JPH07608B2 - ２，４−ジクロロ−５−チアゾ−ルカルボキサルデヒドとその製造方法 - Google Patents
２，４−ジクロロ−５−チアゾ−ルカルボキサルデヒドとその製造方法Info
- Publication number
- JPH07608B2 JPH07608B2 JP59016189A JP1618984A JPH07608B2 JP H07608 B2 JPH07608 B2 JP H07608B2 JP 59016189 A JP59016189 A JP 59016189A JP 1618984 A JP1618984 A JP 1618984A JP H07608 B2 JPH07608 B2 JP H07608B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- mol
- dichloro
- thiazolecarboxaldehyde
- thiazolidinedione
- iii
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
- C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
- C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D277/32—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
- C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
- C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D277/32—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D277/56—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 本出願は、新規な2,4−ジクロロ−５−チアゾールカル
ボキサルデヒド（2,4−dichloro−５−thiazolecarboxa
ldehyde）と、その製造方法に関する。
ボキサルデヒド（2,4−dichloro−５−thiazolecarboxa
ldehyde）と、その製造方法に関する。
2,4−チアゾリジンジオン（III）、ジメチルホルムアミ
ド及びオキシ塩化燐の間での反応は、Khim Geterotsik
l.Soedin 1975、85ページ（英訳Chem.Het.Comp.1975、7
3ページ）に記載されている。この反応では、上記の３
つの物質を1:1.5:3の最適モル比で80℃で16時間そして1
15〜130℃で短時間加熱し、次いで加水分解すると、式
（Ｉ） の４−クロロ−2,3−ジヒドロ−２−オキソ−５−チア
ゾールカルボキサルデヒドが40〜60％の収率で得られ
る。
ド及びオキシ塩化燐の間での反応は、Khim Geterotsik
l.Soedin 1975、85ページ（英訳Chem.Het.Comp.1975、7
3ページ）に記載されている。この反応では、上記の３
つの物質を1:1.5:3の最適モル比で80℃で16時間そして1
15〜130℃で短時間加熱し、次いで加水分解すると、式
（Ｉ） の４−クロロ−2,3−ジヒドロ−２−オキソ−５−チア
ゾールカルボキサルデヒドが40〜60％の収率で得られ
る。
驚いたことに、新規の式（II） の2,4−ジクロロ−５−チアゾールカルボキサルデヒド
が、式（III） の2,4−チアゾリジンジオンを１〜1.5モルのジメチルホ
ルムアミド及び３〜10モルのオキシ塩化燐と、反応混合
物の還流温度（約115℃）で塩化水素ガスの発生が終わ
るまで反応させ、次いで加水分解して処理することによ
り、好収率で得られることが今明らかになつた。
が、式（III） の2,4−チアゾリジンジオンを１〜1.5モルのジメチルホ
ルムアミド及び３〜10モルのオキシ塩化燐と、反応混合
物の還流温度（約115℃）で塩化水素ガスの発生が終わ
るまで反応させ、次いで加水分解して処理することによ
り、好収率で得られることが今明らかになつた。
反応過程は下式により表わすことができる。
出発原料として用いられる2,4−チアゾリジンジオン（I
II）は公知であり、たとえば、クロロ酢酸とチオ尿素を
水性媒体中で反応させることにより製造することができ
る（たとえば、Journal fr Praktische Chemie〔２〕
９、９ページ（1874）参照）。
II）は公知であり、たとえば、クロロ酢酸とチオ尿素を
水性媒体中で反応させることにより製造することができ
る（たとえば、Journal fr Praktische Chemie〔２〕
９、９ページ（1874）参照）。
本発明に従うこの方法を行なう場合、一般に１モルの2,
4−チアゾリジンジオン（III）に対して、１〜1.5モ
ル、好ましくは１〜1.1モルのジメチルホルムアミド
と、３〜10モル、好ましくは4.5〜６モル、（50〜100％
過剰）のオキシ塩化燐を使用する。
4−チアゾリジンジオン（III）に対して、１〜1.5モ
ル、好ましくは１〜1.1モルのジメチルホルムアミド
と、３〜10モル、好ましくは4.5〜６モル、（50〜100％
過剰）のオキシ塩化燐を使用する。
とくに、本方法は、最初にオキシ塩化燐を導入して約０
°〜20℃の温度範囲で冷やしながら、それにジメチルホ
ルムアミドを１滴ずつ加える方法で行なう。2,4−チア
ゾリジンジオンを加えるのは、ジメチルホルムアミドを
加える前又は後のどちらでも可能である。次いで反応混
合物を塩化水素ガスの発生が終わるまで還流温度（約11
0〜120℃）で加熱する。反応に関与する物質の量の比
率、バツチの大きさその他に依存して、反応は約１〜10
時間続く。反応原料を混合した後、加熱する前に室温又
はそれ以下の温度である期間（たとえば１時間）最初に
それらを攪拌することが、この方法にとつて有利となり
うる。さらに、連続的に還流温度まで加熱を行なうので
はなくて、塩化水素ガスが多く発生している間は、たと
えば約80℃の範囲で、しばらく（たとえば約１〜２時
間）加熱を中断し、反応がしずまるまでさらに加熱しな
いことが有利となりうる。反応混合物の処理は、通例の
方法で、氷の上又は外部を冷却した冷水の中に注意深く
注ぎ、水に不溶の有機溶媒（たとえば、塩化メチレン又
はジエチルエーテル）で2,4−ジクロロ−５−チアゾー
ルカルボキサルデヒドを抽出することにより行なう。有
機溶媒を蒸発させた後に残る未精製の2,4−ジクロロ−
５−チアゾールカルボキサルデヒドは、蒸留、（たとえ
ば石油エーテルからの）結晶化又は、クロマトグラフイ
ーのようなすべての従来の方法により精製することがで
きる。ガスクロマトグラフイーにより純粋である単離生
成物の収率は理論の50-60％である。
°〜20℃の温度範囲で冷やしながら、それにジメチルホ
ルムアミドを１滴ずつ加える方法で行なう。2,4−チア
ゾリジンジオンを加えるのは、ジメチルホルムアミドを
加える前又は後のどちらでも可能である。次いで反応混
合物を塩化水素ガスの発生が終わるまで還流温度（約11
0〜120℃）で加熱する。反応に関与する物質の量の比
率、バツチの大きさその他に依存して、反応は約１〜10
時間続く。反応原料を混合した後、加熱する前に室温又
はそれ以下の温度である期間（たとえば１時間）最初に
それらを攪拌することが、この方法にとつて有利となり
うる。さらに、連続的に還流温度まで加熱を行なうので
はなくて、塩化水素ガスが多く発生している間は、たと
えば約80℃の範囲で、しばらく（たとえば約１〜２時
間）加熱を中断し、反応がしずまるまでさらに加熱しな
いことが有利となりうる。反応混合物の処理は、通例の
方法で、氷の上又は外部を冷却した冷水の中に注意深く
注ぎ、水に不溶の有機溶媒（たとえば、塩化メチレン又
はジエチルエーテル）で2,4−ジクロロ−５−チアゾー
ルカルボキサルデヒドを抽出することにより行なう。有
機溶媒を蒸発させた後に残る未精製の2,4−ジクロロ−
５−チアゾールカルボキサルデヒドは、蒸留、（たとえ
ば石油エーテルからの）結晶化又は、クロマトグラフイ
ーのようなすべての従来の方法により精製することがで
きる。ガスクロマトグラフイーにより純粋である単離生
成物の収率は理論の50-60％である。
2,4−ジクロロ−５−チアゾールカルボキサルデヒド（I
I）は公知の除草活性のある化合物の合成中間体として
用いることができる。この目的のために最初に上記アル
デヒドを通例の方法で、たとえばアルデヒド１モルにつ
き１−1.1モルのヒドロキシルアミン、有利にはその塩
酸塩の形のものと、０−50℃で好ましくは、溶媒として
の水の中で反応させることにより式（IV） のそのオキシムに転換する。
I）は公知の除草活性のある化合物の合成中間体として
用いることができる。この目的のために最初に上記アル
デヒドを通例の方法で、たとえばアルデヒド１モルにつ
き１−1.1モルのヒドロキシルアミン、有利にはその塩
酸塩の形のものと、０−50℃で好ましくは、溶媒として
の水の中で反応させることにより式（IV） のそのオキシムに転換する。
オキシム（IV）は同様に新規であり、本発明は同様にこ
のオキシムにも関する。オキシムは、同様に従来の方法
で、たとえばオキシム１モルにつき１−20モル、好まし
くは１−10モルの無水酢酸とともに１−５バールの圧力
にて100-150℃で、好ましくは標準気圧下にて還流温度
で加熱することにより脱水させて、公知の式（Ｖ） のニトリルを与えることができる。このニトリルを、ド
イツ公開公報第3,038,608号に記載されているようにヒ
ドロキシアセトアミドと反応させてチアゾリルオキシア
セトアミド型の除草活性のある化合物を、たとえばヒド
ロキシアセトＮ−メチルアニリド（hydroxyaceticN-met
hyl-anilide）と反応させて式（VI） のＯ−（2,4−ジクロロ−５−シアノ−２−チアゾリ
ル）オキシアセトＮ−メチルアニリドを得ることができ
る。
のオキシムにも関する。オキシムは、同様に従来の方法
で、たとえばオキシム１モルにつき１−20モル、好まし
くは１−10モルの無水酢酸とともに１−５バールの圧力
にて100-150℃で、好ましくは標準気圧下にて還流温度
で加熱することにより脱水させて、公知の式（Ｖ） のニトリルを与えることができる。このニトリルを、ド
イツ公開公報第3,038,608号に記載されているようにヒ
ドロキシアセトアミドと反応させてチアゾリルオキシア
セトアミド型の除草活性のある化合物を、たとえばヒド
ロキシアセトＮ−メチルアニリド（hydroxyaceticN-met
hyl-anilide）と反応させて式（VI） のＯ−（2,4−ジクロロ−５−シアノ−２−チアゾリ
ル）オキシアセトＮ−メチルアニリドを得ることができ
る。
（III）→（II）→（IV）→（Ｖ）の経路によるニトリ
ル（Ｖ）の新しい製造方法は、より古い製造方法よりも
工業上すぐれている（ドイツの公開公報第3,038,806号
参照）。そのため、（VI）型の除草活性のある化合物は
本発明によりかなり進歩した方法で入手することができ
るようになつた。
ル（Ｖ）の新しい製造方法は、より古い製造方法よりも
工業上すぐれている（ドイツの公開公報第3,038,806号
参照）。そのため、（VI）型の除草活性のある化合物は
本発明によりかなり進歩した方法で入手することができ
るようになつた。
製造例 Ａ）2,4−ジクロロ−５−チアゾールカルボキサルデヒ
ド（II）の製造 実施例１ 368g（2.4モル）のオキシ塩化燐（POCl3）の中の46.8g
（0.4モル）の2,4−チアゾリジンジオン（III）のけん
濁液に10〜20℃で攪拌しながら、32.1g（0.44モル）の
ジメチルホルムアミドを１滴ずつ15分間で加える。完全
に加えた後、混合物を１時間室温に放置する。次いで80
〜90℃に加熱し、さらに１時間80〜90℃で攪拌する。続
いて還流温度（約115℃）に加熱し、ガスの発生が終わ
るまで（約４時間）この温度でさらに攪拌する。冷却後
反応混合物をゆつくりと2kgの氷の中にかきまわしなが
ら入れる。混合物を各500mlの塩化メチレンで３回抽出
する。有機相をあわせて炭酸水素ナトリウム水溶液で洗
浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下で溶媒を留去す
る。残留した茶色の油状物は時間がたつと部分的に結晶
するが、その油状物は、水流真空ポンプで浴温を180℃
まで加熱して留去できるすべての成分を蒸留することに
より最初に予備精製する。無色の留出物は、室温でほぼ
完全に結晶化するが、少量の液状成分をとり除くため素
焼き板上で乾燥させる。42.8g（理論の58.8％）の2,4−
ジクロロ−５−チアゾールカルボキサルデヒド（II）は
このようにして得られ、それはガスクロマトグラフイー
によると純粋である。石油エーテルからの再結晶後の融
点:48-49℃。
ド（II）の製造 実施例１ 368g（2.4モル）のオキシ塩化燐（POCl3）の中の46.8g
（0.4モル）の2,4−チアゾリジンジオン（III）のけん
濁液に10〜20℃で攪拌しながら、32.1g（0.44モル）の
ジメチルホルムアミドを１滴ずつ15分間で加える。完全
に加えた後、混合物を１時間室温に放置する。次いで80
〜90℃に加熱し、さらに１時間80〜90℃で攪拌する。続
いて還流温度（約115℃）に加熱し、ガスの発生が終わ
るまで（約４時間）この温度でさらに攪拌する。冷却後
反応混合物をゆつくりと2kgの氷の中にかきまわしなが
ら入れる。混合物を各500mlの塩化メチレンで３回抽出
する。有機相をあわせて炭酸水素ナトリウム水溶液で洗
浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下で溶媒を留去す
る。残留した茶色の油状物は時間がたつと部分的に結晶
するが、その油状物は、水流真空ポンプで浴温を180℃
まで加熱して留去できるすべての成分を蒸留することに
より最初に予備精製する。無色の留出物は、室温でほぼ
完全に結晶化するが、少量の液状成分をとり除くため素
焼き板上で乾燥させる。42.8g（理論の58.8％）の2,4−
ジクロロ−５−チアゾールカルボキサルデヒド（II）は
このようにして得られ、それはガスクロマトグラフイー
によると純粋である。石油エーテルからの再結晶後の融
点:48-49℃。
実施例２ 1477g（9.62モル）のオキシ塩化燐中の250g（2.14モ
ル）の2,4−チアゾリジンジオン（III）のけん濁液に10
〜20℃で攪拌しながら、160g（2.19モル）のジメチルホ
ルムアミドを１滴ずつ15分間で加える。完全に加えた
後、混合物を80〜85℃に加熱し、１時間80〜85℃で攪拌
する、続いて還流温度（約115℃）に加熱し、ガスの発
生が終わるまでこの温度でさらに攪拌する（約８時
間）。冷却後、反応混合物を、外部で冷やすことにより
10°〜20℃の温度範囲を維持した５リツトルの水の中に
ゆつくりとかきまわしながら入れる。続いて混合物を全
部で約5lの塩化メチレンで３回抽出する。有機相をあわ
せて実施例１と同じように処理する。ガスクロマトグラ
フイーにより純粋である2,4−ジクロロ−５−チアゾー
ルカルボキサルデヒド（II）の収量:126g（理論量の55.
4％）。
ル）の2,4−チアゾリジンジオン（III）のけん濁液に10
〜20℃で攪拌しながら、160g（2.19モル）のジメチルホ
ルムアミドを１滴ずつ15分間で加える。完全に加えた
後、混合物を80〜85℃に加熱し、１時間80〜85℃で攪拌
する、続いて還流温度（約115℃）に加熱し、ガスの発
生が終わるまでこの温度でさらに攪拌する（約８時
間）。冷却後、反応混合物を、外部で冷やすことにより
10°〜20℃の温度範囲を維持した５リツトルの水の中に
ゆつくりとかきまわしながら入れる。続いて混合物を全
部で約5lの塩化メチレンで３回抽出する。有機相をあわ
せて実施例１と同じように処理する。ガスクロマトグラ
フイーにより純粋である2,4−ジクロロ−５−チアゾー
ルカルボキサルデヒド（II）の収量:126g（理論量の55.
4％）。
実施例３ 本方法は最初は実施例２と同様である。ジメチルホルム
アシドを完全に加えた後、混合物を直接還流温度に加熱
し、さらにガスの発生が終わるまでこの温度で攪拌する
（約８時間）。冷却後、過剰のオキシ塩化燐を水流真空
ポンプ下で留去する。２リツトルの塩化メチレンを残つ
た茶色の油状物に加える。勢いよく攪拌しながら（ステ
ンレススチールのかきまぜ機）２リツトルの水を１滴ず
つ加え、反応混合物の温度を外部冷却により10〜20℃の
間を維持するようにする。有機相を分離した後、水相を
各１リツトルの塩化メチレンでさらに３回抽出する。有
機相をあわせて、実施例１と同じように処理する。ガス
クロマトグラフイーにより純粋である2,4−ジクロロ−
５−チアゾールカルボキサルデヒド（II）の収量は、21
1g（理論の54.2％）。
アシドを完全に加えた後、混合物を直接還流温度に加熱
し、さらにガスの発生が終わるまでこの温度で攪拌する
（約８時間）。冷却後、過剰のオキシ塩化燐を水流真空
ポンプ下で留去する。２リツトルの塩化メチレンを残つ
た茶色の油状物に加える。勢いよく攪拌しながら（ステ
ンレススチールのかきまぜ機）２リツトルの水を１滴ず
つ加え、反応混合物の温度を外部冷却により10〜20℃の
間を維持するようにする。有機相を分離した後、水相を
各１リツトルの塩化メチレンでさらに３回抽出する。有
機相をあわせて、実施例１と同じように処理する。ガス
クロマトグラフイーにより純粋である2,4−ジクロロ−
５−チアゾールカルボキサルデヒド（II）の収量は、21
1g（理論の54.2％）。
Ｂ）2,4−ジクロロ−５−チアゾールカルボニトリル
（Ｖ）の製造 第１段階:2,4−ジクロロ−５−チアゾールカルボキサル
デヒドオキシム（IV）の製造 最初に153g（2.2モル）のヒドロキシルアミン塩酸塩を
少しずつ、次いで１リツトルのエタノール中の364g（２
モル）の2,4−ジクロロ−５−チアゾールカルボキサル
デヒド（II）溶液を室温で攪拌しながら５リツトルの水
中の185g（2.2モル）の炭酸水素ナトリウム溶液に加え
る。多量の無色の沈殿物が１〜２分後に分離してくる。
１時間攪拌した後、その固体を吸引ろ過し、水で洗浄
し、乾燥する。融点約160℃の2,4−ジクロロ−５−チア
ゾールカルボキサルデヒドが390g（理論の99％）得られ
る。さらに精製することなく脱水することによりニトリ
ルが得られる。
（Ｖ）の製造 第１段階:2,4−ジクロロ−５−チアゾールカルボキサル
デヒドオキシム（IV）の製造 最初に153g（2.2モル）のヒドロキシルアミン塩酸塩を
少しずつ、次いで１リツトルのエタノール中の364g（２
モル）の2,4−ジクロロ−５−チアゾールカルボキサル
デヒド（II）溶液を室温で攪拌しながら５リツトルの水
中の185g（2.2モル）の炭酸水素ナトリウム溶液に加え
る。多量の無色の沈殿物が１〜２分後に分離してくる。
１時間攪拌した後、その固体を吸引ろ過し、水で洗浄
し、乾燥する。融点約160℃の2,4−ジクロロ−５−チア
ゾールカルボキサルデヒドが390g（理論の99％）得られ
る。さらに精製することなく脱水することによりニトリ
ルが得られる。
第２段階:2,4−ジクロロ−５−チアゾールカルボニトリ
ル（Ｖ）の製造 400g（2.03モル）の未精製の2,4−ジクロロ−５−チア
ゾールカルボキサルデヒドオキシム（IV）を２リツトル
の無水酢酸とともに還流温度（137℃）で４時間攪拌す
る。1mの長さの銀張りの（silvered）蒸留塔を使用して
分留を行ない、112℃/20ミリバールで271g（理論の75.7
％）の2,4−ジクロロ−５−チアゾールカルボニトリル
（Ｖ）を得る。この生成物は、質量分析法と赤外分光法
によりドイツ公開公報第3,088,608号に記載されている
ものと一致する（又、それは、2,4−ジクロロ−５−シ
アノチアゾールとも命名できる）。この化合物は室温で
結晶化して、石油エーテルから再結晶することができる
無色の結晶を与える。融点:34-35℃。
ル（Ｖ）の製造 400g（2.03モル）の未精製の2,4−ジクロロ−５−チア
ゾールカルボキサルデヒドオキシム（IV）を２リツトル
の無水酢酸とともに還流温度（137℃）で４時間攪拌す
る。1mの長さの銀張りの（silvered）蒸留塔を使用して
分留を行ない、112℃/20ミリバールで271g（理論の75.7
％）の2,4−ジクロロ−５−チアゾールカルボニトリル
（Ｖ）を得る。この生成物は、質量分析法と赤外分光法
によりドイツ公開公報第3,088,608号に記載されている
ものと一致する（又、それは、2,4−ジクロロ−５−シ
アノチアゾールとも命名できる）。この化合物は室温で
結晶化して、石油エーテルから再結晶することができる
無色の結晶を与える。融点:34-35℃。
Claims (4)
- 【請求項１】式（II） の2,4−ジクロロ−５−チアゾールカルボキサルデヒ
ド。 - 【請求項２】式（III） の2,4−チアゾリジンジオンを１〜1.5モルのジメチルホ
ルムアミド及び３〜10モルのオキシ塩化燐（塩化ホスホ
リル）と、反応混合物の還流温度（約115℃）で塩化水
素ガスの発生が終わるまで反応させ、次いで加水分解し
て処理することを特徴とする2,4−ジクロロ−５−チア
ゾールカルボキサルデヒド（II）の製造方法。 - 【請求項３】2,4−チアゾリジンジオン（III）１モルに
つき、１−1.1モルのジメチルホルムアミドを使用する
特許請求の範囲第２項記載の方法。 - 【請求項４】2,4−チアゾリジンジオン（III）１モルに
つき、4.5−６モルのオキシ塩化燐を使用する特許請求
の範囲第２項記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| AU48362/85A AU4836285A (en) | 1984-02-02 | 1985-10-08 | Eyelet assembly |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19833303704 DE3303704A1 (de) | 1983-02-04 | 1983-02-04 | 2,4-dichlor-5-thiazolcarboxaldehyd und ein verfahren zu seiner herstellung |
| DE3303704.3 | 1983-02-04 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59148770A JPS59148770A (ja) | 1984-08-25 |
| JPH07608B2 true JPH07608B2 (ja) | 1995-01-11 |
Family
ID=6189981
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59016189A Expired - Lifetime JPH07608B2 (ja) | 1983-02-04 | 1984-02-02 | ２，４−ジクロロ−５−チアゾ−ルカルボキサルデヒドとその製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4555577A (ja) |
| EP (1) | EP0115811B1 (ja) |
| JP (1) | JPH07608B2 (ja) |
| DE (2) | DE3303704A1 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3505900A1 (de) * | 1985-02-21 | 1986-08-21 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | 2,4-dichlorthiazol-derivate und verfahren zu ihrer herstellung |
| DE3731803A1 (de) * | 1987-09-22 | 1989-03-30 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von 2,4-dichlor-5-dichlormethyl-thiazol |
| EP1243578A1 (en) | 2001-02-23 | 2002-09-25 | Kuraray Co., Ltd. | Process for producing cyclopropanecarbonitrile |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2213865C3 (de) * | 1972-03-22 | 1981-01-22 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von Chlorthiazolen |
| CH644369A5 (de) * | 1979-05-03 | 1984-07-31 | Sandoz Ag | 2-amino-4-chlorthiazolverbindungen. |
| DE3038608A1 (de) * | 1980-10-13 | 1982-05-19 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Substituierte 5-cyano-thiazol-2-yloxyessigsaeureamide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide |
| DE3046408A1 (de) * | 1980-12-10 | 1982-07-15 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von trichlorthiazol |
-
1983
- 1983-02-04 DE DE19833303704 patent/DE3303704A1/de not_active Withdrawn
-
1984
- 1984-01-24 EP EP84100695A patent/EP0115811B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1984-01-24 DE DE8484100695T patent/DE3481989D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1984-02-02 US US06/576,183 patent/US4555577A/en not_active Expired - Fee Related
- 1984-02-02 JP JP59016189A patent/JPH07608B2/ja not_active Expired - Lifetime
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| ＭｅｒｃｋＩｎｄｅｘ第８版（１９６８）Ｐ．１２２０（ＴｉｅｍａｎｎＲｅａｒｒａｎｇｅｍｅｎｔ）モリソン・ボンド著中西香爾外２訳「有機化学（中）」Ｐ．７９３（１９７７） |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0115811A2 (de) | 1984-08-15 |
| DE3303704A1 (de) | 1984-08-09 |
| JPS59148770A (ja) | 1984-08-25 |
| EP0115811B1 (de) | 1990-04-18 |
| US4555577A (en) | 1985-11-26 |
| EP0115811A3 (en) | 1988-03-09 |
| DE3481989D1 (de) | 1990-05-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4147702A (en) | 1,4-Dioxane polycarboxylates | |
| US4769493A (en) | Process for producing tetrafluorophthalic acid | |
| JPH07608B2 (ja) | ２，４−ジクロロ−５−チアゾ−ルカルボキサルデヒドとその製造方法 | |
| US5155257A (en) | Process for the preparation of acylaminomethanephosphonic acids | |
| EP0259663B1 (en) | Process for producing tetrafluorophihalic acid | |
| JPH04217667A (ja) | フルオロメチル置換ピペリジンカルボジチオエート類の製造法 | |
| EP0448544B1 (en) | Process for preparation of fluoromethyl-substituted piperidine carbodithioates | |
| JPH0616635A (ja) | ２−クロロ−５−アルキルアミノメチル−ピリジン類の製造方法 | |
| EP0119091B1 (en) | 2,2-diethoxypropionic acid derivatives | |
| US4419514A (en) | Method for converting carboxylic acid groups to trichloromethyl groups | |
| JPS6028822B2 (ja) | ４−メチルイミダゾ−ル−５−カルボン酸イソプロピルエステルの製法 | |
| KR920002127B1 (ko) | 6-아미노-1,2-디히드로-1-히드록시-2-이미노-4-피페리디노피리미딘의 제조방법 | |
| KR860000767B1 (ko) | 니자티딘의 합성법 | |
| JPH02196757A (ja) | ２‐クロロベンジルアミンの製造方法 | |
| US4172208A (en) | 5-Bromo-5,5-dicarboxyethylvalaraldehyde diethyl acetal | |
| JPH06102656B2 (ja) | ラニチジンの製法 | |
| US4024136A (en) | Process for the preparation of 4-hydroxy-3-(5-methyl-3-isoxazolylcarbamoyl)-2-methyl-2H-1,2-benzothiazine 1,1-dioxide | |
| US4966993A (en) | Process for preparation of 3-hydroxy-3-methyl-glutaric acid | |
| JP2907475B2 (ja) | （１，２，３―チアジアゾール―４―イル）カルボアルデヒドの製造方法及び中間体 | |
| HU193454B (en) | Process for producing 3-phenyl-butyraldehyde derivatives | |
| JPS606938B2 (ja) | ３−アシルアゾプロピオン酸エステルの製法 | |
| JPS62267267A (ja) | ピラゾ−ル誘導体およびその製造法 | |
| JPS6210065A (ja) | ４−アシルアミノピリジン類の製造法 | |
| JPS61109771A (ja) | ピラゾ−ル誘導体およびその製法 | |
| JPS6157303B2 (ja) |