JPH0760061A - 排ガス脱硝方法および装置 - Google Patents

排ガス脱硝方法および装置

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JPH0760061A
JPH0760061A JP5210234A JP21023493A JPH0760061A JP H0760061 A JPH0760061 A JP H0760061A JP 5210234 A JP5210234 A JP 5210234A JP 21023493 A JP21023493 A JP 21023493A JP H0760061 A JPH0760061 A JP H0760061A
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JP
Japan
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concentration
exhaust gas
nox
ammonia
denitration
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Pending
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JP5210234A
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English (en)
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Hiromi Horimoto
裕美 堀本
Yasuyoshi Kato
泰良 加藤
Manabu Yamamoto
学 山本
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Mitsubishi Power Ltd
Original Assignee
Babcock Hitachi KK
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    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02CCAPTURE, STORAGE, SEQUESTRATION OR DISPOSAL OF GREENHOUSE GASES [GHG]
    • Y02C20/00Capture or disposal of greenhouse gases
    • Y02C20/10Capture or disposal of greenhouse gases of nitrous oxide (N2O)

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  • Treating Waste Gases (AREA)
  • Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 急速な負荷変動に対して主に脱硝反応器出口
2O濃度の変動を小さくし、短時間で安定にすること
ができる脱硝方法および装置を提供すること。 【構成】 変化率検出器10で実ガス流量信号X8と入
口N2O濃度X1の各変化率を求め、該変化率を考慮に入
れた除去に必要なN2O量信号X14を算出し、これと入
口NO濃度X2から算出されるNO濃度信号X5から除去
に必要なN2O+NO濃度信号X7を算出する。信号X7
と信号X8とにより、N2O+NO処理量信号X9を算出
し、注入アンモニア量制御弁5を操作する。この制御で
は、急激な負荷変動に対して、出口N2Oを設定値以下
にすることができる。N2O除去のためにトータル的に
NH3量が多くなるが、その場合でも、NOとN2Oを同
時に除去できる触媒は、NH3も分解する性能を有して
いるので、リークNH3が多くなるということはない。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は排ガス中のNOxとN2
Oを同時に除去するために、還元剤としてアンモニアを
用いる触媒のシステムで、排ガス中のN2O濃度に変化
率検出器からの信号を入力し、その算出されたN2Oと
それ以外の窒素酸化物NOxを除去するのに必要なアン
モニア量を算出して注入することにより特に負荷変動へ
の対応が可能な排ガス脱硝方法と装置に関する。
【0002】
【従来の技術】環境汚染の原因となる窒素酸化物は、脱
硝処理を行い無害物質にした後、大気中に放出してい
る。この脱硝処理は還元剤としてアンモニアを用い、酸
化チタンをベースにした触媒を排ガスと接触させ以下に
示す反応で除去している。 4NO+4NH3+O2 → 4N2+6H2O (1) しかし最近、環境問題としてN2Oによる大気汚染が問
題になっているが、これは負荷変動においてNOx濃度
よりも大きな濃度変化がみられ、また、従来の脱硝触媒
では除去できず、大気に放出されたままになっている。
【0003】アンモニアで排ガス中のNOx及びN2
を同時に還元除去できる触媒が開発されているが、それ
は前記(1)式と次の(2)式の反応式によって、反応
が進むと考えられる。 4N2O+4NH3+O2 → 6N2+6H2O (2) これらの反応においては(1)式の反応の方が、(2)
式の反応よりも進みやすく、N2OはNOよりもアンモ
ニアと反応しにくいという特徴がある。ここで、モル比
特性(NH3/(NO+N2O))を図2に示すが、
(1)式と(2)式の反応性がそれぞれ異なるために、
モル比特性は大きく異なっており、例えばモル比1.0
の時のNO除去率とN2O除去率はそれぞれ90%、7
0%と差がある。
【0004】また、従来の脱硝装置における注入アンモ
ニア量の制御系統図を図3に示す。これは、主に触媒を
充填した脱硝反応器1とボイラ(図示せず)からの燃焼
排ガスを脱硝反応器1に導く上流ダクト6と脱硝触媒に
て処理した排ガスを導く下流ダクト7とアンモニア注入
量を制御する制御系統から構成されている。上流ダクト
6から導入された燃焼排ガス中のN2O濃度X2及びNO
濃度X1は、N2O計3及びNO計2でそれぞれ計測さ
れ、各々必要除去率信号X4、X3からそれぞれに対応し
た乗算器9により信号X6、X5がそれぞれ算出される。
これらの信号X6、X5を加算器8で加算して除去処理に
必要なN2O+NO濃度信号X7が与えられる。一方、上
流ダクト6から導入される排ガス量X8が流量計4で計
測された後、乗算器9で上述のN2O+NO濃度信号X7
と乗算され、単位時間当たりの必要なN2O+NO処理
量信号X9が算出される。これは(1)式と(2)式の
反応式で示したように、NO、N2OともにNH3との反
応が1:1の反応であり、N2O+NO処理量信号X
9は、必要なアンモニア注入量になる。このN2O+NO
処理量信号X9が制御弁5に送られ、必要量のアンモニ
アが上流ダクト6に注入される。一方、脱硝反応器1で
処理された排ガス中のN2OとNO濃度の各信号X10
11はそれぞれN2O計3、NO計2で計測されて減算
機11にそれぞれ送られ、ここで各々の目標値と比較さ
れ、その時の差信号X12、X13が加算器8に入力され脱
硝率設定値が修正されて上記の必要除去率信号X4、X3
がそれぞれ算出される制御方法である。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】上記の脱硝反応器のア
ンモニア制御方法では、N2O濃度とNOx濃度を測定
し、その総和で注入アンモニア量を算出しており、急速
な負荷変動等でN2O濃度が大きく増加したとき、充分
なN2O除去性能が発揮できなかった。NOx除去性能
は、N2O除去性能よりも高く、N2O除去性能をもとに
注入アンモニア量を決定するために、NOxに対しては
注入アンモニア量が過剰に充填する形となることから、
負荷変化の際にも、十分性能を発揮する。しかし、N2
OとNH3の反応は、NOxとNH3との反応よりも遅い
ために、その急速な変化に対応できず脱硝反応器の出口
2O濃度が極端に増加することがあり、その濃度変化
が安定するまでに時間がかかるという問題があった。
【0006】つまり、NOとN2Oの反応性が異なるた
めに、図2のモル比特性を用いて説明すると、上述した
ようにNOとN2Oのモル比特性が大きく異なっている
ために、例えば、N2O、NOの濃度が50ppm、1
50ppmで、モル比1.0で運転しているとき、その
ときのそれぞれの除去率が70%、90%であることか
ら、単純に計算すると脱硝反応器出口濃度はそれぞれ1
5ppm、15ppmとなる。しかし、負荷変動などで
2O、NO濃度がそれぞれ150ppm、150pp
mに変化したとき脱硝反応器出口濃度がそれぞれ45p
pm、15ppmとなり、N2O濃度は15ppmから
45ppmと大きく増加してしまう。このように、まず
脱硝反応器入口のN2O濃度とNO濃度の総和からアン
モニア量を算出しているために、このような脱硝反応器
出口濃度が変動したとき、特に除去率の低いN2O濃度
の変動が大きいという状況が生じる。本発明の目的は、
急速な負荷変動に対して主に脱硝反応器出口N2O濃度
の変動を小さくし、短時間で安定にすることができる脱
硝方法と装置を提供することにある。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は次の
構成によって達成される。すなわち、窒素酸化物を含有
する排ガスに、還元剤として所定量のアンモニアを混合
し、還元用触媒と接触させて、排ガス中のN2Oとそれ
以外の窒素酸化物NOxを同時に除去する排ガス脱硝方
法において、排ガス中のN2O濃度静定時は、NOx濃
度とN2O濃度の総和からアンモニア量を算出し、排ガ
ス中のN2O濃度変化時は、NOxとN2Oとの総和に、
更にN2O濃度の変化率に見合った過剰のアンモニアを
追加加算して、アンモニア注入量を算出する排ガス脱硝
方法、または、窒素酸化物を含有する排ガス流路のアン
モニア注入装置からアンモニアを注入して、還元用触媒
層を備えた脱硝反応器に導き、排ガス中のN2Oとそれ
以外の窒素酸化物NOxを同時に除去する排ガス脱硝装
置において、排ガス流路中の脱硝反応器の入口側に設け
られた脱硝反応器入口N2O濃度計と入口NOx濃度計
と排ガス流量計と、排ガス流路中の脱硝反応器の出口側
に設けられた脱硝反応器出口N2O濃度計と出口NOx
濃度計と、出口NOx濃度計の計測値と出口NOx濃度
設定値から算出される偏差と脱硝反応器入口NOx濃度
計とに基づき除去処理の必要なNOx濃度を算出するN
Ox濃度算出器と、入口N2O濃度計と排ガス流量計と
出口N2O濃度計の各計測値に基づき算出されるN2O濃
度変化率と該N2O濃度変化率に基づき除去処理の必要
なN2O濃度を算出するN2O濃度変化率検出器と、算出
された除去処理の必要なN2O濃度とNOx濃度からア
ンモニア注入量を算出するアンモニア注入量算出器とを
備えた排ガス脱硝装置である。
【0008】
【作用】脱硝反応器で処理された排ガス中のN2O、N
Ox濃度が計測されて、減算器に送られ、ここで目標値
と比較し、その時の差信号から脱硝率設定値が修正され
る。そのとき必要なN2O除去率とNOx除去率の信号
のうち、排ガス流量の信号と除去処理が必要なN2O濃
度(量)の信号の変化率が、変化率検出器で算出され、
その変化分が、処理しなければならないN2O濃度
(量)に加算される。そして除去処理の必要なN2O濃
度(量)とそれ以外の窒素酸化物NOxの濃度の総和か
ら注入アンモニア量を算出し、排ガス中に注入する。こ
のように、NOxよりも反応性の劣るN2Oの濃度に変
化率検出器で算出されたN2O濃度を加算するために、
脱硝反応器出口のN2O濃度が負荷変動等で大きく変化
した場合でも、最適なアンモニア制御を行うことができ
る。
【0009】
【実施例】本発明の一実施例を図面と共に説明する。本
実施例の脱硝反応器へ注入するアンモニア量の制御系統
図を図1に示す。これは、触媒を充填した脱硝反応器1
とボイラ(図示せず)からの燃焼排ガスを脱硝反応器1
に導く上流ダクト6と脱硝反応器1で処理した排ガスを
導く下流ダクト7とアンモニア注入量を制御する制御系
統から構成されている。上流ダクト6から導入された燃
焼排ガス中のN2O濃度X1及びNOx濃度X2は、N2
計3及びNO計2でそれぞれ計測される。なお、NOx
は本実施例ではNOとする。該計測器2、3は化学発光
法、赤外吸光光度法などの方法でN2O及びNO濃度が
測定される。一方、脱硝反応器1で処理された排ガス中
のN2O濃度信号X10とNO濃度信号X11はそれぞれの
2O計3及びNO計2で計測されて減算器11に送ら
れ、ここで目標値と比較し、その時の差信号X13、X12
が加算器8にそれぞれ入力され、N2O除去率設定値と
NO除去率設定値がそれぞれ修正され、必要な除去率信
号X4、X3が得られる。
【0010】NO濃度に関しては、そのまま脱硝反応器
入口NO濃度X2から除去処理に必要なNO濃度信号X5
が算出されるが、N2O濃度に関しては、急激な負荷変
動にも対応できるように変化率検出器10を用いること
になる。この変化率検出器10では、流量計4で測定さ
れる排ガス流量信号X8の変化率と脱硝反応器入口N2
濃度X1の変化率が求められ、それらの変化率を考慮に
入れた除去処理に必要なN2O濃度信号X14が算出され
る。これと通常のNO濃度の信号X5が加算器8で加算
され、除去処理に必要なN2O+NO濃度信号X7が算出
される。そして、排ガス流量信号X8が流量計4で計測
された後、乗算器9で上述したN2O+NO濃度信号X7
と乗算され、単位時間当りの必要なN2O+NO処理量
信号X9が算出される。信号X9は注入するアンモニア量
に相当するため制御弁5に送られ、アンモニアは注入さ
れる。この制御では、急激な負荷変動に対して、N2
を除去するために、トータル的にアンモニア量が多くな
るが、その場合でも、NOとN2Oを同時に除去できる
触媒は、アンモニアも分解する性能を有しているので、
リークアンモニアが多くなるということはない。本実施
例のN2O濃度の変化を考慮にいれた注入アンモニア量
制御法を用いると、図4の破線に示すように、従来例と
比較して急激な負荷変動に対しても、脱硝反応器出口で
の出口N2O濃度の変動が小さくなり、脱硝反応器出口
2O濃度が安定するまでの時間が短くなる。
【0011】
【発明の効果】急激な負荷変動に対しても、脱硝反応器
出口での出口N2O濃度の変動が小さくなり、脱硝反応
器出口N2O濃度を設定値以下に維持できる信頼性のあ
る脱硝装置を提供できるとともに、従来制御に比べ触媒
量を少なくすることができるために脱硝装置としての設
備費が低減できる。
【図面の簡単な説明】
【図1】 本発明の一実施例による脱硝装置の注入アン
モニア量の制御系統図である。
【図2】 本発明の一実施例に用いる脱硝触媒のモル比
特性を示す図である。
【図3】 従来技術の脱硝装置の注入アンモニア量の制
御系統図である。
【図4】 本発明の一実施例と従来技術を適用した時の
制御性能の比較を示す図である。
【符号の説明】
1…脱硝反応器、2…NO計、3…N2O計、4…流量
計、5…制御弁、6…上流ダクト、7…下流ダクト
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 B01D 53/86 ZAB B01D 53/36 ZAB

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 窒素酸化物を含有する排ガスに、還元剤
    として所定量のアンモニアを混合し、還元用触媒と接触
    させて、排ガス中のN2Oとそれ以外の窒素酸化物NO
    xを同時に除去する排ガス脱硝方法において、 排ガス中のN2O濃度静定時は、NOx濃度とN2O濃度
    の総和からアンモニア量を算出し、排ガス中のN2O濃
    度変化時は、NOxとN2Oとの総和に、更にN2O濃度
    の変化率に見合った過剰のアンモニアを追加加算して、
    アンモニア注入量を算出することを特徴とする排ガス脱
    硝方法。
  2. 【請求項2】 窒素酸化物を含有する排ガス流路のアン
    モニア注入装置からアンモニアを注入して、還元用触媒
    層を備えた脱硝反応器に導き、排ガス中のN2Oとそれ
    以外の窒素酸化物NOxを同時に除去する排ガス脱硝装
    置において、 排ガス流路中の脱硝反応器の入口側に設けられた脱硝反
    応器入口N2O濃度計と入口NOx濃度計と排ガス流量
    計と、 排ガス流路中の脱硝反応器の出口側に設けられた脱硝反
    応器出口N2O濃度計と出口NOx濃度計と、 出口NOx濃度計の計測値と出口NOx濃度設定値から
    算出される偏差と脱硝反応器入口NOx濃度計とに基づ
    き除去処理の必要なNOx濃度を算出するNOx濃度算
    出器と、 入口N2O濃度計と排ガス流量計と出口N2O濃度計の各
    計測値に基づき算出されるN2O濃度変化率と該N2O濃
    度変化率に基づき除去処理の必要なN2O濃度を算出す
    るN2O濃度変化率検出器と、 算出された除去処理の必要なN2O濃度とNOx濃度か
    らアンモニア注入量を算出するアンモニア注入量算出器
    と、を備えた排ガス脱硝装置。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1029580A4 (en) * 1997-04-16 2000-08-23 Ebara Corp METHOD FOR REMOVING NITROGEN OXIDS FROM EXHAUST GASES
CN113426288A (zh) * 2021-06-25 2021-09-24 华能(大连)热电有限责任公司 提升燃煤电厂脱硝效率及氨逃逸率检测计算精准率的方法

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1029580A4 (en) * 1997-04-16 2000-08-23 Ebara Corp METHOD FOR REMOVING NITROGEN OXIDS FROM EXHAUST GASES
CN113426288A (zh) * 2021-06-25 2021-09-24 华能(大连)热电有限责任公司 提升燃煤电厂脱硝效率及氨逃逸率检测计算精准率的方法

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Legal Events

Date Code Title Description
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Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20040106