JPH0733981A - 耐光性に優れたポリアミド組成物 - Google Patents
耐光性に優れたポリアミド組成物Info
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- JPH0733981A JPH0733981A JP17830193A JP17830193A JPH0733981A JP H0733981 A JPH0733981 A JP H0733981A JP 17830193 A JP17830193 A JP 17830193A JP 17830193 A JP17830193 A JP 17830193A JP H0733981 A JPH0733981 A JP H0733981A
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- polyamide
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 窒素を含有する化合物の銅錯体（Ａ）を銅換
算で１０〜１０００ｐｐｍ含有すると共に、該銅錯体
（Ａ）１モルに対して１〜１０倍モルのチオール基含有
化合物（Ｂ）を含有させてなる耐光性に優れたポリアミ
ド組成物を開示する。 【効果】 優れた溶融紡糸性、射出紡糸性の下で効率よ
く製造することができ、しかも発色性や鮮明性が良好
で、且つ高温に曝された時の耐光性や耐黄変性にも優れ
たポリアミド組成物が得られる。
算で１０〜１０００ｐｐｍ含有すると共に、該銅錯体
（Ａ）１モルに対して１〜１０倍モルのチオール基含有
化合物（Ｂ）を含有させてなる耐光性に優れたポリアミ
ド組成物を開示する。 【効果】 優れた溶融紡糸性、射出紡糸性の下で効率よ
く製造することができ、しかも発色性や鮮明性が良好
で、且つ高温に曝された時の耐光性や耐黄変性にも優れ
たポリアミド組成物が得られる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、耐光性および耐熱性の
良好なフィルムやシート状物あるいは繊維を与えるポリ
アミド組成物に関し、この組成物は、例えば自動車用内
装材の如く高温耐光性や耐熱性の要求される用途に有利
に適用することができる。
良好なフィルムやシート状物あるいは繊維を与えるポリ
アミド組成物に関し、この組成物は、例えば自動車用内
装材の如く高温耐光性や耐熱性の要求される用途に有利
に適用することができる。
【０００２】
【従来の技術】ポリアミドは優れた強度、耐摩耗性、耐
衝撃性を有する他、染色性にも優れたものであるところ
から、繊維やフィルム等の形態で衣料分野やインテリア
分野を始めとする各種産業分野で広く用いられている。
ところがポリアミドには、高温に曝された時の耐酸化性
や耐熱性が不十分であるという欠点があるところから、
その改善策として様々の方法が試みられている。それら
の中でも代表的なのは、ポリマー重合段階や繊維等への
加工段階で酸化防止剤や耐光剤を含有させる方法であ
り、殊にポリアミドの耐光性・耐熱性改善剤として銅系
化合物と２−メルカプトベンゾイミダゾール類あるいは
それらの錯化合物を含有させる方法は多数提案されてい
る（特公昭38-22720号公報、同48-7858 号公報、同48-7
859 号公報、同48-7860 号公報、同60-17309号公報、同
61-45662号公報等）。
衝撃性を有する他、染色性にも優れたものであるところ
から、繊維やフィルム等の形態で衣料分野やインテリア
分野を始めとする各種産業分野で広く用いられている。
ところがポリアミドには、高温に曝された時の耐酸化性
や耐熱性が不十分であるという欠点があるところから、
その改善策として様々の方法が試みられている。それら
の中でも代表的なのは、ポリマー重合段階や繊維等への
加工段階で酸化防止剤や耐光剤を含有させる方法であ
り、殊にポリアミドの耐光性・耐熱性改善剤として銅系
化合物と２−メルカプトベンゾイミダゾール類あるいは
それらの錯化合物を含有させる方法は多数提案されてい
る（特公昭38-22720号公報、同48-7858 号公報、同48-7
859 号公報、同48-7860 号公報、同60-17309号公報、同
61-45662号公報等）。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】ところが従来の銅錯塩
系耐熱・耐光性改善剤は、それ自体の耐熱性が不十分で
あり、ポリアミドの溶融時に熱分解を起こして不溶性の
化合物を生成するため、たとえば溶融紡糸時に紡糸ノズ
ルの背圧上昇や糸切れといった操業上の問題を生じるこ
とがあり、また染色時の発色性や鮮明性および染色後の
高温耐光性においても満足し得るものとは言えない。本
発明は上記の様な事情に着目してなされたものであっ
て、その目的は、溶融紡糸等を行なう時に不溶物を生成
することがなく、しかもそれ自身優れた耐光性や耐熱性
を発揮し得る様なポリアミド組成物を提供しようとする
ものである。
系耐熱・耐光性改善剤は、それ自体の耐熱性が不十分で
あり、ポリアミドの溶融時に熱分解を起こして不溶性の
化合物を生成するため、たとえば溶融紡糸時に紡糸ノズ
ルの背圧上昇や糸切れといった操業上の問題を生じるこ
とがあり、また染色時の発色性や鮮明性および染色後の
高温耐光性においても満足し得るものとは言えない。本
発明は上記の様な事情に着目してなされたものであっ
て、その目的は、溶融紡糸等を行なう時に不溶物を生成
することがなく、しかもそれ自身優れた耐光性や耐熱性
を発揮し得る様なポリアミド組成物を提供しようとする
ものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決すること
のできた本発明に係るポリアミド組成物の構成は、窒素
を含有する化合物の銅錯体（Ａ）を銅換算で１０〜１０
００ｐｐｍ含有すると共に、該銅錯体（Ａ）１モルに対
して１〜１０倍モルのチオール基含有化合物（Ｂ）を含
有するところに要旨を有するものである。
のできた本発明に係るポリアミド組成物の構成は、窒素
を含有する化合物の銅錯体（Ａ）を銅換算で１０〜１０
００ｐｐｍ含有すると共に、該銅錯体（Ａ）１モルに対
して１〜１０倍モルのチオール基含有化合物（Ｂ）を含
有するところに要旨を有するものである。
【０００５】
【作用】本発明者らは、前述の様な従来技術のもとで、
ポリアミドの溶融温度域においても安定であり、しかも
ポリアミドに対して優れた耐光・耐熱性を与え得る様な
改質剤を見いだすべく、様々の化合物についてポリアミ
ドに対する耐光・耐熱改善効果を調べた。その結果、上
記の様に分子中に配位子として窒素を有する化合物の銅
錯体（以下、窒素含有銅錯体という）（Ａ）と分子中に
チオール基を有する化合物（Ｂ）とを、共にポリアミド
中に含有させれば、溶融紡糸や射出成形等を行なう場合
の操業性を害することなく、ポリアミドの耐光・耐熱性
を著しく高めることができること、そして、こうした併
用効果は、前記窒素含有銅錯体（Ａ）をポリアミド中に
銅換算で１０〜１０００ｐｐｍ含有させると共に、前記
チオール基含有化合物（Ｂ）を窒素含有銅錯体（Ａ）に
対して１〜１０倍モル量含有させることによって有効に
発揮されることを知った。
ポリアミドの溶融温度域においても安定であり、しかも
ポリアミドに対して優れた耐光・耐熱性を与え得る様な
改質剤を見いだすべく、様々の化合物についてポリアミ
ドに対する耐光・耐熱改善効果を調べた。その結果、上
記の様に分子中に配位子として窒素を有する化合物の銅
錯体（以下、窒素含有銅錯体という）（Ａ）と分子中に
チオール基を有する化合物（Ｂ）とを、共にポリアミド
中に含有させれば、溶融紡糸や射出成形等を行なう場合
の操業性を害することなく、ポリアミドの耐光・耐熱性
を著しく高めることができること、そして、こうした併
用効果は、前記窒素含有銅錯体（Ａ）をポリアミド中に
銅換算で１０〜１０００ｐｐｍ含有させると共に、前記
チオール基含有化合物（Ｂ）を窒素含有銅錯体（Ａ）に
対して１〜１０倍モル量含有させることによって有効に
発揮されることを知った。
【０００６】ここで使用する窒素含有銅錯体（Ａ）を構
成する窒素含有化合物としては、分子中に配位子として
窒素原子を含むものであればその種類は特に限定されな
いが、好ましいものとしては、分子中に窒素原子と共に
酸素原子を有する化合物、例えば８−キノリノール、２
−（５’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベ
ンゾトリアゾール、ピコリン酸、アラニン、アミノカプ
ロン酸、キナルジン酸、ピラジン酸、アントラニル酸、
アミノフェノール、４−アミノ−ｎ−酪酸、キニリン−
２−カルボン酸等；分子中に窒素原子と硫黄原子を有す
る化合物、例えば８−メルカプトキノリン等；分子中に
２以上の窒素原子を有する化合物、例えばキシリレンジ
アミン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、ト
リエチレンテトラミン等、或はそれらの各種誘導体が挙
げられ、これらは単独で使用し得る他、必要により２種
以上を併用することができる。また、上記窒素含有化合
物と共に錯体の合成に用いられる銅塩としては、塩化銅
等のハロゲン化銅、硫酸銅、酢酸銅等が挙げられ、これ
らは単独で使用し得る他、必要により２種以上を併用す
ることができる。これらの中でも特に好ましいのは硫酸
銅である。
成する窒素含有化合物としては、分子中に配位子として
窒素原子を含むものであればその種類は特に限定されな
いが、好ましいものとしては、分子中に窒素原子と共に
酸素原子を有する化合物、例えば８−キノリノール、２
−（５’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベ
ンゾトリアゾール、ピコリン酸、アラニン、アミノカプ
ロン酸、キナルジン酸、ピラジン酸、アントラニル酸、
アミノフェノール、４−アミノ−ｎ−酪酸、キニリン−
２−カルボン酸等；分子中に窒素原子と硫黄原子を有す
る化合物、例えば８−メルカプトキノリン等；分子中に
２以上の窒素原子を有する化合物、例えばキシリレンジ
アミン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、ト
リエチレンテトラミン等、或はそれらの各種誘導体が挙
げられ、これらは単独で使用し得る他、必要により２種
以上を併用することができる。また、上記窒素含有化合
物と共に錯体の合成に用いられる銅塩としては、塩化銅
等のハロゲン化銅、硫酸銅、酢酸銅等が挙げられ、これ
らは単独で使用し得る他、必要により２種以上を併用す
ることができる。これらの中でも特に好ましいのは硫酸
銅である。
【０００７】上記窒素含有銅錯体（Ａ）と共に用いられ
るチオール基含有化合物（Ｂ）の種類も特に限定されな
いが、好ましいのは分子中にチオールと共に他の配位子
として窒素原子もしくは酸素原子を有する化合物であ
り、例えば２−メルカプトイミダゾール、２−メルカプ
ト−１−メチルイミダゾール、２−メルカプトベンゾチ
アゾール、６−アミノ−２−メルカプトベンゾチアゾー
ル、２−メルカプトベンゾイミダゾール、５−メルカプ
ト−１−メチルテトラゾール、２−メルカプトチアゾリ
ン、２−メルカプトピリジン、２−メルカプト−４−ピ
リドンあるいはそれらの各種誘導体が例示され、これら
は必要により２種以上を併用することも可能である。
るチオール基含有化合物（Ｂ）の種類も特に限定されな
いが、好ましいのは分子中にチオールと共に他の配位子
として窒素原子もしくは酸素原子を有する化合物であ
り、例えば２−メルカプトイミダゾール、２−メルカプ
ト−１−メチルイミダゾール、２−メルカプトベンゾチ
アゾール、６−アミノ−２−メルカプトベンゾチアゾー
ル、２−メルカプトベンゾイミダゾール、５−メルカプ
ト−１−メチルテトラゾール、２−メルカプトチアゾリ
ン、２−メルカプトピリジン、２−メルカプト−４−ピ
リドンあるいはそれらの各種誘導体が例示され、これら
は必要により２種以上を併用することも可能である。
【０００８】そして、これら窒素含有銅錯体（Ａ）とチ
オール基含有化合物（Ｂ）による耐光性改善効果を有効
に発揮させるには、まず窒素含有銅錯体（Ａ）をポリア
ミドに対して銅換算で１０〜１０００ｐｐｍ、より好ま
しくは２０〜３００ｐｐｍ含有させると共に、該銅錯体
（Ａ）１モルに対して１〜１０倍モル、より好ましくは
１．５〜４倍モルのチオール基含有化合物（Ｂ）を含有
させる必要がある。
オール基含有化合物（Ｂ）による耐光性改善効果を有効
に発揮させるには、まず窒素含有銅錯体（Ａ）をポリア
ミドに対して銅換算で１０〜１０００ｐｐｍ、より好ま
しくは２０〜３００ｐｐｍ含有させると共に、該銅錯体
（Ａ）１モルに対して１〜１０倍モル、より好ましくは
１．５〜４倍モルのチオール基含有化合物（Ｂ）を含有
させる必要がある。
【０００９】窒素含有銅錯体（Ａ）の含有率が１０ｐｐ
ｍ未満では、ポリアミドに対して十分な耐熱性や耐光性
を与えることができず、一方１０００ｐｐｍを超えると
ポリアミドが着色して染色の色合いが悪化する傾向が現
われてくるばかりでなく、溶融紡糸等を行なう時に糸切
れを起こし易くなる。またチオール基含有化合物（Ｂ）
の含有量が窒素含有銅錯体（Ａ）に対して１倍モル未満
では、十分な耐光性改善効果が得られず、一方１０倍モ
ルを超えるとそれ以上の耐光性改善効果が得られないば
かりか、却って紡糸延伸時に毛羽が発生し、強力低下等
の力学的特性が損なわれる、といった問題が生じてく
る。
ｍ未満では、ポリアミドに対して十分な耐熱性や耐光性
を与えることができず、一方１０００ｐｐｍを超えると
ポリアミドが着色して染色の色合いが悪化する傾向が現
われてくるばかりでなく、溶融紡糸等を行なう時に糸切
れを起こし易くなる。またチオール基含有化合物（Ｂ）
の含有量が窒素含有銅錯体（Ａ）に対して１倍モル未満
では、十分な耐光性改善効果が得られず、一方１０倍モ
ルを超えるとそれ以上の耐光性改善効果が得られないば
かりか、却って紡糸延伸時に毛羽が発生し、強力低下等
の力学的特性が損なわれる、といった問題が生じてく
る。
【００１０】また本発明の基材となるポリアミドとして
は、ナイロン６，ナイロン１２，ナイロン４６、ナイロ
ン６６、ナイロン６１０、ポリキシレンアジパミド等の
脂肪族もしくは芳香族ポリアミド、或はこれらのポリア
ミドの混合物もしくは共重合ポリアミドなどが挙げられ
る。前記耐光剤をポリアミドに配合する方法は特に限定
されず、ポリアミドの重合段階もしくはレジンチップの
段階で、前述の窒素含有銅錯体（Ａ）とチオール基含有
化合物（Ｂ）を配合すればよいが、該銅錯塩などの熱分
解をより効果的に防止する意味からすると、溶融紡糸や
射出成形等の前のポリアミドレジンチップにブレンドす
る方法が好ましい。
は、ナイロン６，ナイロン１２，ナイロン４６、ナイロ
ン６６、ナイロン６１０、ポリキシレンアジパミド等の
脂肪族もしくは芳香族ポリアミド、或はこれらのポリア
ミドの混合物もしくは共重合ポリアミドなどが挙げられ
る。前記耐光剤をポリアミドに配合する方法は特に限定
されず、ポリアミドの重合段階もしくはレジンチップの
段階で、前述の窒素含有銅錯体（Ａ）とチオール基含有
化合物（Ｂ）を配合すればよいが、該銅錯塩などの熱分
解をより効果的に防止する意味からすると、溶融紡糸や
射出成形等の前のポリアミドレジンチップにブレンドす
る方法が好ましい。
【００１１】このポリアミド組成物は、通常の射出成形
法等によってシート状やフィルム状など任意の形状に加
工することができ、また繊維状にする場合は、通常の溶
融紡糸法によって所望のデニール、断面形状、捲縮特性
や繊維物性を有するポリアミド繊維とすればよく、この
ポリアミド繊維は、必要により撚糸セットしてからカー
ペットなど所定の織物状に加工した後、酸性染料や含金
属錯塩染料等によって所望の色相に染色することができ
る。尚このポリアミド組成物には、必要により更に他の
成分として酸化チタン等のダル剤や顔料、染料、酸化防
止剤、紫外線吸収剤、抗菌剤、芳香剤等の機能性改質剤
を、耐光性や染色性及び成形性等を阻害しない範囲で含
有させることも勿論可能である。
法等によってシート状やフィルム状など任意の形状に加
工することができ、また繊維状にする場合は、通常の溶
融紡糸法によって所望のデニール、断面形状、捲縮特性
や繊維物性を有するポリアミド繊維とすればよく、この
ポリアミド繊維は、必要により撚糸セットしてからカー
ペットなど所定の織物状に加工した後、酸性染料や含金
属錯塩染料等によって所望の色相に染色することができ
る。尚このポリアミド組成物には、必要により更に他の
成分として酸化チタン等のダル剤や顔料、染料、酸化防
止剤、紫外線吸収剤、抗菌剤、芳香剤等の機能性改質剤
を、耐光性や染色性及び成形性等を阻害しない範囲で含
有させることも勿論可能である。
【００１２】
【実施例】次に本発明の実施例を示すが、本発明はもと
より下記実施例によって制限を受けるものではなく、前
後記の趣旨に適合し得る範囲で適当に変更を加えて実施
することも勿論可能であり、それらはいずれも本発明の
技術的範囲に含まれる。
より下記実施例によって制限を受けるものではなく、前
後記の趣旨に適合し得る範囲で適当に変更を加えて実施
することも勿論可能であり、それらはいずれも本発明の
技術的範囲に含まれる。
【００１３】実施例１ ２−（５’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）
ベンゾトリアゾール（１００ｇ）を、１Ｎ−ＮａＯＨ水
溶液４００mlに溶解し、硫酸銅（５０ｇのＣｕＳＯ4 ・
５Ｈ2 Ｏを６００mlに溶解したもの）をゆっくり滴下し
て沈殿を生じさせた後、７０℃で１時間攪拌した。放冷
後沈殿物を濾取し、蒸留水で十分に洗浄してから真空乾
燥すると、２−（５’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ
フェニル）ベンゾトリアゾール銅錯体（１０４ｇ：収率
９４％）が得られた。
ベンゾトリアゾール（１００ｇ）を、１Ｎ−ＮａＯＨ水
溶液４００mlに溶解し、硫酸銅（５０ｇのＣｕＳＯ4 ・
５Ｈ2 Ｏを６００mlに溶解したもの）をゆっくり滴下し
て沈殿を生じさせた後、７０℃で１時間攪拌した。放冷
後沈殿物を濾取し、蒸留水で十分に洗浄してから真空乾
燥すると、２−（５’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ
フェニル）ベンゾトリアゾール銅錯体（１０４ｇ：収率
９４％）が得られた。
【００１４】この銅錯体の赤外線吸収スペクトルは図１
に示す通りであって、下記の構造式を有するものであ
り、この銅錯体は、アルゴン中で室温から３００℃まで
１分間に２０℃の速度で昇温した時の重量減少は１重量
％以下であり、耐熱性の非常に優れたものであった。
に示す通りであって、下記の構造式を有するものであ
り、この銅錯体は、アルゴン中で室温から３００℃まで
１分間に２０℃の速度で昇温した時の重量減少は１重量
％以下であり、耐熱性の非常に優れたものであった。
【００１５】
【化１】
【００１６】一方、乾燥したナイロン６レジンチップ
（水分：０．０５〜０．２０重量％）を、窒素雰囲気下
で混合しながら５０〜８０℃に加熱し、高分子非イオン
界面活性剤をレジンに対して０．０５重量％添加した
後、上記で得た微粒子状の銅錯体をレジンに対して銅換
算で１００ｐｐｍとなる様に添加すると共に、２−メル
カプトベンゾイミダゾールを４７０ｐｐｍ添加し（Ｂ／
Ａ＝２）、１時間混合した。
（水分：０．０５〜０．２０重量％）を、窒素雰囲気下
で混合しながら５０〜８０℃に加熱し、高分子非イオン
界面活性剤をレジンに対して０．０５重量％添加した
後、上記で得た微粒子状の銅錯体をレジンに対して銅換
算で１００ｐｐｍとなる様に添加すると共に、２−メル
カプトベンゾイミダゾールを４７０ｐｐｍ添加し（Ｂ／
Ａ＝２）、１時間混合した。
【００１７】この混合物を加熱溶融し、押出機（温度：
２６０〜２８０℃）、多錘用に分岐したビーム（温度：
２５０〜２８０℃）、定量ポンプを経て紡糸ノズルから
フィラメント状に吐出した後、２００〜８００m/min で
巻取り、更に２〜５倍に延伸し、加熱して座屈させるこ
とにより、捲縮された加工糸としてチーズに巻取った。
２６０〜２８０℃）、多錘用に分岐したビーム（温度：
２５０〜２８０℃）、定量ポンプを経て紡糸ノズルから
フィラメント状に吐出した後、２００〜８００m/min で
巻取り、更に２〜５倍に延伸し、加熱して座屈させるこ
とにより、捲縮された加工糸としてチーズに巻取った。
【００１８】この時、溶融紡糸時の初期ノズル背圧は１
４７kg/cm2であり、２週間連続して溶融紡糸を行なって
も紡糸ノズルの背圧は殆ど上昇しなかった。また、得ら
れたナイロン糸３ｇを、1,1,3,3,3-ヘキサフルオロ-2-
プロピルアルコールに溶解し、ナイロン中の粗大銅粒子
を平均ポアサイズ５μｍのテフロンフィルターで濾取し
た後、蛍光Ｘ線分析計（RIGAKU X-RAY SPECTROMETER 32
70）を用いて銅の分析を行なったところ、蛍光Ｘ線分析
値としてナイロン１ｇ当り０．１７キロカウント/ 秒(kcps)の
値が得られた。この値の大小は、ナイロン中の銅の粗大
粒子の相対量に対応する。
４７kg/cm2であり、２週間連続して溶融紡糸を行なって
も紡糸ノズルの背圧は殆ど上昇しなかった。また、得ら
れたナイロン糸３ｇを、1,1,3,3,3-ヘキサフルオロ-2-
プロピルアルコールに溶解し、ナイロン中の粗大銅粒子
を平均ポアサイズ５μｍのテフロンフィルターで濾取し
た後、蛍光Ｘ線分析計（RIGAKU X-RAY SPECTROMETER 32
70）を用いて銅の分析を行なったところ、蛍光Ｘ線分析
値としてナイロン１ｇ当り０．１７キロカウント/ 秒(kcps)の
値が得られた。この値の大小は、ナイロン中の銅の粗大
粒子の相対量に対応する。
【００１９】次に、該ポリアミド繊維の耐光性を下記の
方法で調べた。即ち、１０００デニール６５フィラメン
ト（三角断面糸）で捲縮量（ＣＣ）＝２０％、捲縮安定
性（ＣＤ）＝１５％の改質ナイロンを常法により２プラ
イセットした後、タフトとしてサキソニータイプ（目付
１３００g/m2）を作成し、下記の１／２型含金錯塩染料
処方によりウインス染色機でボイル６０分間染色、湯
洗、水洗、乾燥の後、常法によりカーペット裏面にポリ
エチレンフィルムを融着バッキングした後、１０mm厚の
雑フェルトを接着して耐光性試験用の試料とした。
方法で調べた。即ち、１０００デニール６５フィラメン
ト（三角断面糸）で捲縮量（ＣＣ）＝２０％、捲縮安定
性（ＣＤ）＝１５％の改質ナイロンを常法により２プラ
イセットした後、タフトとしてサキソニータイプ（目付
１３００g/m2）を作成し、下記の１／２型含金錯塩染料
処方によりウインス染色機でボイル６０分間染色、湯
洗、水洗、乾燥の後、常法によりカーペット裏面にポリ
エチレンフィルムを融着バッキングした後、１０mm厚の
雑フェルトを接着して耐光性試験用の試料とした。
【００２０】 （染色処方） Irgalan Yellow GRL 200%(1) 0.04%owf Irgalan Red Brown RL 200%(1) 0.06%owf Irgalan Grey GL 200%(1) 0.34%owf Albegal SW(CIBA-GY社製染色助剤) 1.0 %owf Albegal FFD(CIBA-GY 社製染色助剤) 0.1 g/リットル メイサン ＰＣ（明成化学社製ｐＨ調整剤） 0.5 g/リットル ソーダ灰（ｐＨ調整剤） 0.3 g/リットル 但し(1) はCIBA-GY 社製 1/2型含金染料 耐光堅牢度試験：スガ試験機社製の紫外線ロングライフ
・フェードメーター（JIS B 7751に準拠、形式：FAL-5H
B・BR、垂直型ホルダ）を使用し、ブラックパネル温度８
３±３℃で２００時間照射（２０時間毎にホルダー上下
位置を変更）した後、変・褪色用グレースケール(JIS L
0804)により５〜１号間の９段階で等級判定した。尚照
射試料の形態は、自動車内での使用を想定し、照射試料
裏面に低密度ポリエチレンフィルムを融着し、更に１０
mm厚のフェルトを併用して試料とした。結果を表１に示
す。
・フェードメーター（JIS B 7751に準拠、形式：FAL-5H
B・BR、垂直型ホルダ）を使用し、ブラックパネル温度８
３±３℃で２００時間照射（２０時間毎にホルダー上下
位置を変更）した後、変・褪色用グレースケール(JIS L
0804)により５〜１号間の９段階で等級判定した。尚照
射試料の形態は、自動車内での使用を想定し、照射試料
裏面に低密度ポリエチレンフィルムを融着し、更に１０
mm厚のフェルトを併用して試料とした。結果を表１に示
す。
【００２１】実施例２ 窒素含有銅錯体（Ａ）と２−メルカプトベンゾイミダゾ
ール（Ｂ）とのブレンド比をＢ／Ａ＝４とした以外は上
記実施例１と全く同様にして実験を行ない、表１に示す
結果を得た。
ール（Ｂ）とのブレンド比をＢ／Ａ＝４とした以外は上
記実施例１と全く同様にして実験を行ない、表１に示す
結果を得た。
【００２２】実施例３ 実施例１で用いたのと同じ窒素含有銅錯体（Ａ）が銅換
算で２５ｐｐｍ、２−メルカプトベンゾイミダゾール
（Ｂ）が１２０ｐｐｍ（Ｂ／Ａ＝２）となる様に、ナイ
ロン６のレジンチップに混入して溶融混合した後、実施
例１と同様にして溶融紡糸を行なった。紡糸時の初期ノ
ズル背圧は１３９kg/cm2であり、２週間連続して紡糸を
行なった後もノズルフィルターの背圧は殆ど上昇しなか
った。また、ナイロン糸中の粗大銅粒子の量も０．１０
kcpsであり、実施例１と殆ど変わらなかった。更にナイ
ロン糸を含金染料で染色した後の耐光堅牢度も３〜４級
と良好な結果を得た。
算で２５ｐｐｍ、２−メルカプトベンゾイミダゾール
（Ｂ）が１２０ｐｐｍ（Ｂ／Ａ＝２）となる様に、ナイ
ロン６のレジンチップに混入して溶融混合した後、実施
例１と同様にして溶融紡糸を行なった。紡糸時の初期ノ
ズル背圧は１３９kg/cm2であり、２週間連続して紡糸を
行なった後もノズルフィルターの背圧は殆ど上昇しなか
った。また、ナイロン糸中の粗大銅粒子の量も０．１０
kcpsであり、実施例１と殆ど変わらなかった。更にナイ
ロン糸を含金染料で染色した後の耐光堅牢度も３〜４級
と良好な結果を得た。
【００２３】実施例４ ８−キノリノール（５５ｇ）を１Ｎ−ＮａＯＨ水溶液４
００mlに溶解し、硫酸銅（５０ｇのCuSO4・5H2Oを６００
mlに溶解したもの）をゆっくり滴下して沈殿を生じさせ
た後、７０℃で１時間攪拌した。放冷後沈殿物を濾取
し、蒸留水で十分に洗浄してから真空乾燥すると、８−
キノリノール・銅錯体（６３ｇ：収率９４％）が得られ
た。この銅錯体の赤外線吸収スペクトルは図２に示す通
りであって、下記の構造式を有するものである。
００mlに溶解し、硫酸銅（５０ｇのCuSO4・5H2Oを６００
mlに溶解したもの）をゆっくり滴下して沈殿を生じさせ
た後、７０℃で１時間攪拌した。放冷後沈殿物を濾取
し、蒸留水で十分に洗浄してから真空乾燥すると、８−
キノリノール・銅錯体（６３ｇ：収率９４％）が得られ
た。この銅錯体の赤外線吸収スペクトルは図２に示す通
りであって、下記の構造式を有するものである。
【００２４】
【化２】
【００２５】この銅錯体を銅換算で１００ｐｐｍ、２−
メルカプトベンゾイミダゾールを４７０ｐｐｍとなる様
に（Ｂ／Ａ＝２）ナイロン６レジンチップに配合して溶
融混合した後、実施例１と同様にして溶融紡糸を行なっ
た。溶融紡糸時の初期ノズル背圧は１４５kg/cm2であ
り、２週間連続して紡糸を行なってもノズルフィルター
の上昇は殆ど認められなかった。またナイロン糸中の粗
大銅粒子の生成量は０．１８kcpsであり、実施例１と殆
ど変わらなかった。更にナイロン糸を含金染料で染色し
た後の耐光性堅牢度も３〜４級と良好な結果を得た。
メルカプトベンゾイミダゾールを４７０ｐｐｍとなる様
に（Ｂ／Ａ＝２）ナイロン６レジンチップに配合して溶
融混合した後、実施例１と同様にして溶融紡糸を行なっ
た。溶融紡糸時の初期ノズル背圧は１４５kg/cm2であ
り、２週間連続して紡糸を行なってもノズルフィルター
の上昇は殆ど認められなかった。またナイロン糸中の粗
大銅粒子の生成量は０．１８kcpsであり、実施例１と殆
ど変わらなかった。更にナイロン糸を含金染料で染色し
た後の耐光性堅牢度も３〜４級と良好な結果を得た。
【００２６】実施例５ α−ピコリン酸（５０ｇ）を１Ｎ−ＮａＯＨ水溶液４０
０mlに溶解し、硫酸銅（５０ｇのCuSO4・5H2Oを６００ml
に溶解したもの）をゆっくり滴下して沈殿を生じさせた
後、７０℃で１時間攪拌した。放冷後沈殿物を濾取し、
蒸留水で十分に洗浄してから真空乾燥すると、ピコリン
酸・銅錯体（５７ｇ：収率９１％）が得られた。この銅
錯体の赤外線吸収スペクトルは図３に示す通りであっ
て、下記の構造式を有するものである。
０mlに溶解し、硫酸銅（５０ｇのCuSO4・5H2Oを６００ml
に溶解したもの）をゆっくり滴下して沈殿を生じさせた
後、７０℃で１時間攪拌した。放冷後沈殿物を濾取し、
蒸留水で十分に洗浄してから真空乾燥すると、ピコリン
酸・銅錯体（５７ｇ：収率９１％）が得られた。この銅
錯体の赤外線吸収スペクトルは図３に示す通りであっ
て、下記の構造式を有するものである。
【００２７】
【化３】
【００２８】この銅錯体を銅換算で１００ｐｐｍ、２−
メルカプトベンゾイミダゾールを２４０ｐｐｍとなる様
に（Ｂ／Ａ＝１）ナイロン６レジンチップに配合して溶
融混合した後、実施例１と同様にして溶融紡糸を行なっ
た。溶融紡糸時の初期ノズル背圧は１４６kg/cm2であ
り、２週間連続して紡糸を行なってもノズルフィルター
の上昇は殆ど認められなかった。背圧上昇の様子を比較
例と対比して図４及び図５に示す。またナイロン糸中の
粗大銅粒子の生成量は０．１８kcpsであり、実施例１と
殆ど変わらなかった。更にナイロン糸を含金染料で染色
した後の耐光性堅牢度は２級であった。
メルカプトベンゾイミダゾールを２４０ｐｐｍとなる様
に（Ｂ／Ａ＝１）ナイロン６レジンチップに配合して溶
融混合した後、実施例１と同様にして溶融紡糸を行なっ
た。溶融紡糸時の初期ノズル背圧は１４６kg/cm2であ
り、２週間連続して紡糸を行なってもノズルフィルター
の上昇は殆ど認められなかった。背圧上昇の様子を比較
例と対比して図４及び図５に示す。またナイロン糸中の
粗大銅粒子の生成量は０．１８kcpsであり、実施例１と
殆ど変わらなかった。更にナイロン糸を含金染料で染色
した後の耐光性堅牢度は２級であった。
【００２９】実施例６ ピコリン酸・銅錯体を銅換算で１００ｐｐｍ、２−メル
カプトベンゾイミダゾールを４７０ｐｐｍ（Ｂ／Ａ＝
２）となる様に、ナイロン６のレジンチップに混入して
溶融混合した後、実施例１と同様にして溶融紡糸を行な
った。紡糸時の初期ノズル背圧は１４４kg/cm2であり、
２週間連続して紡糸を行なった後もノズルフィルターの
背圧は殆ど上昇しなかった。また、ナイロン糸中の粗大
銅粒子の量も０．２０kcpsであり、実施例１と殆ど変わ
らなかった。更にナイロン糸を含金染料で染色した後の
耐光堅牢度も４級と良好な結果を得た。
カプトベンゾイミダゾールを４７０ｐｐｍ（Ｂ／Ａ＝
２）となる様に、ナイロン６のレジンチップに混入して
溶融混合した後、実施例１と同様にして溶融紡糸を行な
った。紡糸時の初期ノズル背圧は１４４kg/cm2であり、
２週間連続して紡糸を行なった後もノズルフィルターの
背圧は殆ど上昇しなかった。また、ナイロン糸中の粗大
銅粒子の量も０．２０kcpsであり、実施例１と殆ど変わ
らなかった。更にナイロン糸を含金染料で染色した後の
耐光堅牢度も４級と良好な結果を得た。
【００３０】実施例７ ピコリン酸・銅錯体を銅換算で５０ｐｐｍ、２−メルカ
プトベンゾイミダゾールを４７０ｐｐｍ（Ｂ／Ａ＝４）
となる様に、ナイロン６のレジンチップに混入して溶融
混合した後、実施例１と同様にして溶融紡糸を行なっ
た。紡糸時の初期ノズル背圧は１４５kg/cm2であり、２
週間連続して紡糸を行なった後もノズルフィルターの背
圧は殆ど上昇しなかった。背圧上昇の様子を比較例と対
比して図４及び図５に示す。また、ナイロン糸中の粗大
銅粒子の量も０．１９kcpsであり、実施例１と殆ど変わ
らなかった。更にナイロン糸を含金染料で染色した後の
耐光堅牢度も３級と良好な結果を得た。
プトベンゾイミダゾールを４７０ｐｐｍ（Ｂ／Ａ＝４）
となる様に、ナイロン６のレジンチップに混入して溶融
混合した後、実施例１と同様にして溶融紡糸を行なっ
た。紡糸時の初期ノズル背圧は１４５kg/cm2であり、２
週間連続して紡糸を行なった後もノズルフィルターの背
圧は殆ど上昇しなかった。背圧上昇の様子を比較例と対
比して図４及び図５に示す。また、ナイロン糸中の粗大
銅粒子の量も０．１９kcpsであり、実施例１と殆ど変わ
らなかった。更にナイロン糸を含金染料で染色した後の
耐光堅牢度も３級と良好な結果を得た。
【００３１】比較例１ ピコリン酸・銅錯体を銅換算で１００ｐｐｍとなる様に
ナイロン６のレジンチップに混入して溶融混合した後、
実施例１と同様にして溶融紡糸を行ない、溶融紡糸性を
評価すると共に、得られた繊維の耐光性堅牢度を調べ
た。結果は表１に示す通りであり、実施例に比べて何れ
も非常に劣るものであった。
ナイロン６のレジンチップに混入して溶融混合した後、
実施例１と同様にして溶融紡糸を行ない、溶融紡糸性を
評価すると共に、得られた繊維の耐光性堅牢度を調べ
た。結果は表１に示す通りであり、実施例に比べて何れ
も非常に劣るものであった。
【００３２】比較例２ 沃化第一銅を銅換算で１００ｐｐｍとなる様にナイロン
６のレジンチップに混入して溶融混合した後、実施例１
と同様にして溶融紡糸を行ない、溶融紡糸性を評価する
と共に、得られた繊維の耐光性堅牢度を調べた。結果は
表１に示す通りであり、実施例に比べて何れも非常に劣
るものであった。
６のレジンチップに混入して溶融混合した後、実施例１
と同様にして溶融紡糸を行ない、溶融紡糸性を評価する
と共に、得られた繊維の耐光性堅牢度を調べた。結果は
表１に示す通りであり、実施例に比べて何れも非常に劣
るものであった。
【００３３】比較例３ ２−メルカプトベンゾイミダゾールを１００ｐｐｍとな
る様に、また沃化第一銅を銅換算で１００ｐｐｍとなる
様に、ナイロン６のレジンチップに混入して溶融混合し
た後、実施例１と同様にして溶融紡糸を行ない、溶融紡
糸性を評価すると共に、得られた繊維の耐光性堅牢度を
調べた。結果は表１に示す通りであり、実施例に比べて
何れも非常に劣るものであった。
る様に、また沃化第一銅を銅換算で１００ｐｐｍとなる
様に、ナイロン６のレジンチップに混入して溶融混合し
た後、実施例１と同様にして溶融紡糸を行ない、溶融紡
糸性を評価すると共に、得られた繊維の耐光性堅牢度を
調べた。結果は表１に示す通りであり、実施例に比べて
何れも非常に劣るものであった。
【００３４】
【表１】
【００３５】表１からも明らかである様に、実施例で得
たポリアミド組成物は、比較例に比べて粗大銅粒子の生
成量が非常に少なく溶融紡糸もしくは射出成形の操業性
に優れたものであり、且つ耐光性堅牢度においても非常
に優れたものであることが分かる。
たポリアミド組成物は、比較例に比べて粗大銅粒子の生
成量が非常に少なく溶融紡糸もしくは射出成形の操業性
に優れたものであり、且つ耐光性堅牢度においても非常
に優れたものであることが分かる。
【００３６】
【発明の効果】本発明は以上の様に構成されており、耐
熱性が良好で溶融紡糸や射出成形時に粗大銅粒子を生成
することがなく、且つ耐光性の非常に優れたポリアミド
組成物を提供し得ることになった。
熱性が良好で溶融紡糸や射出成形時に粗大銅粒子を生成
することがなく、且つ耐光性の非常に優れたポリアミド
組成物を提供し得ることになった。
【図１】実施例で用いた窒素含有銅錯体の赤外線吸収ス
ペクトルを示す図である。
ペクトルを示す図である。
【図２】実施例で用いた窒素含有銅錯体の赤外線吸収ス
ペクトルを示す図である。
ペクトルを示す図である。
【図３】実施例で用いた窒素含有銅錯体の赤外線吸収ス
ペクトルを示す図である。
ペクトルを示す図である。
【図４】実施例及び比較例における溶融紡糸時の背圧上
昇を示すグラフである。
昇を示すグラフである。
【図５】実施例における溶融紡糸時の背圧上昇を示すグ
ラフである。
ラフである。
フロントページの続き (72)発明者 柴山 忠生 福井県敦賀市呉羽町１番１号 東洋紡績株 式会社敦賀ナイロン工場内 (72)発明者 田中 宏典 福井県敦賀市呉羽町１番１号 東洋紡績株 式会社敦賀ナイロン工場内 (72)発明者 関谷 英夫 大阪市北区堂島浜２丁目２番８号 東洋紡 績株式会社本社内
Claims (1)
- 【請求項１】 窒素を含有する化合物の銅錯体（Ａ）を
銅換算で１０〜１０００ｐｐｍ含有すると共に、該銅錯
体（Ａ）１モルに対して１〜１０倍モルのチオール基含
有化合物（Ｂ）を含有することを特徴とする耐光性に優
れたポリアミド組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17830193A JPH0733981A (ja) | 1993-07-19 | 1993-07-19 | 耐光性に優れたポリアミド組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17830193A JPH0733981A (ja) | 1993-07-19 | 1993-07-19 | 耐光性に優れたポリアミド組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0733981A true JPH0733981A (ja) | 1995-02-03 |
Family
ID=16046084
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17830193A Withdrawn JPH0733981A (ja) | 1993-07-19 | 1993-07-19 | 耐光性に優れたポリアミド組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0733981A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2015111529A1 (ja) * | 2014-01-21 | 2015-07-30 | 富士フイルム株式会社 | 近赤外線吸収性組成物、近赤外線カットフィルタおよびその製造方法、ならびに、カメラモジュールおよびその製造方法 |
| WO2015111532A1 (ja) * | 2014-01-21 | 2015-07-30 | 富士フイルム株式会社 | 近赤外線吸収性物質の分光調整方法、近赤外線吸収性組成物、近赤外線カットフィルタおよびその製造方法、カメラモジュール、ならびに、銅化合物の分光調整剤 |
| JP2015157927A (ja) * | 2013-04-11 | 2015-09-03 | 富士フイルム株式会社 | 近赤外線吸収性組成物、これを用いた近赤外線カットフィルタ及びその製造方法、並びに、カメラモジュール及びその製造方法 |
| JP2015158662A (ja) * | 2014-01-21 | 2015-09-03 | 富士フイルム株式会社 | 近赤外線吸収性組成物、近赤外線カットフィルタおよびその製造方法、ならびに、カメラモジュールおよびその製造方法 |
| JP2016006476A (ja) * | 2014-01-21 | 2016-01-14 | 富士フイルム株式会社 | 近赤外線吸収性組成物、近赤外線カットフィルタおよびその製造方法、ならびに、カメラモジュールおよびその製造方法 |
-
1993
- 1993-07-19 JP JP17830193A patent/JPH0733981A/ja not_active Withdrawn
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015157927A (ja) * | 2013-04-11 | 2015-09-03 | 富士フイルム株式会社 | 近赤外線吸収性組成物、これを用いた近赤外線カットフィルタ及びその製造方法、並びに、カメラモジュール及びその製造方法 |
| KR20150128789A (ko) * | 2013-04-11 | 2015-11-18 | 후지필름 가부시키가이샤 | 근적외선 흡수성 조성물, 이것을 이용한 근적외선 차단 필터 및 그 제조 방법, 및 카메라 모듈 및 그 제조 방법 |
| US9826129B2 (en) | 2013-04-11 | 2017-11-21 | Fujifilm Corporation | Near-infrared-ray-absorbing composition, near-infrared-ray cut filter using same, manufacturing method therefor, camera module, and manufacturing method therefor |
| WO2015111529A1 (ja) * | 2014-01-21 | 2015-07-30 | 富士フイルム株式会社 | 近赤外線吸収性組成物、近赤外線カットフィルタおよびその製造方法、ならびに、カメラモジュールおよびその製造方法 |
| WO2015111532A1 (ja) * | 2014-01-21 | 2015-07-30 | 富士フイルム株式会社 | 近赤外線吸収性物質の分光調整方法、近赤外線吸収性組成物、近赤外線カットフィルタおよびその製造方法、カメラモジュール、ならびに、銅化合物の分光調整剤 |
| JP2015158657A (ja) * | 2014-01-21 | 2015-09-03 | 富士フイルム株式会社 | 近赤外線吸収性物質の分光調整方法、近赤外線吸収性組成物およびその製造方法、近赤外線カットフィルタおよびその製造方法、カメラモジュール、ならびに、銅化合物の分光調整剤 |
| JP2015158662A (ja) * | 2014-01-21 | 2015-09-03 | 富士フイルム株式会社 | 近赤外線吸収性組成物、近赤外線カットフィルタおよびその製造方法、ならびに、カメラモジュールおよびその製造方法 |
| JP2016006476A (ja) * | 2014-01-21 | 2016-01-14 | 富士フイルム株式会社 | 近赤外線吸収性組成物、近赤外線カットフィルタおよびその製造方法、ならびに、カメラモジュールおよびその製造方法 |
| JP2016006151A (ja) * | 2014-01-21 | 2016-01-14 | 富士フイルム株式会社 | 近赤外線吸収性組成物、近赤外線カットフィルタおよびその製造方法、ならびに、カメラモジュールおよびその製造方法 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
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