JPH075887B2

JPH075887B2 - 新規抗酸化剤システム

Info

Publication number: JPH075887B2
Application number: JP1197910A
Authority: JP
Inventors: カン・ラン・ヌギュイアン; ジャクリーヌ・グリア; フランソワ・ミルカン; ジェラル・ラン; セルジュ・フォレスティエ
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1988-07-29
Filing date: 1989-07-28
Publication date: 1995-01-25
Anticipated expiration: 2010-01-25
Also published as: DE68916874D1; ES2015246A4; DE68916874T2; DE353161T1; ES2015246T3; FR2634779B1; US5114716A; EP0353161A1; FR2634779A1; JPH0299583A; CA1341273C; EP0353161B1

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］この発明は、少なくとも１種のトコフェロール、または
トコフェロール類混合物またはカフェイン酸またはその
誘導体と共に、少なくとも１種の錯化剤および少なくと
も１種の非チオール化ポリペプチド（non-thiol polyp
eptide）を含有する、安定化アスコルビルエステルに基
づく新規抗酸化剤システム、およびこのような抗酸化剤
システムを含む組成物に関するものである。

［発明の要約］すなわち、この発明は、少なくとも１種のトコフェロー
ルまたはトコフェロール類混合物またはカフェイン酸ま
たはその誘導体と共に、少なくとも１種の錯化剤および
少なくとも１種のポリペプチドを含有する安定化アスコ
ルビルエステルを基礎とする新規抗酸化剤システム、こ
のような抗酸合剤システムの用途、およびこのようなシ
ステムを含む油性物質を基礎とする組成物、特に化粧組
成物を提供するものである。

［従来の技術］脂肪性物質が室温でも酸化される傾向があることが知ら
れているが、この酸化（すなわち酸敗）は、脂肪性物質
が例えば飲食組成物または化粧組成物に含まれた場合一
般に好ましくないと考えられている性質特に味覚および
嗅覚をもたらす。

それ故、脂肪性物質を含む組成物には抗酸化剤の役を果
たす保護剤を入れることが一般に行なわれる。

既知の抗酸化剤のでは、特に酸素の直接的吸収剤として
作用するアスコルビン酸が広く使用される。しかし、ア
スコルビン酸は脂肪性物質に極めて溶け難いので、それ
を酸化に対して保護する目的で用いるのは困難である。

アスコルビン酸分子を脂肪酸物質に溶解させるために、
例えばステアリン酸、パルミチン酸またはラウリル酸ア
スコルビルのようなアスコルビルエステル誘導体を用い
ることが提案された。例えば、ブルジョワ、「ルビユ・
フランセーズ・デ・コール・グラ（Revue Francaise
des Corps Gras）」９号353−356頁（1981年９月）参
照。

アスコルビン酸誘導体は、これら抗酸化剤としての固有
の性質のほかに、トコフェロールまたはカフェイン酸も
しくはそのエステルのような抗酸化剤の活性を改善し、
抗酸化剤の再生を促進する性質を有することが知られて
いる。オルコット、「オイルソープ（Oil Soap）」18
巻77頁（1941年）および米国特許第2462663号参照。

また、アスコルビン酸誘導体プラストコフェロールまた
はアスコルビン酸誘導体プラスカフェイン酸誘導体のタ
イプの２成分系抗酸化剤に、その抗酸化作用を改善する
第３成分を添加することによる種々の改善も提案されて
いる。この３成分系における第３成分としては、特にｐ
−アミノ安息香酸（米国特許第2462663号）、りん脂質
［リーメンシュナイダー等、「オイルオープ（Oil Soa
p）］1944年、44頁］、アミン類［クラウイ、「ザ・フ
ァンクショナル（テクニカル）・ユージズ・オブ・ビタ
ミンス（The Functional（Technical）Uses of Vita
mins）」、スタイン編、ユニバーシティ・オブ・ノッテ
ィンガム・セミナー・ビタミンス、ロンドン、1971年、
110頁］等参照。

［発明の構成］アスコルビルエステルの抗酸化作用の顕著な改善が、こ
の抗酸化剤を少なくとも１種のトコフェロールまたはト
コフェロール類混合物またはカフェイン類またはその誘
導体、少なくとも１種の錯化剤、および少なくとも１種
の非チオール化ポリペプチドと共に用いることにより、
達成し得ることが見出された。

この発明は、少なくとも１種のトコフェロールまたはト
コフェロール類混合物またはカフェイン酸またはその誘
導体の１種、少なくとも１種の錯化剤および少なくとも
１種の非チオール化ポリペプチドを含むことを特徴とす
る、少なくとも１種の安定化アスコルビルエステルを基
礎とする、還元性化合物を含まない新規抗酸化剤システ
ムを目的とする。

アスコルビルエステルは周知の脂肪性物質可溶性エステ
ルを含み、特に、例えばステアリン酸、パルミチン酸ま
たはラウリル酸アスコルビルのような炭素原子数６−24
の脂肪酸エステルであり得る。

トコフェロール類としては、α−トコフェロールのほか
にβ、γまたはδ−トコフェロール並びにこれらの混合
物が含まれる。

カフェイン類誘導体は、酸のエステルまたはアミドであ
り得る。

カフェイン酸エステルとしては、特にメチル、エチル、
ブチルエステル等のアルキルエステルおよびフイトール
エステルが含まれる。

カフェイン酸アミドとしては、特にＮ−オクチルアミド
のようなＮ−アルキルアミドが含まれる。

錯化剤には、媒質中で遊離している遷移金属の触媒作用
をキレート化により阻害し得る化合物が含まれる。

使用し得る錯化剤としては、特にエチレンジアミン４酢
酸（EDTA）、ジエチレントリアミン５酢酸５ナトリウム
塩（DTPA）、サリチル酸ヘキサデシルアミン（SHDA）、
くえん酸、酒石酸およびそのナトリウム塩、フイチン
酸、ジベンジルジチオカルバメートおよびポリホスホン
酸誘導体、またはこれらの混合物が含まれる。

ポリホスホン酸誘導体およびそのエステルとしては、特
にアルキレンジアミノポリ（メチレンホスホン）酸およ
び特にモンサント社からデクエスト（DEQUEST）2041の
名称で市販されている商品［エチレンジアミンテラ（メ
チレンホスホン）酸］、同じくデクエスト2046［デクエ
スト2041の５ナトリウム塩］、デクエスト2051［ヘキサ
メチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン）酸］、デ
クエスト2054［デクエスト2051の６カリウム塩］、デク
エスト2060S［ジエチレンジアミンペンタ（メチレンホ
スホン）酸］およびデクエスト2066［デクエスト2060S
の７ナトリウム塩］が含まれる。

上記錯化剤少なくとも１種のほかに、この発明の組成物
はソルビトールのような２次錯化剤を含むことができ
る。

この発明の抗酸化剤システムにおける非チオール化ポリ
ペプチドは、約1000−約100000の平均分子量を有するも
のである。使用し得るポリペプチドとしては、下記のも
のが含まれる。

（ａ）クローダ・ケミカル・リミテッド社により「ケ
ラゾール（KERASOL）」の名称で市販されているポリペ
プチド（平均分子量約10000の可溶性ケラチンポリペプ
チド）。

（ｂ）ナールデン社により「ポリペプチドSF」の名称
で市販されているポリペプチド（平均分子量約1000の部
分中和動物コラーゲンポリペプチド）。

（ｃ）ナールデン社により「ポリペプチドLSN」の名
称で市販されているポリペプチド（無機塩約３％（上
限）含有アンモニウム塩形動物コラーゲンポリペプチ
ド）。

（ｄ）ラボラトワール・セロビオロジック・ド・ナン
シー社から「ラクトラン（LACTOLAN）」の名称で市販さ
れているポリペプチド（予め脱脂した新鮮乳から得られ
たポリペプチド）。

アスコルビルエステルは、一般に抗酸化剤システムに第
４成分として約５−70重量％の割合で存在する。

驚くべきことに、この組合わせにおいて、トコフェロー
ル類とカフェイン酸の抗酸化作用が、併用剤である錯化
剤、非チオールポリペプチドの存在下、アスコルビルエ
ステルにより、相剰作用をもたらすことが確認された。

この発明によると、好ましい抗酸化剤システムは、トコフェロール（類）またはカフェイン酸（またはその
エステルまたはアミド）…0.5−20％、アスコルビルエステル…５−70％、錯化剤…２−20％、非チオール化ポリペプチド…１−80％からなる。

アスコルビルエステル対トコフェロール（類）またはカ
フェイン酸またはそのエステルもしくはアミドの比率
は、３以上が好ましい。

この発明はまた、上記の抗酸化剤システム少なくとも１
種を含有する、脂肪性物質含有組成物を目的とする。

この発明の組成物は、特に飲食用組成物（食用油、豚
脂、バター、マーガリンまたはその他のバター代用品）
または化粧組成物であり得る。

この発明の化粧組成物中に存在する脂肪としては、例え
ばセチン（げいろう）、みつろう、ラノリン、ペルヒド
ロスクアレン、亀油等の動物性油脂、（甘）アーモンド
油、アボガド油、オリーブ油等の油、脂またはろう状の
植物性油脂、コプラ油または水素化パーム核油、カカオ
脂、カルナウバろう、モンタナろう、並びに例えばフラ
ンス特許第75・24656、75・24657および75・24658号記
載のようなグリセリンまたはグリコールのエステルおよ
び／またはエーテルからなる合成油が含まれる。

多少とも酸化性の脂肪性物質に加えて、この発明の化粧
組成物は例えばビタミンＦまたはβ−カロテンのような
酸化に敏感な物質を含むことができる。

この発明の化粧組成物は、油性液剤、乳剤、固形剤、ロ
ーションまたはさらに微細分散剤、イオン性または非イ
オン性脂質小胞の形をとり得る。これらは、特に皮ふ手
入れ用乳液、クリーム（顔用、手用、体用クリーム、日
やけ止めクリーム、化粧落しクリーム、ファンデーショ
ンクリーム）、液状ファンデーション、化粧落し乳液、
日やけ止め乳液、浴用油、唇用ルージュ、アイシャド
ウ、防臭スティック等を構成し得る。

この発明の好ましい態様によると、化粧組成物は皮ふ脂
質の酸化保護用クリームの形をとる。

この発明の化粧組成物において、上記のような抗酸化剤
システムは一般に組成物層重量に対して下記割合をもつ
ような形をとる。

トコフェロール（類）またはカフェイン酸（またはその
エステルもしくはアミド）…0.05−0.5％、アスコルビルエステル…0.45−1.6％、錯化剤…0.2−0.5％、ポリペプチド（活性物質）…0.05−８％。

この発明の組成物は、さらに、活性化合物および界面活
性剤、着香剤、収れん剤、紫外線吸収剤、有機溶剤、水
等のような下記組成物に慣用されるように用いられる常
用添加剤を含むことができる。

これらの組成物は常法により製造される。

以下、この発明の抗酸化剤システムの例および同システ
ムを含む化粧組成物の例をあげて説明する。

実施例１トコフェロール類（α、β、γおよびδの混合物）５％パルミチン酸アスコルビル 65％ EDTA ５％ポリペプチド「ポリペプチド（Polypeptide）SF」（活
性物質） 25％実施例２カフェイン酸 20％パルミチン酸アスコルビル 50％クエン酸 10％ソルビトール 10％ポリペプチド「ケラゾール（KERASOL）」（活性物質） 10％実施例３カフェイン酸のメチルエステル 13％パルミチン酸アスコルビル 10％ DPTA 12％ポリペプチド「ポリペプチド（Polypeptide）LSN」（活
性物質） 65％化粧用組成例（Ｉ）無水バルサム（香油）カリテ（シアバター）の油 60％ひまわり油 20％ビタミンＦ２％だいずレシチン 4.9％トコフェロール 0.45％パルミチン酸アスコルビル 1.6％クエン酸 0.10％ EDTA ２％ポリペプチド「ラクトラン「LACTOLAN）」（活性物質）１％ワセリンを適量加えて100重量％にした。

（II）水中油性エマルジョン乳液（手入れ用） 20モルのエチレンオキシド化モノステアリン酸ソルビタン１％ステアリン酸グリセロール２％ステアリン酸 1.4％トリエタノールアミン 0.7％セチルアルコール 0.5％ひまわり油 15％ビタミンＦ２％アスコルビン酸１％だいずレシチン 0.6％ワセリン油 2.4％カフェイン酸 0.1％パルミチン酸アスコルビル 0.6％ DTPA 0.5％ポリペプチド「ポリペプチド（Polypeptide）LSN」（活
性物質）７％ゴールドリッチ社により「カルボポール（Carbopol）94
0」の名で販売されているカルボキシビニルポリマー 0.2％トリエタノールアミン 0.2％香料 0.8％防腐剤（パラヒドロキシ安息香酸メチル） 0.25％水適量を加えて100重量％および（III）分散賦形剤の形態の顔手入れ用ゲル［第１段階］フランス国特許第7520456号（2.315.991）
に記載された方法によって、以下の物質から出発した脂
肪酸小球（スフェルーレ）の水性分散物を製造した。

一般式：［式中、Ｒはヘキサデシル、およびｎは統計上の平均値
３］の非イオン性両性脂肪４ｇコレステロール４ｇパラヒドロキシ安息香酸メチル 0.3g グリセリン３ｇ脱塩水 42.5g ［第２段階］第１段階で得られた小球の分散物に以下の
物質を加えた。

香料 0.4g とうもろこし油 18 ｇトコフェロール（α、β、γおよびδの混合物） 0.5g パルミチン酸アスコルビル１ｇ EDTA 0.3g ポリペプチド「ポリペプチド（Polypeptide）SF」（活
性物質）５ｇゴールドリッチ社により「カルボポール（Carbopol）94
0」の名で販売されているカルボキシビニルポリマー 0.4g トリエタノールアミン 0.4g 脱塩水 20.2g （１）少なくとも１種のトコフェロール、またはトコフ
ェロール類混合物、またはカフェイン酸、またはその誘
導対、少なくとも１種の錯化剤、および少なくとも１種
の非チオール化ポリペプチドを含有することを特徴とす
る、少なくとも１種の安定化アスコルビルエステルに基
づく抗酸化剤システム。

（２）アスコルビルエステルが、ステアリン酸、パルミ
チン酸またはラウリン酸アスコルビルのような炭素原子
数６−24の脂肪酸エステルである、１記載の抗酸化剤シ
ステム。

（３）カフェイン酸誘導体が、メチル、エチルもしくは
ブチルエステルおよびフイトールエステルのようなアル
キルエステルまたはＮ−オクチルアミドのようなＮ−ア
ルキルアミドである、１記載の抗酸化剤システム。

（４）錯化剤が、エチレンジアミン４酢酸、ジエチレン
トリアミン５酢酸５ナトリウム塩、サリチル酸ヘキサデ
シルアミン、くえん酸、酒石酸、酸石酸ナトリウム、フ
イチン酸、ジベンジルジチオカルバメートまたはポリホ
スホン酸誘導体、またはこれらの混合物である、１記載
の抗酸化剤システム。

（５）さらに、ソルビトールのような２次錯化剤を含
む、１−４の何れか１項記載の抗酸化剤システム。

（６）非チオール化ポリペプチドが約1000−100000の分
子量を有する、１記載の抗酸化剤システム。

（７）アスコルビルエステルが５−70重量％の割合で存
在する、１または２記載の抗酸化剤システム。

（８）錯化剤が２−20重量％の割合で存在し、非チオー
ル化ポリペプチドが１−80重量％の割合で存在する、１
−７の何れか１項記載の抗酸化剤システム。

（９）トコフェロール（類）またはカフェイン酸（また
はそのエステルもしくはアミド）…0.5−20％、アスコルビルエステル…５−70％、錯化剤…２−20％、非チオール化ポリペプチド…１−80％からなる、１−８の何れか１項記載の抗酸化剤システ
ム。

（10）アスコルビルエステル対トコフェロール（類）ま
たはカフェイン酸またはその誘導体のモル比が３以上で
ある、１−９の何れか１項記載の抗酸化剤システム。

（11）１−10の何れか１項記載の抗酸化剤システムを含
む、脂肪性物質含有組成物。

（12）組成物総重量に対する抗酸化剤システムの構成成
分割合がトコフェロール（類）またはカフェイン酸（またはその
エステルもしくはアミド）…0.05−0.5％、アスコルビルエステル…0.45−1.6％、錯化剤…0.2−0.5％、ポリペプチド（有機成分）…0.05−８％である、１−10の何れか１項記載の抗酸化剤システムを
含む化粧組成物。

（13）アスコルビルエステルがポルミチン酸アスコルビ
ルである、12記載の化粧組成物。

（14）錯化剤がエチレンジアミン４酢酸、くえん酸、ジ
エチレントリアミン５酢酸５ナトリウム塩、ジベンジル
ジチオカルバメートまたはポリホスホン酸誘導体、また
はこれらの混合物である、12記載の化粧組成物。

（15）皮ふの脂質酸化保護用クリームの形である、12−
14の何れか１項記載の化粧組成物。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者ジェラル・ランフランス国95210 サン・グラティアン、アブニュー・ラクール 44番 (72)発明者セルジュ・フォレスティエフランス国77410 クレイ・スイイ、アルレ・フエルディナン・ビソン 16番 (56)参考文献米国特許2383815（ＵＳ，Ａ) 米国特許2462663（ＵＳ，Ａ) 英国特許1370303（ＧＢ，Ａ) 英国特許1081233（ＧＢ，Ａ)

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（ａ）アスコルビルエステルの少なくとも
１種、（ｂ）トコフェロールおよびその混合物ならびに
カフェイン酸およびその誘導体から選択された少なくと
も１種、（ｃ）錯化剤の少なくとも１種および（ｄ）平
均分子量1,000〜100,000の非チオール化ポリペプチドを
必須成分とする抗酸化剤組成物。
【請求項２】脂肪性物質の酸化を防ぐために使用する、
請求項１記載の抗酸化剤組成物。