着室、2は
帯鋼、3はサポートロール、4は真空排気口、5は電子
銃、6は電子線、7a,7b,7cは原料容器、8a,8b,8cは蒸着
原料を示す。即ち高真空状態に保持された蒸着室1内に
おける帯鋼2の走行軌跡下方に、原料容器7a,7b,7cを配
置して夫々に蒸着原料8a,8b,8cを装入しておき、これら
を電子銃5から放出される電子線6によって加熱蒸発さ
せながら、帯鋼2を矢印方向に走行させる。このとき帯
鋼2の走行方向に沿って第1図では2つの原料容器7a,7
bに夫々(AlまたはAl合金)と(酸化物系セラミック
ス)を装入し第2図では3つの原料容器7a,7b,7cに夫々
(合金元素またはAl合金)、(AlまたはAl合金)および
(酸化物系セラミックス)を装入し、これらを加熱蒸発
させながら帯鋼を矢印方向へ走行させる。そうすると、
第1図の例では、帯鋼2の表面にまずAlまたはAl合金が
蒸着した後、その下流側でその表面に酸化物系セラミッ
クスが蒸着し、略2層構造の蒸着Al系めっき層が形成さ
れる。この場合、原料容器7a,7cを近接させ、各容器か
らの蒸気が帯鋼2に蒸着される時点で、両者の蒸気が部
分的に重なり合う様な配置にしておけば、AlまたはAl合
金層と酸化物系セラミックス層の間に、両者の混合物か
らなる中間層を形成することもできる。
また第2図の例では、帯鋼2の表面にまず合金元素また
はAl合金が蒸着し、次いでAlまたはAl合金が蒸着し、最
後に酸化物系セラミックスが蒸着し、本発明の蒸着Al系
めっき層が形成される。
この様な方法を採用すれば、多層構造の蒸着Al系めっき
層を一気に形成することができるので有利である。しか
し本発明は蒸着処理法自体に特徴がある訳ではないか
ら、たとえば複数の蒸着室を連続して夫々の蒸着層を形
成していく方法等の様に、図示した以外の蒸着めっき法
を採用することが排除されるものではない。
また第1,2図に示した様な蒸着めっき法を採用する場合
においても、蒸発のための加熱源として電子線以外に抵
抗加熱、高周波誘導加熱、レーザービーム加熱等を採用
することも勿論可能である。しかし電子線加熱法は、原
料表面に直接照射して加熱することができ、その出力を
変えることによって蒸発速度を容易に変えることができ
るなど、操作性を良く且つメンテナンス性も良好である
ので、最も好ましい加熱蒸発法として賞用される。また
本発明で採用される蒸着法とは、広義の蒸着法を意味す
るものであって、イオンプレーティング法、スパッタリ
ング法、CVD法等も包含されるものである。これらの中
でもイオンプレーティング法は、蒸発金属等の蒸着エネ
ルギーが通常の真空蒸着法を採用した場合よりも高くな
り、素地鋼板に対する蒸着めっき層の密着性が一層向上
すると共に、ピンホール欠陥等のない蒸着めっき層が得
られ易くなるので有利である。
本発明の蒸着Al系めっき鋼材は、以上の様に最上層に酸
化物系セラミックス層の形成された基本的に2層もしく
は3層構造のめっき層が形成されたものであるが、これ
を実用化するに当たっては、更に後処理としてクロメー
ト処理や有機樹脂被覆処理等を施し、耐食性や美感を更
に改善したり、あるいは耐指紋性等の特性を与えること
も勿論可能である。
[実施例] 実施例1 Alキルド鋼よりなる帯鋼を被めっき材として使用し、第
1図に示した方法に準じて下記の条件で蒸着Al系めっき
を行なった。
(めっき条件) 被めっき材:Alキルド鋼帯 被めっき材前処理: アルカリ電解脱脂後に真空中に導入し、電子線照射によ
る加熱及びArイオンボンバードメントによる鋼帯表面の
活性化前処理を行なう めっき前の被めっき材温度:300℃ 蒸発原料A(第1図中の8aに相当):Al 蒸発原料B(第1図中の8cに相当):SiO2またはAl2O3 蒸発層A(第1図中の7aに相当): アルミナ−シリカ系セラミックス系蒸発槽 蒸発槽B(第1図中の7cに相当): SiO2の場合:グラファイト系蒸発槽 Al2O3の場合:水冷式銅製蒸発槽 蒸発原料の加熱蒸発源: ピアス型電子銃(最大出力300kW) 電子線の走査方法等: 磁場による電子線の偏向、蒸発原料表面上の走査(スキ
ャニング)及び蒸発槽間のジャンピング 蒸着室の真空度:約1×10-1Pa 実施例2 実施例1で用いたのと同じ帯鋼を被めっき材として使用
し、第2図に示した方法に準じて下記の条件で蒸着Al系
めっきを行なった。
(めっき条件) 被めっき材: 被めっき材前処理: めっき前の被めっき材温度: 蒸発原料の加熱蒸発源: 電子線の走査方法等: 蒸着室真空度: 以上実施例1と同じ 蒸発原料A(第2図中の8aに相当):Cr 蒸発原料B(第2図中の8bに相当):Al 蒸発原料C(第2図中の8cに相当):SiO2 蒸発槽A(第2図中の7aに相当): アルミナ−シリカ系セラミックス系蒸発槽 蒸発槽B(第2図中の7bに相当): アルミナ−シリカ系セラミックス系蒸発槽 蒸発槽C(第2図中の7cに相当): グラファイト系蒸発槽 得られた蒸着Alめっき鋼板のめっき層の構成および耐食
性評価結果を第1表に一括して示す。但し、耐食性評価
法は下記の通りとした。
(耐食性評価法) JIS Z 2371に基づく塩水噴霧試験を行ない、以下に
示す2つの評価を行なった。
1)耐白錆性(白錆発生抑制効果) Al系めっき層の腐食によって生じる白錆発生の抑制効果
を調査 ◎:優 ○:良 △:やや劣る ×:劣る 2)耐赤錆性(赤錆発生抑制効果) 被めっき材(素地鋼板)の腐食によって生じる赤錆発生
の抑制効果を調査 ◎:優 ○:良 △:やや劣る ×:劣る 第1表からも明らかである様に、本発明の規定要件を満
足する実施例(No.1〜4,7〜10,12〜14)は、いずれも優
れた耐白錆性および耐赤錆性を有しているのに対し、本
発明で定める要件のいずれかを欠く比較例は、次に示す
様に耐白錆性および耐赤錆性のいずれかが劣悪である。
No.5,6,11,15,16:保護層として酸化物系セラミックス層
が形成されていないか或は厚みが不足する比較例であ
り、耐白錆性、耐赤錆性共に劣悪である。
No.17:溶融Alめっきを施しただけの従来材であり、耐白
錆性、耐赤錆性共に非常に悪い。
No.18,19:溶融Alめっき層の表面に、耐食性改善のため
クロメート処理を施し、或いは更に有機樹脂塗膜を形成
したものであるが、それでも十分な耐食性は得られてい
ない。
[発明の効果] 本発明は以上の様に構成されており、最上層部に耐食性
保護層として酸化物系セラミックスよりなる蒸着層が形
成され、最下層部にAlまたはAl合金層が形成された蒸着
Al系めっき層を形成し、或は必要により酸化物系セラミ
ックスとAlまたはAl合金との混合物もしくは反応物より
なる中間層を形成することにより、めっき層の最下層側
における電位を卑に保って犠牲陽極作用を有効に発揮せ
しめつつ、表層部の溶解速度を著しく遅くすることがで
き、耐白錆性および耐赤錆性に優れたAl系めっき鋼材を
提供し得ることになった。
【図面の簡単な説明】
第1,2図は本発明の実施例で採用した蒸着法を示す概略
縦断面説明図である。 1……蒸着室、2……帯鋼 3……サポートロール、4……真空排気口 5……電子銃、6……電子線 7a〜7c……原料容器、8a〜8c……蒸着原料
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 池田 貢基 兵庫県神戸市灘区篠原伯母野山町2―3― 1 (72)発明者 入江 広司 兵庫県加古川市平岡町二俣1012 (56)参考文献 特開 平2−153079(JP,A)

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】鋼材表面に、AlまたはAl合金よりなる蒸着
    めっき層が形成されると共に、該蒸着めっき層の表面
    が、厚さ0.1μm以上の酸化物系セラミックスよりなる
    蒸着層によって被覆されたものであることを特徴とする
    耐食性に優れた蒸着Al系めっき鋼材。
  2. 【請求項2】蒸着めっき層と酸化物系セラミックスより
    なる蒸着層の間に、中間層としてAlまたはAl合金と酸化
    物系セラミックスとの混合層もしくは反応層が形成され
    たものである請求項1に記載の蒸着Al系めっき鋼材。
JP2326561A 1990-11-27 1990-11-27 耐食性に優れた蒸着Al系めっき鋼材 Expired - Lifetime JPH0765185B2 (ja)

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