JPH0761129A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】高温度条件下でも白紙部の白色度の低下を伴う
ことなしに記録像を安定して維持し得ることができ、し
かも製造工程において低粘度高濃度の記録層塗液を調製
することができ、優れた塗工適性が得られる感熱記録体
を提供する。 【構成】支持体上に、塩基性染料と呈色剤を含有する記
録層を設けた感熱記録体において、記録層中に、保存性
改良剤として下記一般式〔化１〕で表される化合物およ
び／または２，２′−メチレンビス（４，６−ジ−tert
−ブチルフェニル）リン酸塩を含有させ、更に接着剤と
してポリビニルアルコールと（アクリルアミド・ビニル
ピロリドン・アクリロニトリル）共重合物とのグラフト
共重合体を含有させた感熱記録体。 【化１】 〔式中、Ｒ₁ ，Ｒ₂ ，Ｒ₃ は、それぞれ水素原子、Ｃ₁
〜Ｃ₈ のアルキル基又はＣ₅ 〜Ｃ₈ のシクロアルキル基
を示す。Ｒ₄ ，Ｒ₅ ，Ｒ₆ ，Ｒ₇ ，Ｒ₈ は、それぞれ水
素原子、Ｃ₁ 〜Ｃ₈ のアルキル基を示す。〕

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は感熱記録体に関し、高温
高湿の条件下でも白紙部の白色度の低下を伴うことなし
に記録像の安定性に優れた感熱記録体に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】無色ないしは淡色の塩基性染料と呈色剤
との反応を利用し、熱により両発色物質を接触させて記
録像を得るようにした感熱記録体はよく知られている。
かかる感熱記録体は、比較的安価であり、また記録機器
がコンパクトでありその保守も比較的容易であるため
に、ファクシミリや各種計算機等の記録媒体としてのみ
ならず巾広い分野において使用されている。一般に感熱
記録体は高速記録適性のみならず、高温高湿条件下での
記録像の安定性や白紙部分に不要なカブリ（地肌カブ
リ）の少ない品質特性を備えることが要望されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】支持体上に、無色ない
し淡色の塩基性染料と呈色剤を含有する記録層を設けた
感熱記録体の記録像の保存安定性を改良するために、各
種の保存性改良剤を添加した感熱記録体が提案されてい
るが、改良に伴って高温高湿度条件下に保存した時の白
色度低下が大きい等の新たな欠点が付随するため、必ず
しも満足すべき結果が得られていない。また、記録層に
使用する接着剤の種類によっては、白色度の低下や塗布
面が不均一になり所望の記録画質が得られない場合があ
る。本発明の目的は、高温高湿の条件下に曝されても地
肌カブリの発生の少なく、しかも記録像の保存性と記録
画質に優れた感熱記録体を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】かかる現状に鑑み本発明
者等は、支持体上に、無色ないし淡色の塩基性染料と呈
色剤を含有する記録層を設けた感熱記録体において、記
録層中に、保存性改良剤として下記一般式〔化１〕で表
される化合物および／または２，２′−メチレンビス
（４，６−ジ−tert−ブチルフェニル）リン酸塩を含有
させ、更に接着剤としてポリビニルアルコールと（アク
リルアミド・ビニルピロリドン・アクリロニトリル）共
重合物とのグラフト共重合体を含有させることにより、
上記目的が達成されることを見出し、本発明を完成する
に至った。

【０００５】

【化１】

【０００６】〔式中、Ｒ₁ ，Ｒ₂ ，Ｒ₃ は、それぞれ水
素原子、Ｃ₁ 〜Ｃ₈ のアルキル基又はＣ₅ 〜Ｃ₈ のシク
ロアルキル基を示す。Ｒ₄ ，Ｒ₅ ，Ｒ₆ ，Ｒ₇ ，Ｒ
₈ は、それぞれ水素原子、Ｃ₁ 〜Ｃ₈ のアルキル基を示
す。〕

【０００７】

【作用】本発明において、記録層の接着剤として使用さ
れる特定のグラフト共重合体は、従来の記録層に使用さ
れている接着剤に比べ、塗液が高濃度でしかも低粘度で
調製できるために、均一な塗布面が形成され易く、その
結果として記録画質に優れた感熱記録体が得られる。更
に、この特定のグラフト共重合体は、接着性に優れ、し
かも特定の保存性改良剤と共に併用しても、地肌カブリ
の発生が少なく、しかも高温高湿の条件下に曝しても記
録濃度の低下が少ない接着剤である。

【０００８】特定のグラフト共重合体のポリビニルアル
コール部とアクリルアミド・ビニルピロリドン・アクリ
ロニトリル）共重合物部の割合は特に限定されないが、
ポリビニルアルコール部がアクリルアミド・ビニルピロ
リドン・アクリロニトリル共重合物部に対して５〜１０
０重量％の範囲が好ましい。また、アクリルアミド、ビ
ニルピロリドン、およびアクリロニトリルの比率として
は、アクリルアミド・ビニルピロリドン・アクリロニト
リル共重合物部に対して、アクリルアミドが６０〜９０
重量％、ビニルピロリドンが３〜２５重量％、アクリル
ニトリルが１〜２０重量％の範囲が好ましい。更に、本
発明の効果を阻害しない範囲において、アクリルアミド
・ビニルピロリドン・アクリロニトリル共重合物中に低
級アルキル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸
等を共重合させることも可能である。

【０００９】また、本発明の感熱記録体は記録層中にポ
リビニルアルコールと（アクリルアミド・ビニルピロリ
ドン・アクリロニトリル）共重合物とのグラフト重合体
を含有することを特徴とするものであるが、この水溶性
高分子化合物は、一般には接着剤として使用されるが、
分散助剤として使用することもできる。特定のグラフト
共重合体の使用量としては、記録層の全固形量に対して
２〜３０重量％、好ましは５〜２０重量％の範囲で調節
するのが望ましい。

【００１０】上記一般式〔化１〕で表される化合物の具
体例としては、例えば１，１，３−トリス（２−メチル
−４−ヒドロキシ−５−tert−ブチルフェニル）ブタ
ン、１，１，３−トリス（２−エチル−４−ヒドロキシ
−５−tert−ブチルフェニル）ブタン、１，１，３−ト
リス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−tert−ブチル
フェニル）プロパン、１，１，３−トリス（２−エチル
−４−ヒドロキシ−５−tert−ブチルフェニル）プロパ
ン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ
−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、１，１，３−
トリス（２−エチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキ
シルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メチ
ル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）プ
ロパン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロ
キシ−５−シクロペンチルフェニル）ブタン、１，１，
３−トリス（２−エチル−４−ヒドロキシ−５−シクロ
ペンチルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−
メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロペンチルフェニ
ル）プロパンなどが挙げられる。２，２′−メチレンビ
ス（４，６−ジ−tert−ブチルフェニル）リン酸塩の塩
の具体例としては、例えばナトリウム、アンモニウム、
カリウム、リチウム、カルシウム、マグネシウム、亜
鉛、アルミニウム等が挙げられる。

【００１１】上記一般式〔化１〕で表される化合物また
は２，２′−メチレンビス（４，６−ジ−tert−ブチル
フェニル）リン酸塩の使用量については特に限定するも
のではないが、一般に呈色剤１００重量部に対して上記
化合物を１〜３００重量部程度、好ましくは１〜１００
重量部程度の範囲で調節するのが望ましい。

【００１２】本発明において、記録層を構成する無色な
いし淡色の塩基性染料としては、公知の各種染料を用い
ることができ、具体的には例えば下記が例示される。
３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド、３，３−ビス（ｐ−ジメチルア
ミノフェニル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−３−（１，２−ジメチルインドール−３−イ
ル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−
３−（２−メチルインドール−３−イル）フタリド、
３，３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イ
ル）−５−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス
（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−６−ジメ
チルアミノフタリド、３，３−ビス（９−エチルカルバ
ゾール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、
３，３−ビス（２−フェニルインドール−３−イル）−
６−ジメチルアミノフタリド、３−ｐ−ジメチルアミノ
フェニル−３−（１−メチルピロール−３−イル）−６
−ジメチルアミノフタリド等のトリアリールメタン系染
料、４，４′−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリルベ
ンジルエーテル、Ｎ−ハロフェニル−ロイコオーラミ
ン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロイコオーラ
ミン等のジフェニルメタン系染料、ベンゾイルロイコメ
チレンブルー、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレンブ
ルー等のチアジン系染料、３−メチル−スピロ−ジナフ
トピラン、３−エチル−スピロ−ジナフトピラン、３−
フェニル−スピロ−ジナフトピラン、３−ベンジル−ス
ピロ−ジナフトピラン、３−メチル−ナフト（６′−メ
トキシベンゾ）スピロピラン、３−プロピル−スピロ−
ジベンゾピラン等のスピロ系染料、ローダミン−Ｂ−ア
ニリノラクタム、ローダミン（ｐ−ニトロアニリノ）ラ
クタム、ローダミン（ｏ−クロロアニリノ）ラクタム等
のラクタム系染料、３−ジメチルアミノ−７−メトキシ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メトキシフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−７−メトキシフルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−
ジエチルアミノ−６，７−ジメチルフルオラン、３−
（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−メチルフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−アセチル−Ｎ−メチ
ルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−メ
チルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベ
ンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ
−メチル−Ｎ−ベンジルアミノフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−Ｎ−クロロエチル−Ｎ−メチルアミノフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−ジエチルアミ
ノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−
６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ
−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−（ｐ−
トルイジノ）フルオラン、３−ジメチルアミノ−６−メ
チル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３
−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−フェニルア
ミノフルオラン、３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−６−メ
チル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−（２−カルボメトキシ−フェニルアミノ）フ
ルオラン、３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミ
ノ）−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３
−ピロリジノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオ
ラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−フェニルアミ
ノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−
キシリジノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ
−クロロフェニルアミノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−ブ
チルアミノ−７−（ｏ−クロロフェニルアミノ）フルオ
ラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−ｐ−ブチルフ
ェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−
アミル）アミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフル
オラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−アミル）アミノ−
６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ
−エチル−Ｎ−イソアミル）アミノ−６−メチル−７−
フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ
−ヘキシル）アミノ−６−メチル−７−フェニルアミノ
フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−ヘキシル）ア
ミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３
−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−エチルヘキシル）アミノ−６
−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−
エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリル）アミノ−６−メ
チル−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチ
ル−Ｎ−シクロペンチル）アミノ−６−メチル−７−フ
ェニルアミノフルオラン、２，２−ビス｛４−〔６′−
（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−３′−メ
チルスピロ〔フタリド−３，９′−キサンテン〕−２′
−イルアミノ〕フェニル｝プロパン等のフルオラン系染
料等。勿論、これらの染料に限定されるものではなく、
二種以上の染料の併用も可能である。

【００１３】これらの染料のうちでも、３−ジブチルア
ミノ−７−（ｏ−クロロフェニルアミノ）フルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロフェニルアミ
ノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）
−６−メチル−７−フェニルアミノフルオランは、特に
白紙部の白色度が高い感熱記録体が得られるためより好
ましく用いられる。

【００１４】また上記塩基性染料と組合せて使用される
呈色剤についても各種の化合物が知られており、例えば
下記が例示される。４−tert−ブチルフェノール、α−
ナフトール、β−ナフトール、４−アセチルフェノー
ル、４−tert−オクチルフェノール、４，４′−sec −
ブチリデンジフェノール、４−フェニルフェノール、
４，４′−ジヒドロキシ−ジフェニルメタン、４，４′
−イソプロピリデンジフェノール、ハイドロキノン、
４，４′−シクロヘキシリデンジフェノール、４，４′
−（１，３−ジメチルブチリデン）ビスフェノール、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチル
ペンタン、４，４′−ジヒドロキシジフェニルサルファ
イド、４，４′−チオビス（６−tert−ブチル−３−メ
チルフェノール）、４，４′−ジヒドロキシジフェニル
スルホン、２，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ン、４−ヒドロキシ−４′−メチルジフェニルスルホ
ン、４−ヒドロキシ−４′−メトキシジフェニルスルホ
ン、４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフェニル
スルホン、４−ヒドロキシ−３′，４′−トリメチレン
ジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−３′，４′−テ
トラメチレンジフェニルスルホン、３，４−ジヒドロキ
シ−４′−メチルジフェニルスルホン、ビス（３−アリ
ル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、１，３−ジ
〔２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピル〕ベ
ンゼン、ヒドロキノンモノベンジルエーテル、ビス（４
−ヒドロキシフェニル）酢酸ブチルエステル、４−ヒド
ロキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフ
ェノン、２，４，４′−トリヒドロキシベンゾフェノ
ン、２，２′，４，４′−テトラヒドロキシベンゾフェ
ノン、４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、４−ヒドロキ
シ安息香酸メチル、４−ヒドロキシ安息香酸エチル、４
−ヒドロキシ安息香酸プロピル、４−ヒドロキシ安息香
酸−sec −ブチル、４−ヒドロキシ安息香酸ペンチル、
４−ヒドロキシ安息香酸フェニル、４−ヒドロキシ安息
香酸ベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸トリル、４−ヒ
ドロキシ安息香酸クロロフェニル、４−ヒドロキシ安息
香酸フェニルプロピル、４−ヒドロキシ安息香酸フェネ
チル、４−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−クロロベンジル、
４−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−メトキシベンジル、ノボ
ラック型フェノール樹脂、フェノール重合体等のフェノ
ール性化合物、安息香酸、ｐ−tert−ブチル安息香酸、
トリクロル安息香酸、テレフタル酸、３−sec −ブチル
−４−ヒドロキシ安息香酸、３−シクロヘキシル−４−
ヒドロキシ安息香酸、３，５−ジメチル−４−ヒドロキ
シ安息香酸、サリチル酸、３−イソプロピルサリチル
酸、３−tert−ブチルサリチル酸、３，５−ジ−tert−
ブチルサリチル酸、３−ベンジルサリチル酸、３−（α
−メチルベンジル）サリチル酸、３−クロル−５−（α
−メチルベンジル）サリチル酸、３−フェニル−５−
（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３，５−ジ
−α−メチルベンジルサリチル酸等の芳香族カルボン
酸、およびこれらフェノール性化合物、芳香族カルボン
酸と例えば亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、カルシ
ウム、チタン、マンガン、スズ、ニッケル等の多価金属
との塩、４．４′−ビス（ｐ−トリルスルホ尿素）ジフ
ェニルメタン等の有機酸性物質等が例示できる。上記の
呈色剤も勿論必要に応じて２種以上を併用することがで
きる。

【００１５】塩基性染料と呈色剤の使用比率は、用いる
塩基性染料や呈色剤の種類に応じて適宜選択すべきもの
で、特に限定するものではないが、一般に塩基性染料１
００重量部に対して１００〜７００重量部、好ましくは
１５０〜４００重量部程度の呈色剤が使用される。

【００１６】これらを含む塗液の調製は、一般に水を分
散媒体とし、ボールミル、アトライター、サンドミル等
の攪拌・粉砕機により、塩基性染料、呈色剤、および上
記特定の保存性改良剤などを一緒に又は別々に分散する
などして調製される。更に必要に応じて、デンプン類、
ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、アラビ
アガム、ポリビニルアルコール、スチレン・無水マレイ
ン酸共重合体塩、スチレン・ビニルピロリドン共重合体
塩、スチレン・ブタジエン共重合体エマルジョン等を接
着剤或いは分散助剤として併用することもできる。

【００１７】塗液中には各種の助剤を添加することがで
き、例えばジオクチルスルフォコハク酸ナトリウム塩、
ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム塩、ラウリル
アルコール硫酸エステル・ナトリウム塩、脂肪酸金属塩
等の分散剤、その他消泡剤、螢光染料、着色染料等が挙
げられる。

【００１８】また、記録ヘッドへのカス付着を改善する
ためにカオリン、クレー、タルク、炭酸カルシウム、焼
成クレー、酸化チタン、珪藻土、微粒子状無水シリカ、
活性白土等の無機顔料、スチレンマイクロボール、ナイ
ロンパウダー、ポリエチレンパウダー、尿素・ホルマリ
ン樹脂フィラー、生澱粉粒子等の有機顔料を添加するこ
ともできる。さらに、記録機器や記録ヘッドとの接触に
よってスティッキングを生じないようにステアリン酸、
ポリエチレン、カルナバロウ、パラフィンワックス、ス
テアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、エステルワ
ックス等の分散液やエマルジョン等を添加することもで
きる。

【００１９】さらに本発明の感熱記録体においては、本
発明の所望の効果を阻害しない範囲で、例えばステアリ
ン酸アミド、ステアリン酸メチレンビスアミド、オレイ
ン酸アミド、パルミチン酸アミド、ヤシ脂肪酸アミド等
の脂肪酸アミド類、２，２′−メチレンビス（４−メチ
ル−６−tert−ブチルフェノール）、４，４′−ブチリ
デンビス（６−tert−ブチル−３−メチルフェノー
ル）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキ
シ−５−tert−ブチルフェニル）ブタン等のヒンダード
フェノール類、ｐ−ベンジルビフェニル、ｐ−（４−ト
リルオキシ）ビフェニル、１，５−ビス（４−メトキシ
フェノキシ）−３−オキサ−ペンタン、１，２−ビス
（フェノキシ）エタン、１，２−ビス（４−メチルフェ
ノキシ）エタン、１，２−ビス（３−メチルフェノキ
シ）エタン、１−（２−メチルフェノキシ）−２−（４
−メトキシフェノキシ）エタン、２−ナフトールベンジ
ルエーテル等のエーテル類、ジベンジルテレフタレー
ト、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニルエステ
ル、シュウ酸ジベンジルエステル、シュウ酸ジ（４−メ
チルベンジル）エステル、シュウ酸ジ（４−クロロベン
ジル）エステル等のエステル類、２−（２′−ヒドロキ
シ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−
ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベンゾフェノン等の紫
外線吸収剤、および各種公知の熱可融性物質を増感剤と
して併用することもできる。なお、熱可融性物質の使用
量については、特に限定するものではないが、塩基性染
料１００重量部に対して、一般に５０〜１０００重量
部、好ましくは１００〜５００重量部の範囲で用いるの
が望ましい。

【００２０】支持体としては紙、プラスチックフィル
ム、合成紙等が用いられるが、価格や塗布適性の点では
紙が好ましく用いられる。本発明において、記録層の形
成方法については特に限定するものではなく、従来から
周知慣用の技術に従って形成することができ、例えば感
熱記録層用の塗液を、支持体上にエアーナイフコータ
ー、ブレードコーター、バーコーター、グラビアコータ
ー、カーテンコーター、ショートドウェルコーター等の
適当な塗布装置によって塗布・乾燥する等の方法が挙げ
られる。また、塗液の塗布量についても特に限定される
ものではなく、一般に乾燥重量で２〜１２ｇ／ｍ² 、好
ましくは２〜８ｇ／ｍ² の範囲で調節される。

【００２１】なお、記録層上には記録層を保護する等の
目的でオーバーコート層を設けることも可能であり、支
持体の裏面に保護層を設けたり、支持体と感熱記録層と
の間に下塗り層を設けることも勿論可能であり、さらに
は裏面に粘着加工や磁気記録層を施すなど感熱記録体の
製造分野における各種の公知技術が付加し得るものであ
る。

【００２２】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に
説明するが、勿論これらに限定されるものではない。な
お、例中の部および％は、特に断らない限りそれぞれ重
量部および重量％を示す。

【００２３】実施例１ 下塗り層の形成 焼成クレー（商品名：アンシレックス、ＥＭＣ社製）
１００部、スチレン・ブタジエン共重合体ラテックス
（固形分：５０％） １５部、１０％ポリビニルアルコ
ール水溶液 ３０部、および水 ２０部を混合・攪拌し
て下塗り層用の塗液を調製した。得られた塗液を５０ｇ
／ｍ² の上質紙に乾燥後の塗布量が１０ｇ／ｍ² となる
ように塗布・乾燥して下塗り層を形成した。 Ａ液調製 ３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−フェニル
アミノフルオラン １０部、１，２−ジ（３−メチルフ
ェノキシ）エタン ２５部、メチルセルロースの５％水
溶液 ５部、および水 ５０部をサンドミルで平均粒子
径が０．７μｍとなるまで粉砕した。

【００２４】 Ｂ液調製 ４，４’−イソプロピリデンジフェノール ２０部、メ
チルセルロースの５％水溶液 ５部、および水 ４０部
をサンドミルで平均粒子径が１．１μｍとなるまで粉砕
した。 Ｃ液調製 １，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５
−シクロヘキシルフェニル）ブタン １０部、ポリビニ
ルアルコールの５％水溶液 ３部、および水２０部をサ
ンドミルで平均粒子径が１．２μｍとなるまで粉砕し
た。

【００２５】 記録層の形成 Ａ液９０部、Ｂ液６５部、Ｃ液３３部、軽質炭酸カルシ
ウム１０部、酸化珪素顔料２０部、３０％ステアリン酸
亜鉛分散液１５部、およびポリビニルアルコールと（ア
クリルアミド・ビニルピロリドン・アクリロニトリル）
共重合物とのグラフト重合体の１５％水溶液１００部を
混合・攪拌し、塗液濃度が３０％となるように水を加え
て塗液を得た。得られた塗液はＢ型粘度計（東京計器社
製，型式８Ｍ）を用いて粘度を測定した後、下塗り層の
上に乾燥後の塗布量が４ｇ／ｍ²となるように塗布・乾
燥し、スーパーキャレンダー処理して感熱記録体を得
た。

【００２６】実施例２ 実施例１のＣ液の調製において、１，１，３−トリス
（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフ
ェニル）ブタンの代わりに、１，１，３−トリス（２−
メチル−４−ヒドロキシ−５−tert−ブチルフェニル）
ブタンを用いた以外は実施例１と同様にして感熱記録体
を得た。

【００２７】実施例３ Ｄ液調製 ２，２′−メチレンビス（４，６−ジ−tert−ブチルフ
ェニル）リン酸ナトリウム１０部、ポリビニルピロリド
ン（分子量 約１００００）の５％水溶液３部、および
水２０部をサンドミルで平均粒子径が１．２μｍとなる
まで粉砕した。 記録層塗液の調製 水１２０部にＤ液３３部と軽質炭酸カルシウム１０を充
分分散し、次いでポリビニルアルコールと（アクリルア
ミド・ビニルピロリドン・アクリロニトリル）共重合物
とのグラフト共重合体の１５％水溶液１００部を投入し
た後、微粒子酸化珪素（吸油量１８０ｍｌ／１００ｇ）
１５部、ステアリン酸亜鉛の３０％分散液を混合・攪拌
し、更にＢ液６５部とＡ液９０部を添加して記録層塗液
を得た。 記録層の形成 実施例１の記録層の形成において、上記の記録層塗液を
用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得
た。

【００２８】実施例４ Ｄ液調製において、２，２′−メチレンビス（４，６−
ジ−tert−ブチルフェニル）リン酸ナトリウム１０部の
代わりに２，２′−メチレンビス（４，６−ジ−tert−
ブチルフェニル）リン酸ナトリウムと珪酸マグネシウム
の混合物（混合比率 ６０：４０）〔商品名：アデカ・
アークルズＦ−８５、旭電化工業株式会社製〕を用いた
以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。 比較例１ 実施例１の記録層の形成において、ポリビニルアルコー
ルと（アクリルアミド・ビニルピロリドン・アクリロニ
トリル）共重合物とのグラフト重合体の１５％水溶液１
００部の代わりに、アセトアセチル変性ポリビニルアル
コール（日本合成化学社製，ゴーセファイマーＺ−２０
０）を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体
を得た。

【００２９】比較例２ 実施例１の記録層の形成において、ポリビニルアルコー
ルと（アクリルアミド・ビニルピロリドン・アクリロニ
トリル）共重合物とのグラフト重合体の１５％水溶液１
００部の代わりに、ポリビニルアルコール（クラレ社
製，ＰＶＡ−１１０）の１５％水溶液８０部とカルボキ
シ変性ポリビニルアルコール（クラレ社製，ＨＬ−７
５）の１５％水溶液２０部を用いた以外は、実施例１と
同様にして感熱記録体を得た。

【００３０】比較例３ 実施例１の記録層の形成において、ポリビニルアルコー
ルと（アクリルアミド・ビニルピロリドン・アクリロニ
トリル）共重合物とのグラフト重合体の１５％水溶液１
００部の代わりに、ポリビニルアルコール（クラレ社
製，ＰＶＡ−１１０）の１５％水溶液８０部と（ビニル
アルコール・酢酸ビニル）共重合物と（アクリルアミド
・ビニルピロリドン・アリルアセトアセテート）共重合
物とのグラフト共重合体の１５％水溶液２０部を用いた
以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００３１】比較例４ 実施例１の記録層の形成において、Ｃ液を用いなかった
以外は実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００３２】比較例５ 実施例１の記録層の形成において、ポリビニルアルコー
ルと（アクリルアミド・ビニルピロリドン・アクリロニ
トリル）共重合物とのグラフト重合体の１５％水溶液１
００部の代わりに、ポリビニルアルコール（クラレ社
製，ＰＶＡ−１１０）の１５％水溶液１００部を用いた
以外は実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００３３】比較例６ 実施例１のＣ液の調製において、１，１，３−トリス
（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフ
ェニル）ブタン１０部の代わりに、４，４′−チオビス
（６−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）（川口化成社製）
１０部を用いた以外は実施例１と同様にして感熱記録体
を得た。

【００３４】かくして得られた１０種類の感熱記録紙に
ついて、以下の方法で評価し、その結果を〔表１〕に示
した。

【００３５】〔記録濃度〕感熱記録紙を感熱紙発色試験
装置（大倉電機製，ＴＭ−ＰＭＤ型，印加電圧：１６
Ｖ，パルスサイクル：０．５１ｍｓ）を使用し、パルス
幅０．３０ｍｓで記録し、その記録濃度（Ｄ₁ ）をマク
ベス濃度計（ＲＤ−９１４型，マクベス社製にて測定し
た。

【００３６】〔記録像の耐温性〕印字後の感熱記録紙を
６０℃，１０％ＲＨの雰囲気中に７２時間放置した後、
マクベス濃度計を用いて再度記録濃度（Ｄ₂)を測定し
た。また、下記式により記録濃度残存率（％）を求め
た。 記録濃度残存率＝Ｄ₂ ／Ｄ₁ ×１００

【００３７】〔カブリ発色〕感熱記録紙を６０℃，１０
％ＲＨの雰囲気中に７２時間放置した後、マクベス濃度
計を用いて白紙部分のカブリ発色濃度（Ｆ）を測定し
た。

【００３８】〔記録画質〕上記の感熱紙発色試験装置で
得られた記録像の画質を目視により判定した。 評価基準 ◎：非常に画質が優れている。 ○：記録部に少し白抜けがある。

【００３９】

【表１】

【００４０】

【発明の効果】表１の結果から明らかなように、本発明
の感熱記録体は記録像の保存安定性と記録画質に優れ、
保存性の改良に伴う、高湿度条件下における白色度の低
下が極めて少ない優れた記録体であった。しかも製造工
程においてその感熱記録層用塗液は高濃度での塗抹適性
に優れ、操業性が著しく改善しうるものであった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 野嶋 将晴 兵庫県尼崎市常光寺４丁目３番１号 神崎 製紙株式会社神崎工場内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に、無色ないし淡色の塩基性染料
   と呈色剤を含有する記録層を設けた感熱記録体におい
   て、記録層中に、下記一般式〔化１〕で表される化合物
   および／または２，２′−メチレンビス（４，６−ジ−
   tert−ブチルフェニル）リン酸塩と、ポリビニルアルコ
   ールと（アクリルアミド・ビニルピロリドン・アクリロ
   ニトリル）共重合物とのグラフト共重合体を含有させた
   ことを特徴とする感熱記録体。 【化１】 〔式中、Ｒ₁ ，Ｒ₂ ，Ｒ₃ は、それぞれ水素原子、Ｃ₁
   〜Ｃ₈ のアルキル基又はＣ₅ 〜Ｃ₈ のシクロアルキル基
   を示す。Ｒ₄ ，Ｒ₅ ，Ｒ₆ ，Ｒ₇ ，Ｒ₈ は、それぞれ水
   素原子、Ｃ₁ 〜Ｃ₈ のアルキル基を示す。〕