JPH0762231A - 耐光性に優れたポリアミド組成物及びポリアミド繊維 - Google Patents
耐光性に優れたポリアミド組成物及びポリアミド繊維Info
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- JPH0762231A JPH0762231A JP5214519A JP21451993A JPH0762231A JP H0762231 A JPH0762231 A JP H0762231A JP 5214519 A JP5214519 A JP 5214519A JP 21451993 A JP21451993 A JP 21451993A JP H0762231 A JPH0762231 A JP H0762231A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 窒素を含有する化合物の銅錯体（Ａ）を銅換
算で１０〜１０００ｐｐｍ含有すると共に、該銅錯体
（Ａ）１モルに対して１〜１０倍モルのチオール基含有
化合物（Ｂ）を含み、且つアルカリ土類金属化合物、ア
ルミニウム化合物および亜鉛化合物よりなる群から選択
される少なくとも１種の金属化合物（Ｃ）を、前記銅錯
体（Ａ）に対して０．１モル以上含有する耐熱・耐光性
に優れたポリアミド繊維を提供する。 【効果】 耐光性および耐熱性の良好なフィルムやシー
ト状物あるいは繊維を与えるポリアミド組成物であり、
この組成物は、例えば自動車用内装材の如く高温耐光性
や耐熱性の要求される用途に有利に適用することができ
る。
算で１０〜１０００ｐｐｍ含有すると共に、該銅錯体
（Ａ）１モルに対して１〜１０倍モルのチオール基含有
化合物（Ｂ）を含み、且つアルカリ土類金属化合物、ア
ルミニウム化合物および亜鉛化合物よりなる群から選択
される少なくとも１種の金属化合物（Ｃ）を、前記銅錯
体（Ａ）に対して０．１モル以上含有する耐熱・耐光性
に優れたポリアミド繊維を提供する。 【効果】 耐光性および耐熱性の良好なフィルムやシー
ト状物あるいは繊維を与えるポリアミド組成物であり、
この組成物は、例えば自動車用内装材の如く高温耐光性
や耐熱性の要求される用途に有利に適用することができ
る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、耐光性および耐熱性の
良好なフィルムやシート状物あるいは繊維を与えるポリ
アミド組成物およびポリアミド繊維に関し、これらは、
例えば自動車用内装材の如く高温耐光性や耐熱性の要求
される用途に有利に適用することができる。
良好なフィルムやシート状物あるいは繊維を与えるポリ
アミド組成物およびポリアミド繊維に関し、これらは、
例えば自動車用内装材の如く高温耐光性や耐熱性の要求
される用途に有利に適用することができる。
【０００２】
【従来の技術】ポリアミドは優れた強度、耐摩耗性、耐
衝撃性を有する他、染色性にも優れたものであるところ
から、繊維やフィルム等の形態で衣料分野やインテリア
分野を始めとする各種産業分野で広く用いられている。
衝撃性を有する他、染色性にも優れたものであるところ
から、繊維やフィルム等の形態で衣料分野やインテリア
分野を始めとする各種産業分野で広く用いられている。
【０００３】ところがポリアミドには、高温に曝された
時の耐酸化性や耐熱性が不十分であるという欠点がある
ところから、その改善策として様々の方法が試みられて
いる。それらの中でも代表的なのは、ポリマー重合段階
や繊維等への加工段階で酸化防止剤や耐光剤を含有させ
る方法であり、殊にポリアミドの耐光性・耐熱性改善剤
として銅系化合物と２−メルカプトベンゾイミダゾール
類あるいはそれらの錯化合物を含有させる方法は多数提
案されている（特公昭38-22720号公報、同48-7858 号公
報、同48-7859 号公報、同48-7860 号公報、同60-17309
号公報、同61-45662号公報等）。
時の耐酸化性や耐熱性が不十分であるという欠点がある
ところから、その改善策として様々の方法が試みられて
いる。それらの中でも代表的なのは、ポリマー重合段階
や繊維等への加工段階で酸化防止剤や耐光剤を含有させ
る方法であり、殊にポリアミドの耐光性・耐熱性改善剤
として銅系化合物と２−メルカプトベンゾイミダゾール
類あるいはそれらの錯化合物を含有させる方法は多数提
案されている（特公昭38-22720号公報、同48-7858 号公
報、同48-7859 号公報、同48-7860 号公報、同60-17309
号公報、同61-45662号公報等）。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】ところが従来の銅錯塩
系耐熱・耐光性改善剤は、それ自体の耐熱性が不十分で
あり、ポリアミドの溶融時に熱分解を起こして不溶性の
化合物を生成するため、たとえば溶融紡糸時に紡糸ノズ
ルの背圧上昇や糸切れといった操業上の問題を生じるこ
とがあり、また染色物の高温耐光性においても満足し得
るものとは言えない。
系耐熱・耐光性改善剤は、それ自体の耐熱性が不十分で
あり、ポリアミドの溶融時に熱分解を起こして不溶性の
化合物を生成するため、たとえば溶融紡糸時に紡糸ノズ
ルの背圧上昇や糸切れといった操業上の問題を生じるこ
とがあり、また染色物の高温耐光性においても満足し得
るものとは言えない。
【０００５】本発明は上記の様な事情に着目してなされ
たものであって、その目的は、溶融紡糸等を行なう時に
不溶物を生成することがなく、しかも染色物として優れ
た耐光性や耐熱性を発揮し得る様なポリアミド組成物お
よびポリアミド繊維を提供しようとするものである。
たものであって、その目的は、溶融紡糸等を行なう時に
不溶物を生成することがなく、しかも染色物として優れ
た耐光性や耐熱性を発揮し得る様なポリアミド組成物お
よびポリアミド繊維を提供しようとするものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決すること
のできた本発明に係るポリアミド組成物の構成は、窒素
を含有する化合物の銅錯体（Ａ）を銅換算で１０〜１０
００ｐｐｍ含有すると共に、該銅錯体（Ａ）１モルに対
して１〜１０倍モルのチオール基含有化合物（Ｂ）を含
み、且つアルカリ土類金属化合物、アルミニウム化合物
および亜鉛化合物よりなる群から選択される少なくとも
１種の金属化合物（Ｃ）を、前記銅錯体（Ａ）に対して
０．１倍モル以上含有するところに要旨を有するもので
あり、このポリアミド組成物を繊維状に加工すると、耐
熱・耐光性の非常に優れたポリアミド繊維を得ることが
できる。
のできた本発明に係るポリアミド組成物の構成は、窒素
を含有する化合物の銅錯体（Ａ）を銅換算で１０〜１０
００ｐｐｍ含有すると共に、該銅錯体（Ａ）１モルに対
して１〜１０倍モルのチオール基含有化合物（Ｂ）を含
み、且つアルカリ土類金属化合物、アルミニウム化合物
および亜鉛化合物よりなる群から選択される少なくとも
１種の金属化合物（Ｃ）を、前記銅錯体（Ａ）に対して
０．１倍モル以上含有するところに要旨を有するもので
あり、このポリアミド組成物を繊維状に加工すると、耐
熱・耐光性の非常に優れたポリアミド繊維を得ることが
できる。
【０００７】
【作用】本発明者らは、前述の様な従来技術のもとで、
ポリアミドの溶融温度域においても安定であり、しかも
ポリアミド染色物に対して優れた耐光・耐熱性を与え得
る様な改質剤を見いだすべく、様々の化合物について耐
熱・耐光性改善効果を調べた。
ポリアミドの溶融温度域においても安定であり、しかも
ポリアミド染色物に対して優れた耐光・耐熱性を与え得
る様な改質剤を見いだすべく、様々の化合物について耐
熱・耐光性改善効果を調べた。
【０００８】その結果、上記の様に分子中に配位子とし
て窒素を有する化合物の銅錯体（以下、窒素含有銅錯体
という）（Ａ）と分子中にチオール基を有する化合物
（チオール基含有化合物）（Ｂ）を併用すると共に、ア
ルカリ土類金属化合物、アルミニウム化合物および亜鉛
化合物よりなる群から選択される少なくとも１種の金属
化合物（Ｃ）をポリアミド中に含有させれば、溶融紡糸
や射出成形等を行なう場合の操業性を害することなく、
ポリアミドの耐熱・耐光性を著しく高めることができる
こと、そして、こうした併用効果は、前記窒素含有銅錯
体（Ａ）をポリアミド中に銅換算で１０〜１０００ｐｐ
ｍ含有させると共に、前記チオール基含有化合物（Ｂ）
を窒素含有銅錯体（Ａ）に対して１〜１０倍モル量と、
金属化合物（Ｃ）を窒素含有銅錯体（Ａ）に対し０．１
倍モル以上含有させることによって有効に発揮されるこ
とを知った。
て窒素を有する化合物の銅錯体（以下、窒素含有銅錯体
という）（Ａ）と分子中にチオール基を有する化合物
（チオール基含有化合物）（Ｂ）を併用すると共に、ア
ルカリ土類金属化合物、アルミニウム化合物および亜鉛
化合物よりなる群から選択される少なくとも１種の金属
化合物（Ｃ）をポリアミド中に含有させれば、溶融紡糸
や射出成形等を行なう場合の操業性を害することなく、
ポリアミドの耐熱・耐光性を著しく高めることができる
こと、そして、こうした併用効果は、前記窒素含有銅錯
体（Ａ）をポリアミド中に銅換算で１０〜１０００ｐｐ
ｍ含有させると共に、前記チオール基含有化合物（Ｂ）
を窒素含有銅錯体（Ａ）に対して１〜１０倍モル量と、
金属化合物（Ｃ）を窒素含有銅錯体（Ａ）に対し０．１
倍モル以上含有させることによって有効に発揮されるこ
とを知った。
【０００９】ここで使用する窒素含有銅錯体（Ａ）を構
成する窒素含有化合物としては、分子中に配位子として
窒素原子を含むものであればその種類は特に限定されな
いが、好ましいものとしては、分子中に窒素原子と共に
酸素原子を有する化合物、例えば８−キノリノール、２
−（５’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベ
ンゾトリアゾール、ピコリン酸、アラニン、アミノカプ
ロン酸、キナルジン酸、ピラジン酸、アントラニル酸、
アミノフェノール、４−アミノ−ｎ−酪酸、キノリン−
２−カルボン酸等；分子中に窒素原子と硫黄原子を有す
る化合物、例えば８−メルカプトキノリン等；分子中に
２以上の窒素原子を有する化合物、例えばキシリレンジ
アミン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、ト
リエチレンテトラミン等、或はそれらの各種誘導体が挙
げられ、これらは単独で使用し得る他、必要により２種
以上を併用することができる。
成する窒素含有化合物としては、分子中に配位子として
窒素原子を含むものであればその種類は特に限定されな
いが、好ましいものとしては、分子中に窒素原子と共に
酸素原子を有する化合物、例えば８−キノリノール、２
−（５’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベ
ンゾトリアゾール、ピコリン酸、アラニン、アミノカプ
ロン酸、キナルジン酸、ピラジン酸、アントラニル酸、
アミノフェノール、４−アミノ−ｎ−酪酸、キノリン−
２−カルボン酸等；分子中に窒素原子と硫黄原子を有す
る化合物、例えば８−メルカプトキノリン等；分子中に
２以上の窒素原子を有する化合物、例えばキシリレンジ
アミン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、ト
リエチレンテトラミン等、或はそれらの各種誘導体が挙
げられ、これらは単独で使用し得る他、必要により２種
以上を併用することができる。
【００１０】また、上記窒素含有化合物と共に錯体の合
成に用いられる銅塩としては、塩化銅等のハロゲン化
銅、硫酸銅、酢酸銅等が挙げられ、これらは単独で使用
し得る他、必要により２種以上を併用することができ
る。これらの中でも特に好ましいのは硫酸銅である。
成に用いられる銅塩としては、塩化銅等のハロゲン化
銅、硫酸銅、酢酸銅等が挙げられ、これらは単独で使用
し得る他、必要により２種以上を併用することができ
る。これらの中でも特に好ましいのは硫酸銅である。
【００１１】上記窒素含有銅錯体（Ａ）と共に用いられ
るチオール基含有化合物（Ｂ）の種類も特に限定されな
いが、好ましいのは分子中にチオールと共に他の配位子
として窒素原子もしくは酸素原子を有する化合物であ
り、例えば２−メルカプトイミダゾール、２−メルカプ
ト−１−メチルイミダゾール、２−メルカプトベンゾチ
アゾール、６−アミノ−２−メルカプトベンゾチアゾー
ル、２−メルカプトベンゾイミダゾール、２−メルカプ
トベンゾオキサゾール、５−メルカプト−１−メチルテ
トラゾール、２−メルカプトチアゾリン、２−メルカプ
トピリジン、２−メルカプト−４−ピリドンあるいはそ
れらの各種誘導体が例示され、これらも必要により２種
以上を併用することが可能である。
るチオール基含有化合物（Ｂ）の種類も特に限定されな
いが、好ましいのは分子中にチオールと共に他の配位子
として窒素原子もしくは酸素原子を有する化合物であ
り、例えば２−メルカプトイミダゾール、２−メルカプ
ト−１−メチルイミダゾール、２−メルカプトベンゾチ
アゾール、６−アミノ−２−メルカプトベンゾチアゾー
ル、２−メルカプトベンゾイミダゾール、２−メルカプ
トベンゾオキサゾール、５−メルカプト−１−メチルテ
トラゾール、２−メルカプトチアゾリン、２−メルカプ
トピリジン、２−メルカプト−４−ピリドンあるいはそ
れらの各種誘導体が例示され、これらも必要により２種
以上を併用することが可能である。
【００１２】また、金属化合物（Ｃ）のうちアルカリ土
類金属化合物としては、たとえばカルシウム、マグネシ
ウム、ストロンチウム、バリウム等の塩化物、臭化物、
沃化物、酸化物、水酸化物、炭酸塩、硝酸塩、硫酸塩、
珪酸塩など；アルミニウム化合物としてはふっ化物、水
酸化物、塩化物、沃化物、硝酸塩、硫酸塩、珪酸塩、酢
酸塩、しゅう酸塩など；亜鉛化合物としてはふっ化物、
水酸化物、塩化物、硝酸塩、硫酸塩、沃化物、炭酸塩、
臭化物、酸化物、珪酸塩、酢酸塩などが挙げられ、これ
らは夫々単独で使用してもよく或は必要に応じて２種以
上を併用することができる。
類金属化合物としては、たとえばカルシウム、マグネシ
ウム、ストロンチウム、バリウム等の塩化物、臭化物、
沃化物、酸化物、水酸化物、炭酸塩、硝酸塩、硫酸塩、
珪酸塩など；アルミニウム化合物としてはふっ化物、水
酸化物、塩化物、沃化物、硝酸塩、硫酸塩、珪酸塩、酢
酸塩、しゅう酸塩など；亜鉛化合物としてはふっ化物、
水酸化物、塩化物、硝酸塩、硫酸塩、沃化物、炭酸塩、
臭化物、酸化物、珪酸塩、酢酸塩などが挙げられ、これ
らは夫々単独で使用してもよく或は必要に応じて２種以
上を併用することができる。
【００１３】そして、これら窒素含有銅錯体（Ａ）とチ
オール基含有化合物（Ｂ）による耐光性改善効果を有効
に発揮させるには、まず窒素含有銅錯体（Ａ）をポリア
ミドに対して銅換算で１０〜１０００ｐｐｍ、より好ま
しくは２０〜３００ｐｐｍ含有させると共に、該銅錯体
（Ａ）１モルに対して１〜１０倍モル、より好ましくは
１．５〜４倍モルのチオール基含有化合物（Ｂ）と、金
属化合物（Ｃ）を前記銅錯体（Ａ）に対して０．１倍モ
ル以上、より好ましくは０．５〜５０倍モル含有させる
必要がある。
オール基含有化合物（Ｂ）による耐光性改善効果を有効
に発揮させるには、まず窒素含有銅錯体（Ａ）をポリア
ミドに対して銅換算で１０〜１０００ｐｐｍ、より好ま
しくは２０〜３００ｐｐｍ含有させると共に、該銅錯体
（Ａ）１モルに対して１〜１０倍モル、より好ましくは
１．５〜４倍モルのチオール基含有化合物（Ｂ）と、金
属化合物（Ｃ）を前記銅錯体（Ａ）に対して０．１倍モ
ル以上、より好ましくは０．５〜５０倍モル含有させる
必要がある。
【００１４】窒素含有銅錯体（Ａ）の含有率が１０ｐｐ
ｍ未満では、ポリアミドに対して十分な耐熱性や耐光性
を与えることができず、一方１０００ｐｐｍを超えると
ポリアミドが着色して染色の色合いが悪化する傾向が現
われてくるばかりでなく、溶融紡糸等を行なう時に糸切
れを起こし易くなる。またチオール基含有化合物（Ｂ）
の含有量が窒素含有銅錯体（Ａ）に対して１倍モル未満
では、十分な耐光性改善効果が得られず、一方１０倍モ
ルを超えるとそれ以上の耐光性改善効果が得られないば
かりか、却って紡糸延伸時に毛羽が発生し、強力低下等
の力学的特性が損なわれる、といった問題が生じてく
る。
ｍ未満では、ポリアミドに対して十分な耐熱性や耐光性
を与えることができず、一方１０００ｐｐｍを超えると
ポリアミドが着色して染色の色合いが悪化する傾向が現
われてくるばかりでなく、溶融紡糸等を行なう時に糸切
れを起こし易くなる。またチオール基含有化合物（Ｂ）
の含有量が窒素含有銅錯体（Ａ）に対して１倍モル未満
では、十分な耐光性改善効果が得られず、一方１０倍モ
ルを超えるとそれ以上の耐光性改善効果が得られないば
かりか、却って紡糸延伸時に毛羽が発生し、強力低下等
の力学的特性が損なわれる、といった問題が生じてく
る。
【００１５】また、金属化合物（Ｃ）は、高温溶融紡糸
時に前記錯体（Ａ）や（Ｂ）の分解によって発生する酸
性ガスに対して捕集効果を発揮するものであり、こうし
た効果は前記銅錯体（Ａ）に対して０．１倍モル以上、
より好ましくは０．５倍モル以上含有させることによっ
て有効に発揮される。しかしながら、該金属化合物
（Ｃ）の含有効果は約５０倍モルで飽和し、それ以上含
有させることは無駄であり、多過ぎると糸物性を悪化さ
せる傾向が生じてくるので、好ましくは３０倍モル以下
に抑えるのがよい。
時に前記錯体（Ａ）や（Ｂ）の分解によって発生する酸
性ガスに対して捕集効果を発揮するものであり、こうし
た効果は前記銅錯体（Ａ）に対して０．１倍モル以上、
より好ましくは０．５倍モル以上含有させることによっ
て有効に発揮される。しかしながら、該金属化合物
（Ｃ）の含有効果は約５０倍モルで飽和し、それ以上含
有させることは無駄であり、多過ぎると糸物性を悪化さ
せる傾向が生じてくるので、好ましくは３０倍モル以下
に抑えるのがよい。
【００１６】また本発明の基材となるポリアミドとして
は、ナイロン６，ナイロン１２，ナイロン４６、ナイロ
ン６６、ナイロン６１０、ポリキシレンアジパミド等の
脂肪族もしくは芳香族ポリアミド、或はこれらのポリア
ミドの混合物もしくは共重合ポリアミドなどが挙げられ
る。
は、ナイロン６，ナイロン１２，ナイロン４６、ナイロ
ン６６、ナイロン６１０、ポリキシレンアジパミド等の
脂肪族もしくは芳香族ポリアミド、或はこれらのポリア
ミドの混合物もしくは共重合ポリアミドなどが挙げられ
る。
【００１７】前記耐熱・耐光剤をポリアミドに配合する
方法は特に限定されず、ポリアミドの重合段階もしくは
レジンチップの段階で、前述の窒素含有銅錯体（Ａ）と
チオール基含有化合物（Ｂ）および金属化合物（Ｃ）を
配合すればよいが、該銅錯体（Ａ）などの熱分解をより
効果的に防止する意味からすると、溶融紡糸や射出成形
等の前のポリアミドレジンチップにブレンドする方法が
好ましい。
方法は特に限定されず、ポリアミドの重合段階もしくは
レジンチップの段階で、前述の窒素含有銅錯体（Ａ）と
チオール基含有化合物（Ｂ）および金属化合物（Ｃ）を
配合すればよいが、該銅錯体（Ａ）などの熱分解をより
効果的に防止する意味からすると、溶融紡糸や射出成形
等の前のポリアミドレジンチップにブレンドする方法が
好ましい。
【００１８】このポリアミド組成物は、通常の射出成形
法等によってシート状やフィルム状など任意の形状に加
工することができ、また繊維状にする場合は、通常の溶
融紡糸法によって所望のデニール、断面形状、捲縮特性
や繊維物性を有するポリアミド繊維とすればよく、この
ポリアミド繊維は、必要により撚糸セットしてからカー
ペットなど所定の織物状に加工した後、酸性染料や含金
錯塩染料等によって所望の色相に染色することができ
る。
法等によってシート状やフィルム状など任意の形状に加
工することができ、また繊維状にする場合は、通常の溶
融紡糸法によって所望のデニール、断面形状、捲縮特性
や繊維物性を有するポリアミド繊維とすればよく、この
ポリアミド繊維は、必要により撚糸セットしてからカー
ペットなど所定の織物状に加工した後、酸性染料や含金
錯塩染料等によって所望の色相に染色することができ
る。
【００１９】尚このポリアミド組成物には、必要により
更に他の成分として酸化チタン等のダル剤や顔料、染
料、酸化防止剤、紫外線吸収剤、抗菌剤、芳香剤等の機
能性改質剤を、耐光性や染色性及び成形性等を阻害しな
い範囲で含有させることも勿論可能である。
更に他の成分として酸化チタン等のダル剤や顔料、染
料、酸化防止剤、紫外線吸収剤、抗菌剤、芳香剤等の機
能性改質剤を、耐光性や染色性及び成形性等を阻害しな
い範囲で含有させることも勿論可能である。
【００２０】
【実施例】次に本発明の実施例を示すが、本発明はもと
より下記実施例によって制限を受けるものではなく、前
後記の趣旨に適合し得る範囲で適当に変更を加えて実施
することも勿論可能であり、それらはいずれも本発明の
技術的範囲に含まれる。
より下記実施例によって制限を受けるものではなく、前
後記の趣旨に適合し得る範囲で適当に変更を加えて実施
することも勿論可能であり、それらはいずれも本発明の
技術的範囲に含まれる。
【００２１】実施例１ ２−（５’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）
ベンゾトリアゾール（１００ｇ）を、１Ｎ−ＮａＯＨ水
溶液４００mlに溶解し、硫酸銅（５０ｇのＣｕＳＯ4 ・
５Ｈ2 Ｏを６００mlに溶解したもの）をゆっくり滴下し
て沈殿を生じさせた後、７０℃で１時間攪拌した。放冷
後沈殿物を濾取し、蒸留水で十分に洗浄してから真空乾
燥すると、２−（５’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ
フェニル）ベンゾトリアゾール銅錯体（１０４ｇ：収率
９４％）が得られた。
ベンゾトリアゾール（１００ｇ）を、１Ｎ−ＮａＯＨ水
溶液４００mlに溶解し、硫酸銅（５０ｇのＣｕＳＯ4 ・
５Ｈ2 Ｏを６００mlに溶解したもの）をゆっくり滴下し
て沈殿を生じさせた後、７０℃で１時間攪拌した。放冷
後沈殿物を濾取し、蒸留水で十分に洗浄してから真空乾
燥すると、２−（５’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ
フェニル）ベンゾトリアゾール銅錯体（１０４ｇ：収率
９４％）が得られた。
【００２２】この銅錯体（Ａ）を、アルゴン中で室温か
ら３００℃まで１分間に２０℃の速度で昇温した時の重
量減少は１重量％以下であり、耐熱性の非常に優れたも
のであった。
ら３００℃まで１分間に２０℃の速度で昇温した時の重
量減少は１重量％以下であり、耐熱性の非常に優れたも
のであった。
【００２３】一方、乾燥したナイロン６レジンチップ
（水分：０．０５〜０．２０重量％）に、上記で得た微
粒子状の銅錯体（Ａ）をレジンに対し銅換算で１００ｐ
ｐｍとなる様に添加すると共に、２−メルカプトベンゾ
イミダゾール（Ｂ）を４７０ｐｐｍ添加し（モル比、Ｂ
／Ａ＝２）、更に水酸化アルミニウム（Ｃ）を６１ｐｐ
ｍ（モル比、Ｃ／Ａ＝０．５）加えてから１時間混合し
た。
（水分：０．０５〜０．２０重量％）に、上記で得た微
粒子状の銅錯体（Ａ）をレジンに対し銅換算で１００ｐ
ｐｍとなる様に添加すると共に、２−メルカプトベンゾ
イミダゾール（Ｂ）を４７０ｐｐｍ添加し（モル比、Ｂ
／Ａ＝２）、更に水酸化アルミニウム（Ｃ）を６１ｐｐ
ｍ（モル比、Ｃ／Ａ＝０．５）加えてから１時間混合し
た。
【００２４】この混合物を加熱溶融し、押出機（温度：
２６０〜２８０℃、圧力：１００〜２００kg/cm2）、多
錘用に分岐したビーム（温度：２５０〜２８０℃）、定
量ポンプを経て紡糸ノズルからフィラメント状に吐出し
た後、２００〜８００m/minで巻取り、更に２〜５倍に
延伸し、加熱して座屈させることにより、捲縮された加
工糸としてチーズに巻取った。尚、上記溶融紡糸時にお
けるノズルフィルターの背圧上昇を測定し、該背圧が１
５５kg/cm2に達した時点でノズル詰まりが生じたと判定
し、それまでの経過日数を求めた。
２６０〜２８０℃、圧力：１００〜２００kg/cm2）、多
錘用に分岐したビーム（温度：２５０〜２８０℃）、定
量ポンプを経て紡糸ノズルからフィラメント状に吐出し
た後、２００〜８００m/minで巻取り、更に２〜５倍に
延伸し、加熱して座屈させることにより、捲縮された加
工糸としてチーズに巻取った。尚、上記溶融紡糸時にお
けるノズルフィルターの背圧上昇を測定し、該背圧が１
５５kg/cm2に達した時点でノズル詰まりが生じたと判定
し、それまでの経過日数を求めた。
【００２５】上記で得たポリアミド繊維の耐光性を下記
の方法で調べた。即ち、１０００デニール６４フィラメ
ント（三角断面糸）で捲縮量（ＣＣ）＝２０％、捲縮安
定性（ＣＤ）＝１５％の改質ナイロンを常法により２プ
ライセットした後、タフトとしてサキソニータイプ（目
付１３００g/m2）を作成し、下記の１／２型含金錯塩染
料処方によりウインス染色機でボイル６０分間染色、湯
洗、水洗、乾燥の後、常法によりカーペット裏面にポリ
エチレンフィルムを融着バッキングした後、１０mm厚の
雑フェルトを接着して耐光性試験用の試料とした。
の方法で調べた。即ち、１０００デニール６４フィラメ
ント（三角断面糸）で捲縮量（ＣＣ）＝２０％、捲縮安
定性（ＣＤ）＝１５％の改質ナイロンを常法により２プ
ライセットした後、タフトとしてサキソニータイプ（目
付１３００g/m2）を作成し、下記の１／２型含金錯塩染
料処方によりウインス染色機でボイル６０分間染色、湯
洗、水洗、乾燥の後、常法によりカーペット裏面にポリ
エチレンフィルムを融着バッキングした後、１０mm厚の
雑フェルトを接着して耐光性試験用の試料とした。
【００２６】 （染色処方） Irgalan Yellow GRL 200%(1) 0.04%owf Irgalan Red Brown RL 200%(1) 0.06%owf Irgalan Grey GL 200%(1) 0.34%owf Albegal SW(CIBA-GY社製染色助剤) 1.0 %owf Albegal FFD(CIBA-GY 社製染色助剤) 0.1 g/リットル メイサン ＰＣ（明成化学社製ｐＨ調整剤） 0.5 g/リットル ソーダ灰（ｐＨ調整剤） 0.3 g/リットル 但し(1) はCIBA-GY 社製 1/2型含金染料
【００２７】耐光堅牢度試験：スガ試験機社製の紫外線
ロングライフ・フェードメーター（JIS B 7751に準拠、
形式：FAL-5HB・BR、垂直型ホルダ）を使用し、ブラック
パネル温度８３±３℃で２００時間照射（２０時間毎に
ホルダー上下位置を変更）した後、変・褪色用グレース
ケール(JIS L 0804)により５〜１号間の９段階で等級判
定した。尚照射試料の形態は、自動車内での使用を想定
し、照射試料裏面に低密度ポリエチレンフィルムを融着
し、更に１０mm厚のフェルトを併用して試料とした。結
果は表１に示す通りであり、溶融紡糸ノズルフィルター
の背圧上昇は６０日経過後もほとんど変わらず、且つ良
好な耐光堅牢度が得られた。
ロングライフ・フェードメーター（JIS B 7751に準拠、
形式：FAL-5HB・BR、垂直型ホルダ）を使用し、ブラック
パネル温度８３±３℃で２００時間照射（２０時間毎に
ホルダー上下位置を変更）した後、変・褪色用グレース
ケール(JIS L 0804)により５〜１号間の９段階で等級判
定した。尚照射試料の形態は、自動車内での使用を想定
し、照射試料裏面に低密度ポリエチレンフィルムを融着
し、更に１０mm厚のフェルトを併用して試料とした。結
果は表１に示す通りであり、溶融紡糸ノズルフィルター
の背圧上昇は６０日経過後もほとんど変わらず、且つ良
好な耐光堅牢度が得られた。
【００２８】実施例２ 実施例１で用いた２−（５’−ｔ−ブチル−２’−ヒド
ロキシフェニル）ベンゾトリアゾール銅錯体（Ａ）を銅
換算で１００ｐｐｍ、２−メルカプトベンゾイミダゾー
ル（Ｂ）を４７０ｐｐｍ、水酸化アルミニウム（Ｃ）を
６１００ｐｐｍを用いた（モル比、Ｂ／Ａ＝２，Ｃ／Ａ
＝５０）以外は実施例１と全く同様にして実験を行なっ
た。結果は表１に示す通りであり、溶融紡糸ノズルフィ
ルターの交換月数は充分に長く、且つ良好な耐光堅牢度
が得られた。尚、水酸化アルミニウムの添加量を種々変
えて同様の実験を行なったところ、溶融紡糸操業性は
０．１倍モル以上含有させることによって充分に改善さ
れ、それ以上添加量を増やしてもその効果は殆ど変わら
ないことが確認された。
ロキシフェニル）ベンゾトリアゾール銅錯体（Ａ）を銅
換算で１００ｐｐｍ、２−メルカプトベンゾイミダゾー
ル（Ｂ）を４７０ｐｐｍ、水酸化アルミニウム（Ｃ）を
６１００ｐｐｍを用いた（モル比、Ｂ／Ａ＝２，Ｃ／Ａ
＝５０）以外は実施例１と全く同様にして実験を行なっ
た。結果は表１に示す通りであり、溶融紡糸ノズルフィ
ルターの交換月数は充分に長く、且つ良好な耐光堅牢度
が得られた。尚、水酸化アルミニウムの添加量を種々変
えて同様の実験を行なったところ、溶融紡糸操業性は
０．１倍モル以上含有させることによって充分に改善さ
れ、それ以上添加量を増やしてもその効果は殆ど変わら
ないことが確認された。
【００２９】実施例３ 微粒子状のピコリン酸銅錯体（Ａ）を銅換算で１００ｐ
ｐｍ、２−メルカプトベンゾイミダゾール（Ｂ）を４７
０ｐｐｍ（Ｂ／Ａ＝１）、水酸化マグネシウム（Ｃ）を
４６ｐｐｍ（モル比、Ｃ／Ａ＝０．５）それぞれ使用
し、以下実施例１と同様にして実験を行なった。結果は
表１に示す通りであり、溶融紡糸ノズルフィルターの交
換日数は充分に長く、且つ良好な耐光堅牢度が得られ
た。
ｐｍ、２−メルカプトベンゾイミダゾール（Ｂ）を４７
０ｐｐｍ（Ｂ／Ａ＝１）、水酸化マグネシウム（Ｃ）を
４６ｐｐｍ（モル比、Ｃ／Ａ＝０．５）それぞれ使用
し、以下実施例１と同様にして実験を行なった。結果は
表１に示す通りであり、溶融紡糸ノズルフィルターの交
換日数は充分に長く、且つ良好な耐光堅牢度が得られ
た。
【００３０】実施例４ 微粒子状のピコリン酸銅錯体（Ａ）を銅換算で１００ｐ
ｐｍ、２−メルカプトベンゾイミダゾール（Ｂ）を４７
０ｐｐｍ、水酸化マグネシウム（Ｃ）を４６００ｐｐｍ
を用いた（モル比、Ｂ／Ａ＝２，Ｃ／Ａ＝５０）以外は
実施例１と全く同様にして実験を行なった。結果は表１
に示す通りであり、溶融紡糸ノズルフィルターの交換日
数は充分に長く、且つ良好な耐光堅牢度が得られた。
尚、水酸化マグネシウムの添加量を種々変えて同様の実
験を行なったところ、溶融紡糸操業性は０．５倍モル以
上含有させることによって充分に改善され、それ以上添
加量を増やしてもその効果は殆ど変わらないことが確認
された。
ｐｍ、２−メルカプトベンゾイミダゾール（Ｂ）を４７
０ｐｐｍ、水酸化マグネシウム（Ｃ）を４６００ｐｐｍ
を用いた（モル比、Ｂ／Ａ＝２，Ｃ／Ａ＝５０）以外は
実施例１と全く同様にして実験を行なった。結果は表１
に示す通りであり、溶融紡糸ノズルフィルターの交換日
数は充分に長く、且つ良好な耐光堅牢度が得られた。
尚、水酸化マグネシウムの添加量を種々変えて同様の実
験を行なったところ、溶融紡糸操業性は０．５倍モル以
上含有させることによって充分に改善され、それ以上添
加量を増やしてもその効果は殆ど変わらないことが確認
された。
【００３１】実施例５ 微粒子状の８−キノリノール酸銅錯体（Ａ）を銅換算で
１００ｐｐｍ、２−メルカプトベンゾイミダゾール
（Ｂ）を４７０ｐｐｍ（モル比、Ｂ／Ａ＝１）、酸化亜
鉛（Ｃ）を６４ｐｐｍ（モル比、Ｃ／Ａ＝０．５）それ
ぞれ使用し、以下実施例１と同様にして実験を行なっ
た。結果は表１に示す通りであり、溶融紡糸ノズルフィ
ルターの交換日数は充分に長く、且つ良好な耐光堅牢度
が得られた。
１００ｐｐｍ、２−メルカプトベンゾイミダゾール
（Ｂ）を４７０ｐｐｍ（モル比、Ｂ／Ａ＝１）、酸化亜
鉛（Ｃ）を６４ｐｐｍ（モル比、Ｃ／Ａ＝０．５）それ
ぞれ使用し、以下実施例１と同様にして実験を行なっ
た。結果は表１に示す通りであり、溶融紡糸ノズルフィ
ルターの交換日数は充分に長く、且つ良好な耐光堅牢度
が得られた。
【００３２】実施例６ 微粒子状の８−キノリノール酸銅錯体（Ａ）を銅換算で
１００ｐｐｍ、２−メルカプトベンゾイミダゾール
（Ｂ）を４７０ｐｐｍ（Ｂ／Ａ＝１）、酸化亜鉛（Ｃ）
を６４００ｐｐｍ（モル比、Ｃ／Ａ＝５０）それぞれ使
用し、以下実施例１と同様にして実験を行なった。結果
は表１に示す通りであり、溶融紡糸ノズルフィルターの
交換日数は充分に長く、且つ良好な耐光堅牢度が得られ
た。
１００ｐｐｍ、２−メルカプトベンゾイミダゾール
（Ｂ）を４７０ｐｐｍ（Ｂ／Ａ＝１）、酸化亜鉛（Ｃ）
を６４００ｐｐｍ（モル比、Ｃ／Ａ＝５０）それぞれ使
用し、以下実施例１と同様にして実験を行なった。結果
は表１に示す通りであり、溶融紡糸ノズルフィルターの
交換日数は充分に長く、且つ良好な耐光堅牢度が得られ
た。
【００３３】比較例１ ２−（５’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）
ベンゾトリアゾール銅錯体（Ａ）を銅換算で１００ｐｐ
ｍ、２−メルカプトベンゾイミダゾール（Ｂ）を４７０
ｐｐｍ使用し、水酸化アルミニウム（Ｃ）を添加しなか
った以外は前記実施例１と全く同様にして実験を行なっ
た。結果は表１に示す通りであり、耐光堅牢度は良好で
あったが、溶融紡糸ノズルフィルターの背圧は短期間で
上昇し、２３日経過した時点で交換しなければならなか
った。
ベンゾトリアゾール銅錯体（Ａ）を銅換算で１００ｐｐ
ｍ、２−メルカプトベンゾイミダゾール（Ｂ）を４７０
ｐｐｍ使用し、水酸化アルミニウム（Ｃ）を添加しなか
った以外は前記実施例１と全く同様にして実験を行なっ
た。結果は表１に示す通りであり、耐光堅牢度は良好で
あったが、溶融紡糸ノズルフィルターの背圧は短期間で
上昇し、２３日経過した時点で交換しなければならなか
った。
【００３４】比較例２ 微粒子状のピコリン酸銅錯体（Ａ）を銅換算で１００ｐ
ｐｍ、２−メルカプトベンゾイミダゾール（Ｂ）を４７
０ｐｐｍ（Ｂ／Ａ＝１）を使用し、水酸化マグネシウム
（Ｃ）を添加しなかった以外は前記実施例３と全く同様
にして実験を行なった。結果は表１に示す通りであり、
耐光堅牢度は良好であったが、溶融紡糸ノズルフィルタ
ーの背圧上昇が短期間で起こり、その交換日数を充分に
長くすることができなかった。
ｐｍ、２−メルカプトベンゾイミダゾール（Ｂ）を４７
０ｐｐｍ（Ｂ／Ａ＝１）を使用し、水酸化マグネシウム
（Ｃ）を添加しなかった以外は前記実施例３と全く同様
にして実験を行なった。結果は表１に示す通りであり、
耐光堅牢度は良好であったが、溶融紡糸ノズルフィルタ
ーの背圧上昇が短期間で起こり、その交換日数を充分に
長くすることができなかった。
【００３５】比較例３ 微粒子状の８−キノリノール酸銅錯体（Ａ）を銅換算で
１００ｐｐｍ、２−メルカプトベンゾイミダゾール
（Ｂ）を４７０ｐｐｍ（Ｂ／Ａ＝１）使用し、酸化亜鉛
（Ｃ）を添加しなかった以外は前記実施例５と同様にし
て実験を行なった。結果は表１に示す通りであり、耐光
堅牢度は良好であったが、溶融紡糸ノズルフィルターの
背圧上昇が短期間で起こり、その交換日数を充分に長く
することができなかった。
１００ｐｐｍ、２−メルカプトベンゾイミダゾール
（Ｂ）を４７０ｐｐｍ（Ｂ／Ａ＝１）使用し、酸化亜鉛
（Ｃ）を添加しなかった以外は前記実施例５と同様にし
て実験を行なった。結果は表１に示す通りであり、耐光
堅牢度は良好であったが、溶融紡糸ノズルフィルターの
背圧上昇が短期間で起こり、その交換日数を充分に長く
することができなかった。
【００３６】
【表１】
【００３７】表１からも明らかである様に、実施例で得
たポリアミド組成物は、比較例に比べて溶融紡糸時にお
ける紡糸ノズルフィルターの背圧上昇が非常に少ないた
めその交換日数を非常に長くすることができ、溶融紡糸
もしくは射出成形の操業性に優れたものであり、且つ耐
光性堅牢度においても非常に優れたものであることが分
かる。
たポリアミド組成物は、比較例に比べて溶融紡糸時にお
ける紡糸ノズルフィルターの背圧上昇が非常に少ないた
めその交換日数を非常に長くすることができ、溶融紡糸
もしくは射出成形の操業性に優れたものであり、且つ耐
光性堅牢度においても非常に優れたものであることが分
かる。
【００３８】
【発明の効果】本発明は以上の様に構成されており、耐
熱性が良好で溶融紡糸や射出成形時のノズル詰まりを著
しく抑えることができ、且つ耐熱・耐光性の非常に優れ
たポリアミド組成物およびポリアミド繊維を提供し得る
ことになった。
熱性が良好で溶融紡糸や射出成形時のノズル詰まりを著
しく抑えることができ、且つ耐熱・耐光性の非常に優れ
たポリアミド組成物およびポリアミド繊維を提供し得る
ことになった。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｄ０１Ｆ 6/90 ３０１ 7199−3Ｂ (72)発明者 柴山 忠生 福井県敦賀市呉羽町１番１号 東洋紡績株 式会社敦賀ナイロン工場内 (72)発明者 田中 宏典 福井県敦賀市呉羽町１番１号 東洋紡績株 式会社敦賀ナイロン工場内 (72)発明者 関谷 英夫 大阪市北区堂島浜２丁目２番８号 東洋紡 績株式会社本社内
Claims (2)
- 【請求項１】 分子中に窒素を有する化合物の銅錯体
（Ａ）を銅換算で１０〜１０００ｐｐｍ含有すると共
に、該銅錯体（Ａ）１モルに対して１〜１０倍モルのチ
オール基含有化合物（Ｂ）を含み、且つアルカリ土類金
属化合物、アルミニウム化合物および亜鉛化合物よりな
る群から選択される少なくとも１種の金属化合物（Ｃ）
を、前記銅錯体（Ａ）に対して０．１倍モル以上含有す
ることを特徴とする耐光性に優れたポリアミド組成物。 - 【請求項２】 請求項１に記載のポリアミド組成物を繊
維状に加工したものであることを特徴とするポリアミド
繊維。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5214519A JPH0762231A (ja) | 1993-08-30 | 1993-08-30 | 耐光性に優れたポリアミド組成物及びポリアミド繊維 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5214519A JPH0762231A (ja) | 1993-08-30 | 1993-08-30 | 耐光性に優れたポリアミド組成物及びポリアミド繊維 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0762231A true JPH0762231A (ja) | 1995-03-07 |
Family
ID=16657070
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5214519A Withdrawn JPH0762231A (ja) | 1993-08-30 | 1993-08-30 | 耐光性に優れたポリアミド組成物及びポリアミド繊維 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0762231A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011026446A (ja) * | 2009-07-24 | 2011-02-10 | Asahi Kasei Chemicals Corp | ポリアミド樹脂組成物 |
-
1993
- 1993-08-30 JP JP5214519A patent/JPH0762231A/ja not_active Withdrawn
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011026446A (ja) * | 2009-07-24 | 2011-02-10 | Asahi Kasei Chemicals Corp | ポリアミド樹脂組成物 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20001031 |