JPH0761902B2 - 立方晶窒化硼素焼結体およびその製造方法 - Google Patents

立方晶窒化硼素焼結体およびその製造方法

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JPH0761902B2 JP1179728A JP17972889A JPH0761902B2 JP H0761902 B2 JPH0761902 B2 JP H0761902B2 JP 1179728 A JP1179728 A JP 1179728A JP 17972889 A JP17972889 A JP 17972889A JP H0761902 B2 JPH0761902 B2 JP H0761902B2
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Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 この発明は例えば切削工具、半導体レーザーやLSI等の
ヒートシンク材に用いられる立方晶窒化硼素焼結体とそ
の製造方法に関するものである。
「従来の技術」 立方晶窒化硼素(以下cBNと略す)はダイヤモンドに次
ぐ硬度を有し、熱的、化学的にも極めて安定であるので
切削工具として使用されている。またcBNは熱伝導性に
おいてもダイヤモンドに次いで優れており半導体レーザ
ー等のヒートシンク(放熱基板)としての用途への応用
が期待されている。大型のcBN単結晶を製造することは
極めて困難であるので、実用としては数μmのcBN粒子
からなる焼結体が注目されている。
cBN粒子(粉末)を単独で直接焼結することは非常に困
難であるため、一般的にはAl,Co等の金属、TiCなどの炭
化物、TiNなどの窒化物などを結合材として用いて焼結
する。しかし前記のような結合材を含むcBN焼結体で
は、結合材がcBN粒子の粒間に連続した相として形成さ
れているため、焼結体の硬度、熱伝導率が大巾に低下し
てしまい、cBN本来の優れた特性を十分に生かすことが
できない。
これに対し結合材を含まないcBN焼結体の製造方法とし
て、特開昭54-33510号或いはMaterial Reserch Bulleti
n、第7巻(1972年)第999〜1004頁に示されているよう
に、常圧型BN(六方晶型、以下hBNと略す)を出発原料
として超高圧高温下(6.5GPa、1800℃以上)でhBNをcBN
への直接変換と同時に焼結する方法が公知である。しか
しながらこの直接変換によるcBN焼結体の製造は極めて
高い圧力、温度条件を必要とし、また再現性に乏しい等
の欠点があり工業生産としては問題がある。
一方前記直接変換法より比較的緩和な圧力、温度条件で
cBN焼結体を製造でき、且つ再現性に優れた方法とし
て、特開昭58-176179号(特公昭59-5547号)および特開
昭59-57967号(特公昭60-28782号)公報に示された方法
が提案されている。この方法はhBNの粉末あるいは焼結
体にアルカリ土類金属の硼窒化物を少量添加或いは拡散
含有させてcBNの熱力学的安定圧力条件下で1350℃以上
の温度で処理する方法である。この方法はアルカリ土類
金属の硼窒化物を触媒としてhBNをcBNに変換し、この変
換と同時にcBN粒子相互間を結合させるものであり、ア
ルカリ土類金属硼窒化物とhBNとの共融温度である1350
℃以上で処理可能で、生成した焼結大が不純物をほとん
ど含まない単位粒径3〜10μmのcBNのみからなる強固
な焼結体が得られると言われている。
「発明が解決しようとする課題」 本発明者は前記アルカリ土類金属の硼窒化物を用いる方
法によりcBN焼結体を製造し、得られた焼結体を用いて
切削試験を行ったところ、cBN粒子の脱落や粒内破壊に
よる摩耗が激しく、期待された性能が得られないことが
分かった。また熱伝導率を測定したところ最高6w/cm・
℃であり、従来ヒートシンク材として用いられるBeO
(酸化ベリリウム)やAlN(窒化アルミニウム)に比し
て2〜3倍と優れているものの、ヒートシンク材として
最も重要な基本特性である熱伝導率の値としてはややバ
ラツキが大きいという課題があることが分かった。
「課題を解決するための手段」 本発明者はこの課題を解決するために鋭意研究の結果、
このcBN焼結体を構成する単位粒子が不揃いであり、異
常粒成長の多い焼結体ほどこれらの欠点があることを見
出した。すなわち粒子が不揃いであると粒子の脱落や粒
内破壊(へき開)が起こりやすくなり耐摩耗性や強度
(靱性)が低下する。また緻密性が悪化して粒界でのフ
ォノン散乱が多くなり熱伝導性が低下するのである。
前記従来の方法はhBNをcBNに変換する際にアルカリ土類
金属の硼窒化物をBNとの共融状態で触媒として利用する
ので、cBN核の発生状態およびその後のcBN結晶粒子の成
長状態は触媒分散状態や処理温度、圧力の微妙な変動に
より大きく異なってしまう。従ってこの方法では部分的
なcBN粒子の異常粒成長が起こりやすくなって粒子の形
状、大きさを制御することが極めて困難である。
本発明はcBN粒子の大きさ、形状を制御して切削工具材
やヒートシンク材に適したより緻密で均一な組織を有す
るcBN焼結体を提供することを目的とするものである。
本発明のcBN焼結体の製造方法は (1)常圧型窒化硼素(通常hBN)に公知のcBN合成触媒
を添加し、さらにアルカリ土類金属の水酸化物を原料の
常圧型窒化硼素に対し重量で0.01〜5.0%添加する。
(2)次ぎにcBNの熱力学的安定圧力条件下で前記cBN合
成触媒の作用により常圧型窒化硼素がcBNに変換し得る
温度以上で高温高圧処理することを特徴とするものであ
る。
そして得られたcBN焼結体は0.01〜5%のアルカリ土類
金属の酸化物を含有し且つcBN粒子が相互に緻密に結合
し、特に残留アルカリ土類金属の酸化物がcBN粒子の3
重点に点在することを特徴としている。
原料に用いる常圧型窒化硼素は通常はhBNを用いるが、
菱面体型窒化硼素(rBN)、非晶質窒化硼素(aBN)、熱
分解窒化硼素(pBN)なども用いることができる。しか
しできるだけ高純度である必要があり、特にB2O3はcBN
への変換を阻害するので0.3重量%以下であることが好
ましい。
cBN合成触媒としては従来より種々知られているものが
使用できるが、その中でもアルカリ金属或いはアルカリ
土類の硼窒化物が好ましい。この触媒を用いる場合に原
料の常圧型窒化硼素に対して0.01〜5mol%の範囲内とす
る。0.01mol%以下ではcBNへの変換が十分に進行しな
い。また5mol%以上ではcBN焼結体内に多くの触媒が残
留してcBN焼結体の機械的特性や熱伝導率が大巾に低下
する。
cBNの異常粒成長を抑制するためにアルカリ土類金属の
水酸化物(Me(OH)2)、例えばMg(OH)2,Ca(OH)2など、を
添加する。これらの添加物は原料の常圧型窒化硼素に対
し0.01〜5.0重量%の範囲内で添加する。これらの物質
の添加量が0.01重量%以下では効果が不十分であり、5.
0重量%以上ではcBN焼結体内にアルカリ土類金属の酸化
物、例えばMgOやCaOが多く残留し、これが原因となって
cBN焼結体の機械的性能や熱伝導性が低下する。
以上に説明したcBN合成触媒およびアルカリ土類金属の
水酸化物を添加した常圧型窒化硼素を高温高圧発生装置
を用いてcBNの熱力学的圧力条件下でcBN合成触媒の作用
によって常圧型窒化硼素をcBNに変換し得る温度、例え
ばcBN合成触媒がマグネシウム硼窒化物の場合には1350
℃以上で高温高圧処理する。第1図はhBN-cBNの熱的平
衡曲線を示すグラフで、図中で線(1)より上方がcBN
安定領域、下方がhBNの安定領域であり、線(2)はマ
グネシウムの硼窒化物と窒化硼素(BN)の共融線であ
る。従ってこの場合には1350℃以上で図面の斜線で示す
A領域で処理を行うものである。
「作用」 前記の処理を行うと常圧型窒化硼素は立方晶型窒化硼素
(cBN)に変換すると同時にcBN粒子の焼結が進行する。
その際に原料に添加したアルカリ土類金属の水酸化物
(Me(OH)2,Me:アルカリ土類金属)が分解してアルカリ
土類金属の酸化物(MeO)となる。生成したMeOが共融物
質の流動を阻止してcBNの異常粒成長を抑制する。そし
て生成したMeOはcBN粒子の界面ではなく3重点に点在す
るようになり界面に残留しない。従って得られたcBN焼
結体は焼結体粒子すべてが連続的に結合しており、硬度
や熱伝導率などの特性が残留したMeOの影響を受けるこ
とがない。そして各々の粒子径の揃った緻密なcBN焼結
体が得られるのである。
「実施例」 実施例1. B2O3含有量が0.2重量%のhBN粉末と硼窒化マグネシウム
(Mg3BN3)粉末および水酸化マグネシウム(Mg(OH)2
を重量比で96.5:4:0.5の割合で窒化ガス中で十分混合し
た。この割合では硼窒化マグネシウムのhBNに対する添
加量は約1mol%となる。
この混合物を型押し成形したのち、カードル型高温高圧
発生装置により圧力5.5GPa、温度1500℃の条件で30分高
圧高温処理して急冷したのち生成物を取り出した。
得られた試料は灰色の強固な焼結体であった。この焼結
体をX線回折により分析したところcBN焼結体であり、c
BN以外に少量のMgOおよびごく微量のMg3BN3高圧相を検
出した。またこのcBN焼結体の表面を走査型電子顕微鏡
(SEM)により観察した結果比較的粒径の揃った3〜5
μmのcBN粒子が連続的に結合した緻密な組織であるこ
とが分かった。さらに透過型電子顕微鏡(TEM)により
観察したところMgOがcBN粒子の3重点にのみ点在してい
ることが認められた。
前記焼結体の室温における熱伝導率およびウ”ィッカー
ス硬度を測定したところ、それぞれ6.5w/cm・℃、6000
〜6500kg/mm2であり、高い数値を示した。
比較のためhBN粉末にMg3BN3粉末を1mol%添加し、Mg(O
H)2を添加せずに前記と同じ条件で高温高圧処理を行いc
BN焼結体を造った。走査型電子顕微鏡(SEM)により組
織を観察したところcBN粒子は相互に結合しているが粒
子は3〜10μmとやや不揃いであり、部分的に20〜30μ
mの粗大な粒子の存在が見られた。熱伝導率およびヴィ
ッカース硬度はそれぞれ5.3w/cm・℃、5000〜6500kg/mm
2であり、本発明品に比し低くばらついた値であった。
実施例2. 実施例1と同様にhBN粉末に1mol%のMg3BN3と1.2重量%
のMg(OH)2を添加したものを原料として圧力5.0GPa、温
度1400℃の条件で30分間高圧高温処理して焼結体を得
た。
この焼結体は1μm程度の微細なcBN粒子からなる極め
て緻密で均質な組織を有していた。熱伝導率は4.5w/cm
・℃とやや低かったが、ヴィッカース硬度は6500kg/mm2
と高かった。この焼結体をレーザーにより切断加工して
切削工具を造った。
比較のため平均粒径3μmのcBN粒子をTiNを主体とする
結合材で結合した市販のcBN焼結体(結合体)で同じ形
状の切削工具を造った。このcBN焼結体は結合材を体積
%で約30%含んでいた。
以上の切削工具を用いてネズミ鋳鉄(FC25)を乾式で切
削速度500m/min、切込み0.2mm、送り0.1mm/回転で切削
試験を行った。
その結果本発明方法で造った前者の焼結体では刃先逃げ
面での摩耗幅が0.1mmに達するまでに40分間の切削を行
うことができた。これに対し市販の比較焼結体では約15
分の切削で同じ刃先摩耗幅に達した。
実施例3. 実施例1と同じようにhBN粉末に硼窒化カルシウムを1.2
mol%、Ca(OH)2を1.0重量%添加したものを原料として
圧力5.5GPa、温度1450℃で30分間高温高圧処理した。
得られたcBN焼結体は単位粒径が5〜8μmと揃ってお
り、各粒子は強固に結合していた。またCaOは粒子の3
重点に均質に点在していた。熱伝導率は6.0w/cm・℃ヴ
ィッカース硬度は5000〜6500kg/mm2と高い値を示した。
比較のためCa(OH)2を添加せずに同じ条件で造ったcBN焼
結体を作製した。粒径は5〜30μmと不揃いであり、焼
結体の一部に微細な亀裂の存在が認められ、熱伝導率お
よび硬度は測定に値しない程度に悪かった。
「発明の効果」 以上に詳しく説明したように、本発明は常圧型窒化硼素
にcBN合成触媒を添加し、さらにアルカリ土類金属の水
酸化物を添加して高温高圧処理してcBN焼結体を得るも
のであり、従来方法に比し単にアルカリ土類金属の水酸
化物を添加するだけで緻密で均質な組織で、しかもcBN
粒子がすべて強固に結合したcBN焼結体が得られる。得
られたcBN焼結体は従来のcBN焼結体に比し機械的特性が
優れているので切削工具などの用途に使用することがで
きる。また従来にない高い熱伝導率のcBN焼結体が得ら
れるのでヒートシンク材としても最適な材料であり、cB
N焼結体およびその製造方法として大きな効果を有する
ものである。
【図面の簡単な説明】 第1図は本発明におけるcBN焼結体の製造可能領域を示
す一例であり、cBN合成触媒として硼窒化マグネシウム
を用いた場合の温度−圧力平衡を示すグラフである。 1……hBN-cBN平衡曲線 2……硼窒化マグネシウムと窒化硼素の共融線 A……処理領域

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】常圧型窒化硼素に立方晶窒化硼素合成触媒
    を添加して高温高圧処理して得られる立方晶窒化硼素焼
    結体において、0.01〜5%のアルカリ土類金属の酸化物
    を含有し、アルカリ土類金属の酸化物が立方晶窒化硼素
    焼結体中の立方晶窒化硼素粒子のマトリックス中に点在
    し、且つ立方晶窒化硼素粒子が相互に緻密に結合したこ
    とを特徴とする立方晶窒化硼素焼結体。
  2. 【請求項2】アルカリ土類金属の酸化物が立方晶窒化硼
    素粒子の3重点にのみ存在することを特徴とする請求項
    1もしくは2記載の立方晶窒化硼素焼結体。
  3. 【請求項3】常圧型窒化硼素に立方晶窒化硼素合成触媒
    を添加して立方晶窒化硼素焼結体を得る方法において、
    常圧型窒化硼素に立方晶窒化硼素合成触媒であるアルカ
    リ土類金属の硼窒化物0.01〜5mol%を添加すると共に、
    CBNの異常粒成長を抑制するためのアルカリ土類金属の
    水酸化物を常圧型窒化硼素に対し重量%で0.01〜5%添
    加し、次いで立方晶窒化硼素の熱力学的安定圧力条件下
    で前記立方晶窒化硼素合成触媒の作用により常圧型窒化
    硼素が立方晶窒化硼素に変換し得る温度以上の温度で高
    圧高温処理することを特徴とする立方晶窒化硼素焼結体
    の製造方法。
  4. 【請求項4】合成触媒としてマグネシウムもしくはカル
    シウムの硼窒化物、CBNの異常粒成長を抑制するための
    アルカリ土類金属の水酸化物としてMg(OH)2もしくはCa
    (OH)2を用いることを特徴とする請求項4もしくは5記
    載の立方晶窒化硼素焼結体の製造方法。
JP1179728A 1989-07-11 1989-07-11 立方晶窒化硼素焼結体およびその製造方法 Expired - Lifetime JPH0761902B2 (ja)

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