JPH06280087A - 耐食性に優れた三層めっき鋼板 - Google Patents

耐食性に優れた三層めっき鋼板

Info

Publication number
JPH06280087A
JPH06280087A JP7000193A JP7000193A JPH06280087A JP H06280087 A JPH06280087 A JP H06280087A JP 7000193 A JP7000193 A JP 7000193A JP 7000193 A JP7000193 A JP 7000193A JP H06280087 A JPH06280087 A JP H06280087A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
layer
corrosion resistance
plating film
steel sheet
alloy plating
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
JP7000193A
Other languages
English (en)
Inventor
Takamasa Nakakouji
尚 匡 中小路
Seiji Nakajima
島 清 次 中
Shuji Gomi
味 修 二 五
Kazuo Mochizuki
月 一 雄 望
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
JFE Steel Corp
Original Assignee
Kawasaki Steel Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kawasaki Steel Corp filed Critical Kawasaki Steel Corp
Priority to JP7000193A priority Critical patent/JPH06280087A/ja
Publication of JPH06280087A publication Critical patent/JPH06280087A/ja
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Electroplating Methods And Accessories (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】高耐食性の三層めっき鋼板の提供。 【構成】鋼板上に、第一層としてZnめっき皮膜または
Ni,Co,Cr,Mn,Mg,Ti,Al,およびS
iの1種または2種以上を合計で50重量%未満含有し
残部が実質的にZnからなるZn合金めっき皮膜を1〜
100g/m2有し、第二層としてMnを1〜50重量%含
有し残部が実質的にAlからなるAl−Mn合金めっき
皮膜を1〜40g/m2有し、第三層としてNi,Co,M
n,P,およびBの一種または二種以上を0.01〜1
0重量%含有し残部が実質的にFeからなるFe合金め
っき皮膜を0.1〜10g/m2またはNi,Co,および
Mnの一種または二種以上を5〜50重量%含有し残部
が実質的にZnからなるZn合金めっき皮膜を0.1〜
10g/m2有する耐食性に優れた三層めっき鋼板。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は自動車、家電、建材等に
用いられるめっき鋼板に関し、特に耐食性に優れた三層
めっき鋼板に関するものである。
【0002】
【従来の技術】近年、自動車用鋼板の高耐食性化が社会
的な要請として注目されており、この要請に応えるため
に各種の防錆鋼板が提案されており次第に定着しつつあ
る。
【0003】これらの防錆鋼板には、溶融亜鉛めっき、
合金化溶融亜鉛めっき、電気亜鉛めっき、電気亜鉛合金
めっき等のめっき鋼板が上げられる。しかし、自動車車
体の内板の袋構造部や曲がり部(ヘミング部)のように
厳しい腐食環境下ではより高度な耐食性が要求される
が、上記めっき鋼板ではいまだ耐食性が十分ではない。
【0004】高耐食性のめっき鋼板として特公昭43−
18245号にAl−Mn合金めっき鋼板が開示されて
いるが、この鋼板は加工を受けるとめっき層にクラック
が入って著しく耐食性が劣化し、また塗装性、塗装後耐
食性も悪いという欠点があった。
【0005】このAl−Mn合金めっき鋼板の欠点を解
決しようとした鋼板として特開平−2−282488号
に開示されているところでは下層として合金化溶融亜鉛
めっき、中間層にAl−Mn合金めっき、上層にFeま
たはFe−Znめっきを施しためっき鋼板が開示されて
いる。下層の合金化溶融亜鉛めっき層は加工後の耐食性
を向上させ、上層のFeまたはFe−Znめっき層は塗
装性、塗装後耐食性を向上させるものであるが、下層の
合金化溶融亜鉛めっき層自体の耐食性は十分でなくまた
合金化させる際に表面に生成したZn酸化膜が中間層の
Al−Mn合金めっき層との密着性を阻害するので加工
後の耐食性は不十分である。さらに上層のFeまたはF
e−Znめっき層は緻密な化成処理皮膜を形成するので
塗装性は大幅に向上するが塗装までの赤錆発生が生じ易
くなる欠点がある。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は上記の
問題を解決し、自動車、家電、建材等への使用に適する
高耐食性の三層めっき鋼板を提供することにある。
【0007】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、本発明によれば、鋼板上に、第一層としてZnめっ
き皮膜またはNi,Co,Cr,Mn,Mg,Ti,A
l,およびSiの1種または2種以上を合計で50重量
%未満含有し残部が実質的にZnからなるZn合金めっ
き皮膜を1〜100g/m2有し、第二層としてMnを1〜
50重量%含有し残部が実質的にAlからなるAl−M
n合金めっき皮膜を1〜40g/m2有し、第三層としてN
i,Co,Mn,P,およびBの一種または二種以上を
0.01〜10重量%含有し残部が実質的にFeからな
るFe合金めっき皮膜を0.1〜10g/m2有することを
特徴とする耐食性に優れた三層めっき鋼板が提供され、
また第三層として上記第三層に代えてNi,Co,およ
びMnの一種または二種以上を5〜50重量%含有し残
部が実質的にZnからなるZn合金めっき皮膜を0.1
〜10g/m2有することを特徴とする耐食性に優れた三層
めっき鋼板が提供される。
【0008】
【作用】以下、本発明についてさらに詳細に説明する。
本発明者らは、耐食性に優れためっき鋼板を達成するた
めに鋭意検討を重ねた結果、第一層としてZnめっき皮
膜またはNi,Co,Cr,Mn,Mg,Ti,Al,
およびSiの1種または2種以上を合計で50重量%未
満含有し残部が実質的にZnからなるZn合金めっき皮
膜、第二層としてMnを1〜50重量%含有し残部が実
質的にAlからなるAl−Mn合金めっき皮膜、第三層
としてNi,Co,Mn,P,およびBの一種または二
種以上を0.01〜10重量%以下含有し残部が実質的
にFeからなるFe合金めっき皮膜あるいはNi,C
o,およびMnの一種または二種以上を5〜50重量%
含有し残部が実質的にZnからなるZn合金めっき皮膜
を積層することにより、これらの耐食性向上効果が高度
に相乗作用を発揮し優れた裸耐食性を示すことを新規に
見出すとともに、この鋼板が加工後の耐食性にも優れ、
また優れた塗装性、塗装後耐食性を示すことも新規に見
出した。
【0009】本発明鋼板ではまず第一層としてZnめっ
き皮膜またはNi,Co,Cr,Mn,Mg,Ti,A
l,およびSiの少なくとも1種または2種以上を合計
で50重量%未満含有し残部が実質的にZnからなるZ
n合金めっき皮膜が形成される。
【0010】第1層のZnめっき皮膜またはZn合金め
っき皮膜は鋼板に対し犠牲防食性を示し加工による耐食
性の劣化を最小限に抑え、かつ第二層であるAl−Mn
合金めっき皮膜との優れた密着性を確保するものであ
る。
【0011】第一層がZn合金めっき皮膜である場合、
Ni,Co,Cr,Mn,Mg,Ti,Al,およびS
iの少なくとも1種または2種以上を合計で50重量%
未満含有する。合計含有量が50重量%をこえると犠牲
防食能が低下し耐食性、特に加工後耐食性が劣化するば
かりでなく皮膜が硬くなって加工性そのものも劣化する
ので好ましくない。
【0012】第一層のZnめっき皮膜またはZn合金め
っき皮膜はシリカ(SiO2 )、アルミナ(Al2
3 )、チタニア(TiO2 )、マグネシア(MgO)等
の酸化物を含有してもさしつかえない。
【0013】第一層としてのZnめっき皮膜またはZn
合金めっき皮膜のめっき量は1〜100g/m2である。め
っき量が1g/m2未満では耐食性が不十分であり、100
g/m2超では耐食性は十分であるが加工性が劣る。より好
ましいめっき量範囲は10〜60g/m2である。
【0014】このZnめっき皮膜またはZn合金めっき
皮膜の形成方法は特に限定しないが、電気めっき法、蒸
着法等で行なえば良い。溶融めっき法でも差し支えない
が表面に酸化膜ができないよう注意する必要があり、表
面酸化膜が厚く成長し、第二層のAl−Mn合金めっき
の密着性を阻害する合金化処理は避けなければならな
い。
【0015】本発明では第一層の上にAl−Mn合金め
っき皮膜が形成される。第二層のAl−Mn合金めっき
皮膜はAl−Mn合金自身の優れた保護皮膜効果により
鋼板に高耐食性を付与する。
【0016】Al−Mn合金めっき皮膜のMn含有率は
1〜50重量%である。Mn含有率が1重量%未満では
耐食性が不十分であり、含有率が50重量%を超えると
めっき皮膜が硬くなり加工性が劣化するので望ましくな
い。より好ましいMn含有率は10〜40重量%であ
る。
【0017】Al−Mn合金めっき皮膜のめっき量は1
〜40g/m2である。めっき量が1g/m2未満では耐食性が
不十分であり、40g/m2を超えると加工性が劣化する。
より好ましいめっき量範囲は2〜20g/m2である。Al
−Mn合金めっき皮膜の形成方法は特に限定しないが、
溶融塩または非水溶媒からの電気めっき法、蒸着法等を
用いればよい。
【0018】本発明では第二層の上にNi,Co,M
n,P,およびBの一種または二種以上を含有し残部が
実質的にFeからなるFe合金めっき皮膜あるいはN
i,Co,およびMnの一種または二種以上を含有し残
部が実質的にZnからなるZn合金めっき皮膜が形成さ
れる。第三層は耐食性の向上はもとより化成処理により
良好な化成皮膜を形成して塗装性、塗装後耐食性を向上
させる。
【0019】第三層がFe合金めっき皮膜である場合、
Ni,Co,Mn,P,およびBの一種または二種以上
を合計で0.01〜10重量%含有する。合計含有率が
0.01重量%未満では耐食性が不十分であり、合計含
有率が10重量%を超えると化成処理性が劣化して塗装
後耐食性が不十分である。また第三層がZn合金めっき
皮膜である場合、Ni,Co,およびMnの一種または
二種以上を合計で5〜50重量%含有する。合計含有率
が5重量%未満では耐食性が不十分であり、含有率が5
0重量%超えると化成処理性が劣化して塗装後耐食性が
不十分である。
【0020】第三層のFe合金めっき皮膜またはZn合
金めっき皮膜のめっき量は0.1〜10g/m2である。め
っき量が0.1g/m2未満では耐食性が不十分であり、め
っき量が10g/m2を超えると加工性が劣化する。第三層
の形成方法は特に限定しないが、電気めっき法、蒸着法
等で行なえばよい。上記三層は鋼板の少なくとも一方の
面に形成する。
【0021】
【実施例】次に、本発明を実施例に基づいて具体的に説
明する。 (実施例)冷延鋼板を通常の脱脂、酸洗したのち下記の
、の方法で第一層のめっき皮膜を形成した。 電気めっき法 浴 :ZnSO4 ・7H2 O 150〜600g
/l Na2 SO4 20〜100g/l 温度 :40〜80℃ pH :1〜3 電流密度:10〜200 A/dm2 なお、電解時間を変化させることによりZnめっき皮膜
のめっき量を調整した。Zn合金めっきを行なう場合に
は、上記の浴にNiSO4 ・6H2 O、CoSO4 ・7
2 O、Cr2 (SO43 ・3H2 O、MnSO4
5H2 O等を適宜添加し、その添加量や光沢剤の添加お
よび電流密度を変化させることにより合金組成を調整
し、電解時間を変化させることによりめっき量を調整し
た。 蒸着法 真空度10-4Torrの蒸着室に、Znめっきを行なう
場合にはZnの入ったルツボを、Zn合金めっきを行な
う場合にはMg,Ti,Si,Al等の合金元素の入っ
たルツボを置き、出力100kWの電子ビームをルツボ
内に当て加熱、溶解し、金属蒸気を発生させてZnめっ
きまたはZn合金めっきを行なった。なお、電子ビーム
の照射時間およびルツボの配置を変化させることによ
り、めっき量、合金組成を調整した。
【0022】第一層を形成した後下記のの方法で第二
層を形成した。 電気めっき法 浴 :AlCl3 60mol% NaCl 26mol% KCl 14mol% MnCl2 10〜20000 ppm 温度 :200℃ 電流密度:1〜100 A/dm2 なお、MnCl2 の添加量および電流密度を変化させる
ことによりAl−Mn合金めっき皮膜のMn含有率を調
整し、電解時間を変化させることによりAl−Mn合金
めっき皮膜のめっき量を調整した。
【0023】第二層を形成した後下記の、の方法で
第三層を形成した。 電気めっき法(Fe合金めっき) 浴 :FeSo4 ・7H2 O 50〜300g/
l Na2 SO4 50〜200g/l 温度 :40〜80℃ pH :1〜3 電流密度:10〜200 A/dm2 上記の浴にNiSO4 ・6H2 O、CoSO4 ・7H2
O、MnSO4 ・5H 2 O、NaH2 PO4 ・2H2
O、H3 BO3 等を適宜添加し、その添加量や光沢剤の
添加および電流密度を変化させることにより合金組成を
調整し、電解時間を変化させることによりめっき量を調
整した。 電気めっき法(Zn合金めっき) 浴 :ZnSO4 ・7H2 O 150〜600g
/l Na2 SO4 20〜100g/l 温度 :40〜80℃ pH :1〜3 電流密度:10〜200 A/dm2 上記の浴にNiSO4 ・6H2 O、CoSO4 ・7H2
O、MnSO4 ・5H 2 O等を適宜添加し、その添加量
や光沢剤の添加および電流密度を変化させることにより
合金組成を調整し、電解時間を変化させることによりめ
っき量を調整した。
【0024】上記方法で作成した試験板につき次の評価
を行なった。 (加工後耐食性評価)径50mm(φ)、深さ25mm
の円筒絞り加工を行ない、サイクル腐蝕試験100サイ
クル後の板厚減少値により加工後耐食性を評価した。
【0025】(塗装後耐食性評価)パワートップU10
0(日本ペイント社製)を20μm電着塗装、焼き付け
後、カッターナイフによりクロスカットを入れ、塩水噴
霧試験(JIS Z−2371に準ず)を行ない、カッ
ト部のブリスター幅が2mm未満の場合を塗装後耐食性
良好(○)、2mm以上の場合を塗装後耐食性不良
(×)とした。
【0026】(加工性評価)180度(OT)曲げ後、
テープ剥離を行ないめっき剥離のないものを加工性良好
(○)、剥離のあるものを加工性不良(×)とした。各
鋼板の諸性能を示した表1から明らかなように本発明の
三層めっき鋼板は優れた耐食性を示す。
【0027】
【表1】
【0028】
【表2】
【0029】
【発明の効果】以上のように本発明の三層めっき鋼板は
耐食性、塗装後耐食性、加工性に優れており、その工業
的価値は非常に高いものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 五 味 修 二 千葉県千葉市中央区川崎町1番地 川崎製 鉄株式会社技術研究本部内 (72)発明者 望 月 一 雄 千葉県千葉市中央区川崎町1番地 川崎製 鉄株式会社技術研究本部内

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】鋼板上に、第一層としてZnめっき皮膜ま
    たはNi,Co,Cr,Mn,Mg,Ti,Al,およ
    びSiの1種または2種以上を合計で50重量%未満含
    有し残部が実質的にZnからなるZn合金めっき皮膜を
    1〜100g/m2有し、第二層としてMnを1〜50重量
    %含有し残部が実質的にAlからなるAl−Mn合金め
    っき皮膜を1〜40g/m2有し、第三層としてNi,C
    o,Mn,P,およびBの一種または二種以上を0.0
    1〜10重量%含有し残部が実質的にFeからなるFe
    合金めっき皮膜を0.1〜10g/m2有することを特徴と
    する耐食性に優れた三層めっき鋼板。
  2. 【請求項2】鋼板上に、第一層としてZnめっき皮膜ま
    たはNi,Co,Cr,Mn,Mg,Ti,Al,およ
    びSiの1種または2種以上を合計で50重量%未満含
    有し残部が実質的にZnからなるZn合金めっき皮膜を
    1〜100g/m2有し、第二層としてMnを1〜50重量
    %含有し残部が実質的にAlからなるAl−Mn合金め
    っき皮膜を1〜40g/m2有し、第三層としてNi,C
    o,およびMnの一種または二種以上を5〜50重量%
    含有し残部が実質的にZnからなるZn合金めっき皮膜
    を0.1〜10g/m2有することを特徴とする耐食性に優
    れた三層めっき鋼板。
JP7000193A 1993-03-29 1993-03-29 耐食性に優れた三層めっき鋼板 Withdrawn JPH06280087A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP7000193A JPH06280087A (ja) 1993-03-29 1993-03-29 耐食性に優れた三層めっき鋼板

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP7000193A JPH06280087A (ja) 1993-03-29 1993-03-29 耐食性に優れた三層めっき鋼板

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH06280087A true JPH06280087A (ja) 1994-10-04

Family

ID=13418945

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP7000193A Withdrawn JPH06280087A (ja) 1993-03-29 1993-03-29 耐食性に優れた三層めっき鋼板

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH06280087A (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20160074352A (ko) * 2014-12-18 2016-06-28 주식회사 포스코 무방향성 전기강판 및 그 제조방법
CN117531833A (zh) * 2024-01-10 2024-02-09 太原理工大学 一种大厚比镁/钛复合板脉冲电流辅助轧制复合方法

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20160074352A (ko) * 2014-12-18 2016-06-28 주식회사 포스코 무방향성 전기강판 및 그 제조방법
CN117531833A (zh) * 2024-01-10 2024-02-09 太原理工大学 一种大厚比镁/钛复合板脉冲电流辅助轧制复合方法
CN117531833B (zh) * 2024-01-10 2024-04-02 太原理工大学 一种大厚比镁/钛复合板脉冲电流辅助轧制复合方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0489427A1 (en) Surface-coated aluminum material
EP1036862A1 (en) Zn-Mg electroplated metal sheet and fabrication process thereof
KR100234452B1 (ko) 아연계 도금 강판 및 그 제조방법
JPH06280087A (ja) 耐食性に優れた三層めっき鋼板
JP2631235B2 (ja) スポツト溶接性にすぐれる亜鉛系めつき鋼板
JPH0517885A (ja) 耐食性に優れたアルミニウム系金属材
JPH01116062A (ja) 裸耐食性および塗装耐食性に優れたZn系複層蒸着めっき材料
KR950000909B1 (ko) 복수의 도금층을 가진 가공성, 내식성 및 내수도료 밀착성이 우수한 전기 도금 강판
JP2575719B2 (ja) 成形加工用高耐食性ZnーMg合金めっき金属材
JPS61207597A (ja) 加工性に優れた合金化亜鉛めつき鋼板
JPH0447037B2 (ja)
JPS61194195A (ja) 高耐食性二層メツキ鋼板
JPH06287771A (ja) 耐食性に優れた表面処理鋼板
JPH051388A (ja) 耐食性に優れた表面処理鋼材
JPH0273980A (ja) 高耐食性複層めっき鋼板
JPH0813193A (ja) めっき密着性に優れた防錆鋼板およびその製造方法
JPH03249180A (ja) プレス成形性、化成処理性に優れた亜鉛系めっき鋼板
JPH0637707B2 (ja) 耐フレーキング性に優れた多層めっき鋼板
JP3102704B2 (ja) 溶接性に優れた複層めっき鋼板
JP3211413B2 (ja) AlまたはAl合金材の表面処理法
JP2819428B2 (ja) プレス成形性、化成処理性に優れた亜鉛系めっき鋼板
JPH04218660A (ja) 高耐食性Zn−Si系蒸着めっき金属材
JPH06287772A (ja) 耐食性に優れた表面処理鋼板
JPH0633263A (ja) 耐食性に優れたZn系めっき鋼板
JPH0539590A (ja) 塗装後耐食性に優れた表面処理AlまたはAl合金材

Legal Events

Date Code Title Description
A300 Withdrawal of application because of no request for examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300

Effective date: 20000530