JPH0762232A - 耐熱・耐光性に優れたポリアミド組成物およびポリアミド繊維 - Google Patents
耐熱・耐光性に優れたポリアミド組成物およびポリアミド繊維Info
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- JPH0762232A JPH0762232A JP21452093A JP21452093A JPH0762232A JP H0762232 A JPH0762232 A JP H0762232A JP 21452093 A JP21452093 A JP 21452093A JP 21452093 A JP21452093 A JP 21452093A JP H0762232 A JPH0762232 A JP H0762232A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 １分子中に酸素と窒素を配位子として有する
銅錯体を、銅換算で１０〜１０００ｐｐｍ含有すると共
に、平均粒径が０．０５μｍ以下、より好ましくは０．
０２μｍ以下である超微粒子状酸化チタンを０．１〜
１．０重量％含有し、あるいは更に他の成分として、２
−メルカプトベンゾイミダゾールを１０〜１０００ｐｐ
ｍ含有する耐熱・耐光性に優れたポリアミド組成物を開
示する。このポリアミド組成物を繊維状に加工すると、
耐熱・耐光性に優れ高レベル褪色堅牢度を備えたポリア
ミド繊維が得られる。 【効果】 酸性染料や含金属塩系染料などを用いた染色
物として優れた耐熱・耐光性を有し、高温下で紫外線に
晒された場合でも優れた染色堅牢度を発揮するポリアミ
ド組成物およびポリアミド繊維であり、これらは例えば
自動車等の内装材や高温条件及び直射日光に曝される各
種インテリア材料等として有用である。
銅錯体を、銅換算で１０〜１０００ｐｐｍ含有すると共
に、平均粒径が０．０５μｍ以下、より好ましくは０．
０２μｍ以下である超微粒子状酸化チタンを０．１〜
１．０重量％含有し、あるいは更に他の成分として、２
−メルカプトベンゾイミダゾールを１０〜１０００ｐｐ
ｍ含有する耐熱・耐光性に優れたポリアミド組成物を開
示する。このポリアミド組成物を繊維状に加工すると、
耐熱・耐光性に優れ高レベル褪色堅牢度を備えたポリア
ミド繊維が得られる。 【効果】 酸性染料や含金属塩系染料などを用いた染色
物として優れた耐熱・耐光性を有し、高温下で紫外線に
晒された場合でも優れた染色堅牢度を発揮するポリアミ
ド組成物およびポリアミド繊維であり、これらは例えば
自動車等の内装材や高温条件及び直射日光に曝される各
種インテリア材料等として有用である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、酸性染料や含金錯塩系
染料などを用いた染色物として優れた耐熱・耐光性を有
し、高温下で紫外線に曝された場合でも優れた染色堅牢
度を発揮するポリアミド組成物およびポリアミド繊維に
関し、このポリアミド組成物およびポリアミド繊維は、
例えば自動車等の内装材や各種インテリア材料等として
有用である。
染料などを用いた染色物として優れた耐熱・耐光性を有
し、高温下で紫外線に曝された場合でも優れた染色堅牢
度を発揮するポリアミド組成物およびポリアミド繊維に
関し、このポリアミド組成物およびポリアミド繊維は、
例えば自動車等の内装材や各種インテリア材料等として
有用である。
【０００２】
【従来の技術】ポリアミド繊維は三大合成繊維の一つで
あり、繊維物性、染色性、吸湿性等に優れたものである
から、これらの特徴を生かし、衣料分野やインテリア分
野を始めとする各種産業分野で広く用いられている。
あり、繊維物性、染色性、吸湿性等に優れたものである
から、これらの特徴を生かし、衣料分野やインテリア分
野を始めとする各種産業分野で広く用いられている。
【０００３】ところがポリアミド繊維には、耐熱性や高
温時の耐光性が不十分であるという欠点があり、特に酸
性染料や含金錯塩系染料などで染色加工した繊維やシー
ト材等として使用すると、高温下で紫外線照射を受けた
ときに短時間で褪色するという問題があるところから、
その改善策として様々の方法が試みられている。それら
の中でも代表的なのは、ポリマー重合段階や繊維製造段
階もしくは染色加工段階等で酸化防止剤や耐熱・耐光剤
を含有させる方法であり、殊にポリアミド繊維の耐熱・
耐光性改善剤として銅系化合物と２−メルカプトベンゾ
イミダゾール類あるいはそれらの錯化合物を含有させる
方法は多数提案されている（特公昭38-22720号公報、同
48-7858 号公報、同48-7859 号公報、同48-7860 号公
報、同60-17309号公報、同61-45662号公報等）。
温時の耐光性が不十分であるという欠点があり、特に酸
性染料や含金錯塩系染料などで染色加工した繊維やシー
ト材等として使用すると、高温下で紫外線照射を受けた
ときに短時間で褪色するという問題があるところから、
その改善策として様々の方法が試みられている。それら
の中でも代表的なのは、ポリマー重合段階や繊維製造段
階もしくは染色加工段階等で酸化防止剤や耐熱・耐光剤
を含有させる方法であり、殊にポリアミド繊維の耐熱・
耐光性改善剤として銅系化合物と２−メルカプトベンゾ
イミダゾール類あるいはそれらの錯化合物を含有させる
方法は多数提案されている（特公昭38-22720号公報、同
48-7858 号公報、同48-7859 号公報、同48-7860 号公
報、同60-17309号公報、同61-45662号公報等）。
【０００４】ところが、上記の様な従来の銅錯塩系耐熱
・耐光性改善剤を配合したものであっても、当該ポリア
ミド繊維やポリアミドシート等の染色物を過酷な条件、
例えば高温下に曝される自動車用内装材や電気カーペッ
ト或はホテルやゴルフ場のロビーの様に強力な太陽光線
や人工光線に長時間曝されるカーペット等のインテリア
用途に使用すると、短期間のうちに褪色を起こすことが
しばしば経験される。一方酸化チタンは、例えばカーペ
ット用ポリアミド繊維等の艶消し材として用いられてい
るが、その粒子径は通常０．５μｍ程度であり、この様
な粒径のものをポリアミド組成物中に含有させると、該
組成物の耐熱性や耐紫外線安定性を悪化させることがあ
る。その１つの理由は、酸化チタンが紫外線照射を受け
るレジカルが発生し、このラジカルがポリアミド樹脂の
分解を促進するためと考えられている。
・耐光性改善剤を配合したものであっても、当該ポリア
ミド繊維やポリアミドシート等の染色物を過酷な条件、
例えば高温下に曝される自動車用内装材や電気カーペッ
ト或はホテルやゴルフ場のロビーの様に強力な太陽光線
や人工光線に長時間曝されるカーペット等のインテリア
用途に使用すると、短期間のうちに褪色を起こすことが
しばしば経験される。一方酸化チタンは、例えばカーペ
ット用ポリアミド繊維等の艶消し材として用いられてい
るが、その粒子径は通常０．５μｍ程度であり、この様
な粒径のものをポリアミド組成物中に含有させると、該
組成物の耐熱性や耐紫外線安定性を悪化させることがあ
る。その１つの理由は、酸化チタンが紫外線照射を受け
るレジカルが発生し、このラジカルがポリアミド樹脂の
分解を促進するためと考えられている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の様な事
情に着目してなされたものであって、その目的は、染色
加工を施した状態で優れた耐熱・耐光性を有し、過酷な
条件に曝された場合でも高レベルの褪色堅牢度を発揮し
得る様なポリアミド組成物およびポリアミド繊維を提供
しようとするものである。
情に着目してなされたものであって、その目的は、染色
加工を施した状態で優れた耐熱・耐光性を有し、過酷な
条件に曝された場合でも高レベルの褪色堅牢度を発揮し
得る様なポリアミド組成物およびポリアミド繊維を提供
しようとするものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決すること
のできた本発明に係るポリアミド組成物の構成は、分子
中に窒素を配位子として有する銅錯体を、銅換算で１０
〜１０００ｐｐｍ含有すると共に、平均粒径が０．０５
μｍ以下である超微粒子状酸化チタンを０．１〜１．０
重量％含有し、あるいは更に他の成分として、２−メル
カプトベンゾイミダゾールを１０〜１０００ｐｐｍ含有
するところに要旨を有するものであり、このポリアミド
組成物を繊維状に加工すると、耐熱・耐光性に優れ高レ
ベルの褪色堅牢度を備えたポリアミド繊維が得られる。
のできた本発明に係るポリアミド組成物の構成は、分子
中に窒素を配位子として有する銅錯体を、銅換算で１０
〜１０００ｐｐｍ含有すると共に、平均粒径が０．０５
μｍ以下である超微粒子状酸化チタンを０．１〜１．０
重量％含有し、あるいは更に他の成分として、２−メル
カプトベンゾイミダゾールを１０〜１０００ｐｐｍ含有
するところに要旨を有するものであり、このポリアミド
組成物を繊維状に加工すると、耐熱・耐光性に優れ高レ
ベルの褪色堅牢度を備えたポリアミド繊維が得られる。
【０００７】
【作用】上記の様に本発明のポリアミド組成物は、耐熱
・耐光性改善成分として、分子中に窒素を配位子として
有する銅錯体（以下、窒素含有銅錯体という）と、平均
粒子径が０．０５μｍ以下の超微粒子状酸化チタンとを
特定量含有させたものであり、これらの複合添加によっ
て染色物としての耐熱・耐光性を高め褪色堅牢度の非常
に良好なポリアミド組成物を得ることに成功したもので
ある。そしてこの組成物は、射出もしくは溶融押出し成
形性や溶融紡糸性にも優れたものであり、繊維やフィル
ム、シートを初めとする様々の成形体の素材として有効
に活用することができる。
・耐光性改善成分として、分子中に窒素を配位子として
有する銅錯体（以下、窒素含有銅錯体という）と、平均
粒子径が０．０５μｍ以下の超微粒子状酸化チタンとを
特定量含有させたものであり、これらの複合添加によっ
て染色物としての耐熱・耐光性を高め褪色堅牢度の非常
に良好なポリアミド組成物を得ることに成功したもので
ある。そしてこの組成物は、射出もしくは溶融押出し成
形性や溶融紡糸性にも優れたものであり、繊維やフィル
ム、シートを初めとする様々の成形体の素材として有効
に活用することができる。
【０００８】本発明で使用される窒素含有銅錯体として
は、分子中に窒素を配位子として含むものであればその
種類は特に限定されないが、特に好ましいのは、１分子
中に窒素原子と共に酸素原子もしくは硫黄原子を有する
化合物または２個の窒素原子を有する化合物、例えば８
−キノリノール、２−（５−ｔ−ブチル−２−ヒドロキ
シ）ベンゾトリアゾール、１，２，３−ベンゾトリアゾ
ール、ピコリン酸、キシリレンジアミン、β−アラニ
ン、ε−アミノカプロン酸、キナルジン酸、ピラジン
酸、アントラニル酸、ｏ−アミノフェノール、４−アミ
ノ−ｎ−酪酸、エチレンジアミン、８−メルカプトキノ
リン、キノリン−２−カルボン酸、ジエチレントリアミ
ン、トリエチレンテトラミンあるいはそれらの各種誘導
体と銅との錯体が例示される。
は、分子中に窒素を配位子として含むものであればその
種類は特に限定されないが、特に好ましいのは、１分子
中に窒素原子と共に酸素原子もしくは硫黄原子を有する
化合物または２個の窒素原子を有する化合物、例えば８
−キノリノール、２−（５−ｔ−ブチル−２−ヒドロキ
シ）ベンゾトリアゾール、１，２，３−ベンゾトリアゾ
ール、ピコリン酸、キシリレンジアミン、β−アラニ
ン、ε−アミノカプロン酸、キナルジン酸、ピラジン
酸、アントラニル酸、ｏ−アミノフェノール、４−アミ
ノ−ｎ−酪酸、エチレンジアミン、８−メルカプトキノ
リン、キノリン−２−カルボン酸、ジエチレントリアミ
ン、トリエチレンテトラミンあるいはそれらの各種誘導
体と銅との錯体が例示される。
【０００９】尚、上記化合物と銅錯体を構成する銅塩の
種類としては、例えば沃化銅や塩化銅等のハロゲン化銅
あるいは硫酸銅、硝酸銅、酢酸銅、蟻酸銅、蓚酸銅、オ
レイン酸銅が挙げられるが、これらの中でも最も好まし
いのは硫酸銅である。
種類としては、例えば沃化銅や塩化銅等のハロゲン化銅
あるいは硫酸銅、硝酸銅、酢酸銅、蟻酸銅、蓚酸銅、オ
レイン酸銅が挙げられるが、これらの中でも最も好まし
いのは硫酸銅である。
【００１０】これら銅錯体によって耐熱・耐光性が高め
られる理由は必ずしも明確にされた訳ではないが、該銅
錯体が、紫外線等により発生したラジカルに対して捕捉
効果を発揮することが推測される。
られる理由は必ずしも明確にされた訳ではないが、該銅
錯体が、紫外線等により発生したラジカルに対して捕捉
効果を発揮することが推測される。
【００１１】但し、上記銅錯体を単独でポリアミド組成
物に含有させただけでは、本発明で意図する様な優れた
褪色堅牢度を得ることはできない。ところが、上記銅錯
体と共に平均粒子径が０．０５μｍ以下、より好ましく
は０．０２μｍ以下の超微粒子状酸化チタンを適量複合
添加すると、ポリアミド組成物の耐熱・耐光性は著しく
高められ、非常に優れた褪色堅牢度を発揮し得るものと
なる。
物に含有させただけでは、本発明で意図する様な優れた
褪色堅牢度を得ることはできない。ところが、上記銅錯
体と共に平均粒子径が０．０５μｍ以下、より好ましく
は０．０２μｍ以下の超微粒子状酸化チタンを適量複合
添加すると、ポリアミド組成物の耐熱・耐光性は著しく
高められ、非常に優れた褪色堅牢度を発揮し得るものと
なる。
【００１２】前述の如く、従来から艶消し材として酸化
チタンをポリアミド組成物中に含有させることは知られ
いるが、通常の酸化チタンは、平均粒子径が約０．５μ
程度の粗粒物であり、前述の如く紫外線照射によってラ
ジカルを発生し、これによりポリアミド樹脂の安定性を
悪化させることがある。そこで、その改善策として表面
にＡｌ，Ｚｎ，Ｓｉ等のコーティングを行なう方法も試
みられているが、それによっても紫外線安定性の低下を
充分に抑えることはできない。
チタンをポリアミド組成物中に含有させることは知られ
いるが、通常の酸化チタンは、平均粒子径が約０．５μ
程度の粗粒物であり、前述の如く紫外線照射によってラ
ジカルを発生し、これによりポリアミド樹脂の安定性を
悪化させることがある。そこで、その改善策として表面
にＡｌ，Ｚｎ，Ｓｉ等のコーティングを行なう方法も試
みられているが、それによっても紫外線安定性の低下を
充分に抑えることはできない。
【００１３】ところが、平均粒子径が０．０５μｍ以
下、より好ましくは０．０２μｍ以下の超微粒子状酸化
チタンを選択し、該超微粒子状酸化チタンと共に前述の
銅錯体を複合添加すると、それらの複合効果によってポ
リアミド組成物の耐熱・耐光性が著しく高められること
を知った。この様な複合効果が得られる理由は明らかで
ないが、超微粒子状酸化チタンが前記銅錯体によってう
まく被覆され、それにより酸化チタンからのラジカル発
生が防止されると共に、該チタン微粒子との複合作用に
よって銅錯体の耐熱・耐光性改善効果も一層高められる
ためと考えられる。
下、より好ましくは０．０２μｍ以下の超微粒子状酸化
チタンを選択し、該超微粒子状酸化チタンと共に前述の
銅錯体を複合添加すると、それらの複合効果によってポ
リアミド組成物の耐熱・耐光性が著しく高められること
を知った。この様な複合効果が得られる理由は明らかで
ないが、超微粒子状酸化チタンが前記銅錯体によってう
まく被覆され、それにより酸化チタンからのラジカル発
生が防止されると共に、該チタン微粒子との複合作用に
よって銅錯体の耐熱・耐光性改善効果も一層高められる
ためと考えられる。
【００１４】そして、こうした複合添加効果を有効に発
揮させるには、前記銅錯体を銅換算で１０〜１０００ｐ
ｐｍ含有させると共に、超微粒子状酸化チタンを０．１
〜１．０重量％含有させることが必要であり、いずれか
が下限値未満では満足の行く耐熱・耐光性改善効果を得
ることができない。
揮させるには、前記銅錯体を銅換算で１０〜１０００ｐ
ｐｍ含有させると共に、超微粒子状酸化チタンを０．１
〜１．０重量％含有させることが必要であり、いずれか
が下限値未満では満足の行く耐熱・耐光性改善効果を得
ることができない。
【００１５】一方、銅錯体の含有量が１０００ｐｐｍを
超える過多になると、ポリアミド組成物が着色し易くな
り、繊維やシート材等としての商品価値が損なわれる。
また酸化チタンの含有量が上限値を超えると成形性に悪
影響が現われ、例えば溶融紡糸操業時に糸切れなどを起
こし易くなる。こうした点を加味してより好ましい含有
量は、銅錯体が１０〜２００ｐｐｍ、更に好ましくは５
０〜１００ｐｐｍ、酸化チタンが０．０５〜２．０重量
％、更に好ましくは０．１〜１．０重量％の範囲であ
る。
超える過多になると、ポリアミド組成物が着色し易くな
り、繊維やシート材等としての商品価値が損なわれる。
また酸化チタンの含有量が上限値を超えると成形性に悪
影響が現われ、例えば溶融紡糸操業時に糸切れなどを起
こし易くなる。こうした点を加味してより好ましい含有
量は、銅錯体が１０〜２００ｐｐｍ、更に好ましくは５
０〜１００ｐｐｍ、酸化チタンが０．０５〜２．０重量
％、更に好ましくは０．１〜１．０重量％の範囲であ
る。
【００１６】本発明において必須の添加剤は、上記の銅
錯体と超微粒子状酸化チタンであるが、これらに加えて
２−メルカプトベンゾイミダゾールを適量含有させる
と、ポリアミド組成物の耐熱・耐光性を一段と高めるこ
とができる。即ち、２−メルカプトベンゾイミダゾール
はそれ自体ポリアミドの酸化防止作用を有している他、
銅とキレート結合を起こし易いため、前記銅錯体が紫外
線により一部分解することがあっても、遊離した銅は２
−メルカプトベンゾイミダゾールによって直ちに捕捉さ
れることになり、耐熱・耐光性の低下を防止するものと
考えられる。こうした効果を有効に発揮させることので
きる２−メルカプトベンゾイミダゾールの好ましい含有
量は、前記銅錯体に対しモル比で２〜４倍、より好まし
いのは２倍モル前後である。
錯体と超微粒子状酸化チタンであるが、これらに加えて
２−メルカプトベンゾイミダゾールを適量含有させる
と、ポリアミド組成物の耐熱・耐光性を一段と高めるこ
とができる。即ち、２−メルカプトベンゾイミダゾール
はそれ自体ポリアミドの酸化防止作用を有している他、
銅とキレート結合を起こし易いため、前記銅錯体が紫外
線により一部分解することがあっても、遊離した銅は２
−メルカプトベンゾイミダゾールによって直ちに捕捉さ
れることになり、耐熱・耐光性の低下を防止するものと
考えられる。こうした効果を有効に発揮させることので
きる２−メルカプトベンゾイミダゾールの好ましい含有
量は、前記銅錯体に対しモル比で２〜４倍、より好まし
いのは２倍モル前後である。
【００１７】また、本発明の基材となるポリアミドの種
類も特に制限されず、例えばナイロン６，ナイロン１
２，ナイロン４６、ナイロン６６、ナイロン６１０、ポ
リキシレンアジパミド等の脂肪族もしくは芳香族ポリア
ミド、或はこれらのポリアミドの混合物もしくは共重合
ポリアミドなどを全て使用することができる。
類も特に制限されず、例えばナイロン６，ナイロン１
２，ナイロン４６、ナイロン６６、ナイロン６１０、ポ
リキシレンアジパミド等の脂肪族もしくは芳香族ポリア
ミド、或はこれらのポリアミドの混合物もしくは共重合
ポリアミドなどを全て使用することができる。
【００１８】尚このポリアミド組成物には、必要により
更に他の成分としてダル剤や顔料、染料、酸化防止剤、
紫外線吸収剤、抗菌剤、芳香剤等の機能性改質剤を、耐
熱・耐光性や染色性及び成形性等を阻害しない範囲で適
量含有させることも勿論可能である。
更に他の成分としてダル剤や顔料、染料、酸化防止剤、
紫外線吸収剤、抗菌剤、芳香剤等の機能性改質剤を、耐
熱・耐光性や染色性及び成形性等を阻害しない範囲で適
量含有させることも勿論可能である。
【００１９】本発明のポリアミド組成物を製造するに当
たっては、ポリアミドの重合段階もしくは紡糸前のレジ
ンチップのブレンド段階で、前述の銅錯体、酸化チタ
ン、更には２−メルカプトベンゾイミダゾールを配合す
ればよいが、より好ましいのはポリアミドレジンチップ
に配合して混合する方法である。
たっては、ポリアミドの重合段階もしくは紡糸前のレジ
ンチップのブレンド段階で、前述の銅錯体、酸化チタ
ン、更には２−メルカプトベンゾイミダゾールを配合す
ればよいが、より好ましいのはポリアミドレジンチップ
に配合して混合する方法である。
【００２０】このポリアミド組成物を、通常の溶融紡糸
法によって所望のデニール、断面形状、捲縮特性や繊維
物性を有するポリアミド繊維とする。このポリアミド繊
維は、必要により撚糸セットしてからカーペットなど所
定の織物状に加工した後、酸性染料や含金属錯塩染料等
によって所望の色相に染色し、乾燥して製品化される。
法によって所望のデニール、断面形状、捲縮特性や繊維
物性を有するポリアミド繊維とする。このポリアミド繊
維は、必要により撚糸セットしてからカーペットなど所
定の織物状に加工した後、酸性染料や含金属錯塩染料等
によって所望の色相に染色し、乾燥して製品化される。
【００２１】尚、本発明に係る上記ポリアミド繊維の優
れた染色性や耐光性を最終製品段階でより効果的に発揮
させるには、耐光性の良好な含金錯塩染料を使用すると
共に、染色時の銅錯塩の溶出を抑えるため染色液のｐＨ
を６〜８の範囲に管理することが望ましく、ｐＨ調整剤
として酢酸や燐酸系緩衝剤を使用し、あるいはアルカリ
サイドから染色を開始し染色時に遊離酸によって徐々に
ｐＨが低下するスライド型のｐＨ調整剤を使用するのが
よい。
れた染色性や耐光性を最終製品段階でより効果的に発揮
させるには、耐光性の良好な含金錯塩染料を使用すると
共に、染色時の銅錯塩の溶出を抑えるため染色液のｐＨ
を６〜８の範囲に管理することが望ましく、ｐＨ調整剤
として酢酸や燐酸系緩衝剤を使用し、あるいはアルカリ
サイドから染色を開始し染色時に遊離酸によって徐々に
ｐＨが低下するスライド型のｐＨ調整剤を使用するのが
よい。
【００２２】
【実施例】次に本発明の実施例を示すが、本発明はもと
より下記実施例によって制限を受けるものではなく、前
後記の趣旨に適合し得る範囲で適当に変更を加えて実施
することも勿論可能であり、それらはいずれも本発明の
技術的範囲に含まれる。
より下記実施例によって制限を受けるものではなく、前
後記の趣旨に適合し得る範囲で適当に変更を加えて実施
することも勿論可能であり、それらはいずれも本発明の
技術的範囲に含まれる。
【００２３】実施例１ ε−カプロラクタムの重合時に平均粒径０．０２μｍの
超微粒子状酸化チタン０．５重量％を添加してナイロン
６の製造を行ない、このナイロン６レジンチップに、微
粒子状のピコリン酸銅錯体を銅換算で８５ｐｐｍとなる
様に、また２−メルカプトベンゾイミダゾールをピコリ
ン酸銅錯体１モルに対して２モルとなる様に配合し、１
時間ブレンドした。
超微粒子状酸化チタン０．５重量％を添加してナイロン
６の製造を行ない、このナイロン６レジンチップに、微
粒子状のピコリン酸銅錯体を銅換算で８５ｐｐｍとなる
様に、また２−メルカプトベンゾイミダゾールをピコリ
ン酸銅錯体１モルに対して２モルとなる様に配合し、１
時間ブレンドした。
【００２４】この混合物を加熱溶融し、押出し機（温度
２６０〜２８０℃、圧力：１００〜２００kg/cm2）、多
錘用に分岐されたビーム（温度：２５０〜２８０℃）、
定量ポンプを順次経て紡糸ノズルからフィラメント状に
吐出した後、２００〜８００m/min で巻取り、更に２〜
５倍に延伸し、加熱捲縮させてからチーズに巻取った。
２６０〜２８０℃、圧力：１００〜２００kg/cm2）、多
錘用に分岐されたビーム（温度：２５０〜２８０℃）、
定量ポンプを順次経て紡糸ノズルからフィラメント状に
吐出した後、２００〜８００m/min で巻取り、更に２〜
５倍に延伸し、加熱捲縮させてからチーズに巻取った。
【００２５】該ポリアミド繊維の耐光性（耐光堅牢度）
を下記の方法で調べた。即ち、１０００デニール６５フ
ィラメント（三角断面糸）で捲縮量（ＣＣ）＝２０％、
捲縮安定性（ＣＤ）＝１５％の改質ナイロンを常法によ
り２プライセットした後、タフトとしてサキソニータイ
プ（目付１３００g/m2）を作成し、下記の１／２型含金
錯塩染料処方によりウインス染色機でボイル６０分間染
色、湯洗、水洗、乾燥の後、常法によりカーペット裏面
にポリエチレンフィルムを融着バッキングした後、１０
mm厚の雑フェルトを接着して耐光性試験用の試料とし
た。
を下記の方法で調べた。即ち、１０００デニール６５フ
ィラメント（三角断面糸）で捲縮量（ＣＣ）＝２０％、
捲縮安定性（ＣＤ）＝１５％の改質ナイロンを常法によ
り２プライセットした後、タフトとしてサキソニータイ
プ（目付１３００g/m2）を作成し、下記の１／２型含金
錯塩染料処方によりウインス染色機でボイル６０分間染
色、湯洗、水洗、乾燥の後、常法によりカーペット裏面
にポリエチレンフィルムを融着バッキングした後、１０
mm厚の雑フェルトを接着して耐光性試験用の試料とし
た。
【００２６】 （染色処方） Irgalan Yellow GRL 200%(1) 0.04%owf Irgalan Red Brown RL 200%(1) 0.06%owf Irgalan Grey GL 200%(1) 0.34%owf Albegal SW(CIBA-GY社製染色助剤) 1.0 %owf Albegal FFD(CIBA-GY 社製染色助剤) 0.1 g/リットル メイサン ＰＣ（明成化学社製ｐＨ調整剤） 0.5 g/リットル ソーダ灰（ｐＨ調整剤） 0.3 g/リットル 但し(1) はCIBA-GY 社製 1/2型含金染料
【００２７】耐光堅牢度試験：スガ試験機社製の紫外線
ロングライフ・フェードメーター（JIS B 7751に準拠、
形式：FAL-5HB・BR、垂直型ホルダ）を使用し、ブラック
パネル温度８３±３℃で２００時間照射（２０時間毎に
ホルダー上下位置を変更）した後、変・褪色用グレース
ケール（JIS L 0804）により５〜１号間の９段階で等級
判定した。尚照射試料の形態は、自動車内での使用を想
定し、照射試料裏面に低密度ポリエチレンフィルムを融
着し、更に１０mm厚のフェルトを併用して試料とした。
結果は表１に示す通りであり、耐光堅牢度の判定結果は
４〜５級で良好な結果が得られている。
ロングライフ・フェードメーター（JIS B 7751に準拠、
形式：FAL-5HB・BR、垂直型ホルダ）を使用し、ブラック
パネル温度８３±３℃で２００時間照射（２０時間毎に
ホルダー上下位置を変更）した後、変・褪色用グレース
ケール（JIS L 0804）により５〜１号間の９段階で等級
判定した。尚照射試料の形態は、自動車内での使用を想
定し、照射試料裏面に低密度ポリエチレンフィルムを融
着し、更に１０mm厚のフェルトを併用して試料とした。
結果は表１に示す通りであり、耐光堅牢度の判定結果は
４〜５級で良好な結果が得られている。
【００２８】実施例２ 上記実施例１と同様にしてナイロン６の製造時に超微粒
子状酸化チタン（０．０２μｍ）を０．５重量％添加
し、得られたナイロン６レジンチップに、微粒子状の２
−（５’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベ
ンゾトリアゾール銅錯体をレジンに対し銅換算で８５ｐ
ｐｍ、２−メルカプトベンゾイミダゾールを上記銅錯体
１モルに対して２モル配合し、以下は実施例１と全く同
様にして溶融紡糸、捲縮・巻取り、染色および耐光堅牢
度判定試験を行なった。結果は表１に示す通りであり、
耐光堅牢度評価は４〜５級と非常に優れたものであっ
た。
子状酸化チタン（０．０２μｍ）を０．５重量％添加
し、得られたナイロン６レジンチップに、微粒子状の２
−（５’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベ
ンゾトリアゾール銅錯体をレジンに対し銅換算で８５ｐ
ｐｍ、２−メルカプトベンゾイミダゾールを上記銅錯体
１モルに対して２モル配合し、以下は実施例１と全く同
様にして溶融紡糸、捲縮・巻取り、染色および耐光堅牢
度判定試験を行なった。結果は表１に示す通りであり、
耐光堅牢度評価は４〜５級と非常に優れたものであっ
た。
【００２９】実施例３ 上記実施例１と同様にしてナイロン６の製造時に超微粒
子状酸化チタン（粒径：０．０２μｍ）を０．５重量％
添加し、得られたナイロン６レジンチップに、微粒子状
のピコリン酸銅錯体をレジンに対し銅換算で８５ｐｐｍ
配合し、以下は実施例１と全く同様にして溶融紡糸、捲
縮・巻取り、染色および耐光堅牢度判定試験を行なっ
た。結果は表１に示す通りであり、耐光堅牢度評価は３
〜４級と優れたものであった。
子状酸化チタン（粒径：０．０２μｍ）を０．５重量％
添加し、得られたナイロン６レジンチップに、微粒子状
のピコリン酸銅錯体をレジンに対し銅換算で８５ｐｐｍ
配合し、以下は実施例１と全く同様にして溶融紡糸、捲
縮・巻取り、染色および耐光堅牢度判定試験を行なっ
た。結果は表１に示す通りであり、耐光堅牢度評価は３
〜４級と優れたものであった。
【００３０】比較例１ 酸化チタンとして通常の粗粒酸化チタン（粒径：０．５
μｍ）を使用した以外は前記実施例１と同様にしてナイ
ロン６を製造し、得られたナイロン６レジンチップに、
微粒子状のピコリン酸銅錯体をレジンに対し銅換算で８
５ｐｐｍ、２−メルカプトベンゾイミダゾールを上記銅
錯体１モルに対して２モル配合し、以下は実施例１と全
く同様にして溶融紡糸、捲縮・巻取り、染色および耐光
堅牢度判定試験を行なった。結果は表１に示す通りであ
り、耐光堅牢度評価は３級で、前記実施例１に比べて劣
るものであった。
μｍ）を使用した以外は前記実施例１と同様にしてナイ
ロン６を製造し、得られたナイロン６レジンチップに、
微粒子状のピコリン酸銅錯体をレジンに対し銅換算で８
５ｐｐｍ、２−メルカプトベンゾイミダゾールを上記銅
錯体１モルに対して２モル配合し、以下は実施例１と全
く同様にして溶融紡糸、捲縮・巻取り、染色および耐光
堅牢度判定試験を行なった。結果は表１に示す通りであ
り、耐光堅牢度評価は３級で、前記実施例１に比べて劣
るものであった。
【００３１】比較例２ 上記実施例１と同様にしてナイロン６の製造時に超微粒
子状酸化チタン（粒径：０．０２μｍ）を０．５重量％
添加し、得られたナイロン６レジンチップに、微粒子状
の沃化銅をレジンに対し銅換算で８５ｐｐｍ配合し、以
下は実施例１と全く同様にして溶融紡糸、捲縮・巻取
り、染色および耐光堅牢度判定試験を行なった。結果は
表１に示す通りであり、耐光堅牢度評価は１級で、前記
実施例に比べて格段に劣るものであった。
子状酸化チタン（粒径：０．０２μｍ）を０．５重量％
添加し、得られたナイロン６レジンチップに、微粒子状
の沃化銅をレジンに対し銅換算で８５ｐｐｍ配合し、以
下は実施例１と全く同様にして溶融紡糸、捲縮・巻取
り、染色および耐光堅牢度判定試験を行なった。結果は
表１に示す通りであり、耐光堅牢度評価は１級で、前記
実施例に比べて格段に劣るものであった。
【００３２】比較例３ 前記比較例１と同様にしてナイロン６の製造時に通常の
粗粒酸化チタン（粒径：０．５μｍ）を０．５重量％添
加し、得られたナイロン６レジンチップに、微粒子状の
沃化銅をレジンに対し銅換算で８５ｐｐｍ配合し、以下
は実施例１と全く同様にして溶融紡糸、捲縮・巻取り、
染色および耐光堅牢度判定試験を行なった。結果は表１
に示す通りであり、耐光堅牢度評価は１級で、前記実施
例に比べて格段に劣るものであった。
粗粒酸化チタン（粒径：０．５μｍ）を０．５重量％添
加し、得られたナイロン６レジンチップに、微粒子状の
沃化銅をレジンに対し銅換算で８５ｐｐｍ配合し、以下
は実施例１と全く同様にして溶融紡糸、捲縮・巻取り、
染色および耐光堅牢度判定試験を行なった。結果は表１
に示す通りであり、耐光堅牢度評価は１級で、前記実施
例に比べて格段に劣るものであった。
【００３３】
【表１】
【００３４】
【発明の効果】本発明は以上の様に構成されており、１
分子中に酸素と窒素を配位子として有する銅錯体と超微
粒子状酸化チタンをポリアミド中に特定量含有せしめ、
あるいは更に他の成分として、２−メルカプトベンゾイ
ミダゾールを含有させることにより、酸性染料や含金錯
塩系染料などを用いた染色物として非常に優れた耐熱・
耐光性（耐光堅牢度）を示すポリアミド組成物およびポ
リアミド繊維を提供し得ることになった。
分子中に酸素と窒素を配位子として有する銅錯体と超微
粒子状酸化チタンをポリアミド中に特定量含有せしめ、
あるいは更に他の成分として、２−メルカプトベンゾイ
ミダゾールを含有させることにより、酸性染料や含金錯
塩系染料などを用いた染色物として非常に優れた耐熱・
耐光性（耐光堅牢度）を示すポリアミド組成物およびポ
リアミド繊維を提供し得ることになった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｄ０１Ｆ 6/90 ３０１ 7199−3Ｂ (72)発明者 濱野 健治 大阪市北区堂島浜２丁目２番８号 東洋紡 績株式会社本社内 (72)発明者 田中 宏典 福井県敦賀市呉羽町１番１号 東洋紡績株 式会社敦賀ナイロン工場内
Claims (3)
- 【請求項１】 分子中に窒素を配位子として有する銅錯
体を、銅換算で１０〜１０００ｐｐｍ含有すると共に、
平均粒径が０．０５μｍ以下の超微粒子状酸化チタンを
０．１〜１．０重量％含有することを特徴とする耐熱・
耐光性に優れたポリアミド組成物。 - 【請求項２】 他の成分として、２−メルカプトベンゾ
イミダゾールを１０〜１０００ｐｐｍ含有するものであ
る請求項１記載のポリアミド組成物。 - 【請求項３】 請求項１または２に記載のポリアミド組
成物を繊維状に加工したものであることを特徴とする耐
熱・耐光性に優れたポリアミド繊維。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21452093A JPH0762232A (ja) | 1993-08-30 | 1993-08-30 | 耐熱・耐光性に優れたポリアミド組成物およびポリアミド繊維 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21452093A JPH0762232A (ja) | 1993-08-30 | 1993-08-30 | 耐熱・耐光性に優れたポリアミド組成物およびポリアミド繊維 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0762232A true JPH0762232A (ja) | 1995-03-07 |
Family
ID=16657087
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21452093A Withdrawn JPH0762232A (ja) | 1993-08-30 | 1993-08-30 | 耐熱・耐光性に優れたポリアミド組成物およびポリアミド繊維 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0762232A (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0810259A1 (de) * | 1996-05-28 | 1997-12-03 | Bayer Ag | Polyamidformmassen enthaltend nanodisperse Füllstoffe, sowie Folien oder Hohlkörper enthaltend eine entsprechende Polyamidschicht |
| WO1998056854A1 (en) * | 1997-06-09 | 1998-12-17 | Nanomaterials Research Corporation | Nanostructured fillers and carriers |
| KR19990058671A (ko) * | 1997-12-30 | 1999-07-15 | 전원중 | 모노필라멘트용 폴리아미드의 제조방법 |
| JP2012511828A (ja) * | 2008-12-12 | 2012-05-24 | ネーデルランドセ・オルガニサティ・フォール・トゥーヘパスト−ナトゥールウェテンスハッペライク・オンデルズーク・テーエヌオー | 電子回路堆積方法 |
| US9297077B2 (en) | 2010-02-11 | 2016-03-29 | Nederlandse Organisatie Voor Toegepast-Natuurwetenschappelijk Onderzoek Tno | Method and apparatus for depositing atomic layers on a substrate |
| US9761458B2 (en) | 2010-02-26 | 2017-09-12 | Nederlandse Organisatie Voor Toegepast-Natuurwetenschappelijk Onderzoek Tno | Apparatus and method for reactive ion etching |
| WO2018092686A1 (ja) * | 2016-11-15 | 2018-05-24 | 東レ株式会社 | ポリアミド樹脂組成物およびそれを含む成形品 |
| CN117051501A (zh) * | 2023-07-25 | 2023-11-14 | 广东新会美达锦纶股份有限公司 | 一种聚酰胺复合纤维及其制备方法和应用 |
-
1993
- 1993-08-30 JP JP21452093A patent/JPH0762232A/ja not_active Withdrawn
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0810259A1 (de) * | 1996-05-28 | 1997-12-03 | Bayer Ag | Polyamidformmassen enthaltend nanodisperse Füllstoffe, sowie Folien oder Hohlkörper enthaltend eine entsprechende Polyamidschicht |
| WO1998056854A1 (en) * | 1997-06-09 | 1998-12-17 | Nanomaterials Research Corporation | Nanostructured fillers and carriers |
| KR19990058671A (ko) * | 1997-12-30 | 1999-07-15 | 전원중 | 모노필라멘트용 폴리아미드의 제조방법 |
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| US9803280B2 (en) | 2010-02-11 | 2017-10-31 | Nederlandse Organisatie Voor Toegepast-Natuurwetenschappelijk Onderzoek Tno | Method and apparatus for depositing atomic layers on a substrate |
| US9297077B2 (en) | 2010-02-11 | 2016-03-29 | Nederlandse Organisatie Voor Toegepast-Natuurwetenschappelijk Onderzoek Tno | Method and apparatus for depositing atomic layers on a substrate |
| US10676822B2 (en) | 2010-02-11 | 2020-06-09 | Nederlandse Organisatie Voor Toegepast-Natuurwetenschappelijk Onderzoek Tno | Method and apparatus for depositing atomic layers on a substrate |
| US9761458B2 (en) | 2010-02-26 | 2017-09-12 | Nederlandse Organisatie Voor Toegepast-Natuurwetenschappelijk Onderzoek Tno | Apparatus and method for reactive ion etching |
| WO2018092686A1 (ja) * | 2016-11-15 | 2018-05-24 | 東レ株式会社 | ポリアミド樹脂組成物およびそれを含む成形品 |
| JPWO2018092686A1 (ja) * | 2016-11-15 | 2018-11-22 | 東レ株式会社 | ポリアミド樹脂組成物およびそれを含む成形品 |
| US11136447B2 (en) | 2016-11-15 | 2021-10-05 | Toray Industries, Inc. | Polyamide resin composition and molded article containing same |
| CN117051501A (zh) * | 2023-07-25 | 2023-11-14 | 广东新会美达锦纶股份有限公司 | 一种聚酰胺复合纤维及其制备方法和应用 |
| CN117051501B (zh) * | 2023-07-25 | 2024-05-07 | 广东新会美达锦纶股份有限公司 | 一种聚酰胺复合纤维及其制备方法和应用 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20001031 |