JPH075855B2 - ジェットプリント法用の温度変化に安定な耐溶剤性インキ - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明の対象は、結合剤、有機溶剤、伝導塩、場合によ
り顔料および／または染料または蛍光染料ならびに場合
により別の助剤および添加剤を含有する、ジェットプリ
ント法用インキである。

さらに、本発明は、このインキの製造方法、このインキ
の使用下にジェットプリント法を用いて表面に記述する
方法、ならびに熱的および／または化学的負荷を受ける
表面に記述するためのこのインキの使用に関する。

インキジェットプリント法（“ink jet printing"）
は公知方法であって、それを用いて種々の被印刷体を非
接触で印刷することができる。この方法は、異なる材料
からなる多数の被印刷体に使用できる。

このジェットプリント法に使用できるインキには、殊に
粘度、電気伝導度、インキの個々の成分の相溶性、乾燥
特性その他に関して高い要求が課せられる。

このジェットプリント法に適当な多数のインキが既に公
知である（たとえば米国特許第4791165号；米国特許第4
352901号；米国特許第4680332号；米国特許第4465800
号；ヨーロッパ特許（EP−Ａ）第314403号；ドイツ連邦
共和国特許出願公開第3315741号；ドイツ連邦共和国特
許出願公開第2704082号参照）。これらのインキは、通
常有機溶剤のほかに１種または数種の結合剤、伝導塩、
場合により顔料ならびに場合により別の助剤および添加
剤を含有する。これらのインキは部分的に水性系でも使
用される。結合剤としては、公知インキにおいてはたと
えばレゾールタイプのフェノール樹脂、アクリレート−
およびメタクリレート共重合体、マレイン酸／スチロー
ル共重合体、ポリビニルアルコール重合体、塩化ビニル
／塩化ビニリデン共重合体、セルロース誘導体および種
々の重合体の混合物が使用される。

しかし先行技術から公知のインキは、得られる記述が不
十分な耐熱負荷性、ならびにたとえばメチルエチルケト
ン、エタノール、イソプロパノール、フレオン（Freon
登録商標）TP35等に対する不十分な耐化学薬品性を示す
にすぎないという欠点を有する。まさにこれらの安定性
ないしは耐性が、たとえば電子部品、たとえば銅板、導
体板、セラミック抵抗、ケーブル、ポリアミド射出成形
部品等の記述に要求される。さらに、問題の支持体、た
とえば銅−、セラミック−およびガラスの表面上、なら
びにケーブル被覆上等に得られる記述の付着は改善の必
要がある。

従って、本発明の課題は、良好な耐熱負荷性、良好な耐
化学薬品性ならびに問題の被印刷体に対して良好な付着
を有する記述を生じる、ジェットプリント法に適当なイ
ンキを提供することである。

この課題は、意外にも、結合剤、有機溶剤、伝導塩、場
合により顔料および／または染料または蛍光染料、なら
びに場合により別の助剤および添加剤を含有するジェッ
トプリント法用インキによって解決される。

このインキは、 Ａ） １種または数種のポリアミドカルボン酸または有
機溶剤に可溶の１種または数種のポリイミド１〜30重量
％、 Ｂ） 少なくとも１種の有機溶剤 60〜98.8重量％、 Ｃ） 少なくとも１種の伝導塩 0.1〜３重量％、 Ｄ） 場合により顔料、染料または蛍光染料および Ｅ） 場合により別の助剤および添加剤を含有する（そ
の際すべての量の記載はインキの全重量に対するもので
ある）ことを特徴とする。

さらに、本発明の対象は、このインキの製造方法、この
インキの使用下にジェットプリント法を用いて表面に記
述する方法、ならびに熱的および／または化学的負荷を
受ける表面に記述するためのこのインキの使用である。
ポリアミドカルボン酸ないしはポリイミドの溶液が、殊
に伝導塩を溶解する際の期待される困難に関して、ジェ
ットプリント法用インキとして使用できることは驚異的
で予知できなかった。このポリアミドカルボン酸ないし
はポリイミドの使用可能性は、ジェットプリント法に適
当なインキには、粘度、電気伝導性、インキの個々の成
分の相溶性、被印刷体漏れ、乾燥特性等に関し高い要求
が課せられる限り驚異的であり、かつこの要求の多い性
質プロフィルを有するインキを、ポリアミドカルボン酸
ないしはポリイミドを主体として配合することができる
ことは先行技術から公知でなかったし、容易に推考され
もしなかった。

本発明によるインキは、殊に得られる記述が、たとえば
ガラス、銅、アルミニウム、セラミックおよびプラスチ
ックの表面のような問題の基体上での良好な付着によっ
てすぐれている。

次に、差当り本発明によるインキの個々の成分を詳述す
る。

本発明の主要成分として、インキは結合剤成分Ａとして
１種または数種のポリアミドカルボン酸または有機溶剤
に可溶の１種または数種のポリイミドを含有する。結合
剤はインキ中で、インキの全重量に対して１〜30重量
％、望ましくは２〜15重量％の量で使用される。

使用されるポリアミドカルボン酸は公知であり、たとえ
ば英国特許第898651号、米国特許第3207728号および米
国特許第3234181号明細書に記載されている。公知のポ
リアミドカルボン酸は、通常ワイヤエナメルとしておよ
びチップ製造のために使用される。しかし、ジェットプ
リント法用インキ中の結合剤としてこれらポリアミドカ
ルボン酸を使用することおよび適当であることの指摘は
これらの明細書には含まれていない。

ポリアミドカルボン酸の製造は、公知方法で（たとえば
英国特許第898651号明細書参照）、適当な溶媒中で第一
級ジ−、トリ−またはテトラアミンとテトラカルボン酸
の無水物またはエステルとを反応させることによって行
なわれる。

適当な第一級ジアミンの例は、脂肪族ジ第一級ジアミ
ン、たとえばエチレンジアミン、テトラメチレンジアミ
ン、1,2−ビス−（３−アミノプロポキシ）−エタン、
2,2−ジメチルプロピレジアミン、ヘキサメチレジアミ
ン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミ
ン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ド
デカメチレンジアミン、３−メチルヘプタメチレンジア
ミン、4,4−ジメチルヘプタメチレンジアミン、2,11−
ジアミノドデカン、３−メトキシヘキサメチレジアミ
ン、2,2−ジメチルプロピレンジアミン、2,5−ジメチル
ヘキサメチレンジアミン、2,5−ジメチルヘプタメチレ
ンジアミン、５−メチルノナメチレンジアミン、2,17−
ジアミノエイコサデカン、1,10−ジアミノ−1,10−ジメ
チルデカン、1,12−ジアミノオクタデカン；脂環式第一
級ジアミン、たとえば4,4′−ジアミノジシクロヘキシ
ルメタン、1,4−ジアミノシクロヘキサン；ジ第一級芳
香族ジアミン、たとえばベンジシ、4,4′−ジアミノジ
フェニルメタン、4,4′−ないしは3,3′−ジアミノジフ
ェニルプロパン、4,4′−ないしは3,3′−ジアミノジフ
ェニルケトン、−オキシド、−スルホン、−スルフィ
ド、−スルホキシド、−エーテルおよび−チオエーテ
ル、フェニレンジアミン、トルイレンジアミン、キシリ
レンジアミン、1,5−ジアミノナフタリン、3,3′−ジメ
トキシベンジジン、3,3′−ジメチル−4,4′−ジフェニ
ルジアミン、2,4−ビス−（β−アミノ−ｔ−ブチル）
−トルオール、ビス−（ｐβ−アミノ−ｔ−ブチルフェ
ニル）−エーテル、ビス−（ｐβ−メチルδ−アミノペ
ンチル）−ベンゾール、１−イソプロピル−2,4−メタ
フェニレンジアミン、ビス−ｐ−（1,1′−ジメチル−
５−アミノ−ペンチル）−ベンゾール、2,6−ジアミノ
ピリジン、およびビス−（４−アミノフェニル）−メチ
ルホスフィンオキシド、ならびに分子中に３つのベンゾ
ール環を有するジアミン、たとえばビス（４−アミノフ
ェニル）−α，α′−ｐ−キシロール、ビス−（４−ア
ミノフェノキシ）−1,4−ベンゾールまたはビス−（４
−アミノフェニル）−フェニルホスフィンオキシドであ
る。

第一級トリ−およびテトラアミンは、とくに１つのベン
ゾール−、ナフタリン−、ピリジン−またはトリアジン
環がNH₂基を有する化合物である。アミノ基を、種々の
アルキル−、アリール−、エーテル−、スルホン−、ス
ルフィド、−ホスファト基等により相互に結合された数
個のベンゾール環が有することもできる。かかるアミン
の例としては次のものが挙げられる:1,2,4−トリアミノ
ベンゾール、1,2,3−トリアミノベンゾール、1,3,5−ト
リアミノベンゾール、2,4,6−トリアミノトルオール、
2,4,6−トリアミノ−1,3,5−トリメチルベンゾール、1,
3,7−トリアミノナフタリン、2,4,4′−トリアミノジフ
ェニル、2,4,6−トリアミノピリジン、2,4,4′−トリア
ミノフェニルエーテル、2,4,4′−トリアミノジフェニ
ルメタン、2,4,4′−トリアミノジフェニルスルホン、
2,4,4′−トリアミノベンゾフェノン、2,2,4′−トリア
ミノ−３−メチルジフェニルメタン、N,N,N−トリ（４
−アミノフェニル）−アミン、トリ−（４−アミノフェ
ニル）−メタン、フェニル−4,4′,4″−トリアミノオ
ルトホスフェート、トリ−（４−アミノフェニル）−ホ
スフィンオキシド、3,5,4′−トリアミノベンズアニリ
ド、メラミン、3,5,3′,5′−テトラアミノベンゾフェ
ノン、1,2,4,5−テトラアミノベンゾール、2,3,6,7−テ
トラアミノナフタリン、3,3′−ジアミノベンジジン、
3,3′,4,4′−テトラアミノフェニルエーテル、3,3′,
4,4′−テトラアミノジフェニルメタン、3,3′,4,4′−
テトラアミノジフェニルスルホン、3,5−ビス（3,4′−
ジアミノフェニル）−ピリジン。

ポリアミドカルボン酸の製造に適当なカルボン酸無水物
は、たとえばピロメリト酸二無水物、ナフタリンテトラ
カルボン酸二無水物、分子中に２つのベンゾール環を有
し、カルボキシル基が3,3′,4,4′−位にあるテトラカ
ルボン酸の二無水物、たとえば3,3′,4,4′−ジフェニ
ルテトラカルボン酸二無水物、ベンゾフェノン−3,3′,
4,4′−テトラカルボン酸無水物、ビス−（3,4′−ジカ
ルボキシフェニル）−エーテル二無水物、2,2−ビス−
（3,4−ジカルボキシフェニル）−プロパン二無水物な
らびにチオフェンテトラカルボン酸無水物である。

ポリアミドカルボン酸の製造に適当な溶媒は、官能基が
出発物質のアミン−および無水物基と十分には反応せ
ず、かつ少なくともアミンまたは無水物ならびに生成す
るアミドカルボン酸を溶解するような有機化合物であ
る。例はN,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルア
セトアミド、N,N−ジエチルホルムアミド、N,N−ジエチ
ルアセトアミド、N,N−ジメチルメトキシアセトアミ
ド、Ｎ−メチルカプロラクタム、ジメチルスルホキシ
ド、Ｎ−メチルピロリドン、テトラメチル尿素、ピリジ
ン、ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ−アセ
チルピロリドン、ジメチルスルホン、テトラメチレンス
ルホンおよびヘキサメチルスルホスホルアミドである。
製造されるポリアミドカルボン酸の10〜30％溶液は、一
般に23℃で2000〜7000mPasの粘度を有する。

ポリアミドカルボン酸は、脱水剤を添加するかまたは添
加せずに、熱による環化によってポリイミドに変えるこ
とができる。

さらに結合剤として適当なのは、たとえばヨーロッパ特
許（FP−Ｂ）第77717号に記載されているような有機溶
剤に可溶のポリイミドである。可溶性ポリイミドの製造
は、公知方法で、第一級ジ−、トリ−またはテトラアミ
ンとテトラカルボン酸の無水物またはエステルとを適当
な溶媒中で反応させることによって行なわれ、その際ポ
リイミドの溶解度は、反応条件の調節および／または適
当な構成成分の選択によって得られる。より詳しい細目
のためには、上記の文献が指摘される。望ましくは、ポ
リアミドカルボン酸、ないしは4,4′−ジアミドジフェ
ニルオキシドおよび／またはベンジジンおよび／または
ベンゾフェノン−3,3′,4,4′−テトラカルボン酸二無
水物および／またはピロメリト酸無水物を主体とするポ
リイミドが使用される。

本発明によるインキは、もう１つの成分として少なくと
も１種の有機溶剤を含有する。溶剤は通常、それぞれイ
ンキの全重量に対して、60〜98.8重量％、望ましくは7
9.5〜97.6重量％の量で使用される。溶剤ないしは溶剤
混合物の種類および量的組成によって、場合により結合
剤と合同で、殊にインキの粘度ならびに伝導塩の溶解度
が調節ないしは制御される。

適当な溶剤の例は、Ｎ−メチルピロリドン、N,N−ジメ
チルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、式 ［式中Ｒは水素または脂肪族、芳香族またはアルキル芳
香族基を表わす］で示されるアルキレンカーボネート、
たとえばエチレンカーボネート、プロピレンカーボネー
ト、イソブチレンカーボネート、ならびにこれら溶剤の
混合物である。場合により、これら記載の溶剤と一緒
に、なお希釈剤として芳香族、脂肪族および／または脂
環式炭化水素を使用することができる。これには、たと
えばキシロール、トルオール、ソルベントナフサ（Solv
entnaphtha登録商標）、種々のタイプのソルベッソ（So
lvesso登録商標）、種々のタイプのシエルゾル（Shells
ol登録商標）、デアゾル（Deasol登録商標）、種々のテ
ストベンジン等が適当である。

所望の伝導性が既に染料の添加によって得られる強水素
結合希釈剤、たとえば水とは異なり、本発明により使用
される溶剤は、ジェットプリント法における使用のため
に必要な、インキの伝導性を調節するために伝導塩（イ
オン化可能な塩）の添加を必要とする。

伝導塩としてはイオン化可能の無機または有機の塩、た
とえばアルカリおよびアルカリ土類のハロゲン化物、硝
酸塩、チオシアン酸塩、酢酸塩、プロピオン酸塩および
ギ酸塩が使用される。適当な化合物の例は塩化リチウ
ム、塩化ナトリウム、塩化カリウムまたは塩化アンモニ
ウム、硝酸アンモニウム、硝酸リチウム、過塩素酸リチ
ウム三水和物、ヒドロキシルアミン塩酸塩、ジメチルア
ミン塩酸塩、酢酸アルカリおよび酢酸アンモニウム、ロ
ダン化カリウム等である。種々の伝導塩の混合物を使用
することもできる。望ましくは、可塩素酸リチウム三水
和物および酢酸アンモニウムが使用される。

この場合、伝導塩はインキに直接かまたは適当な有機溶
剤中の溶液の形で添加することもできる。インキの伝導
塩含量は、ジェットプリント法における使用に十分な電
気伝導性が得られるように選択される。これにそれぞれ
必要な量は、インキのそれぞれの組成に依存し、一般に
それぞれインキの全重量に対して、0.1〜３重量％の
間、望ましくは0.2〜1.5重量％の間にある。

本発明によるインキは、場合によりなお顔料、染料また
は蛍光染料を通常の量で、望ましくはそれぞれインキの
全量に対して、0.1〜5.0重量％、望ましくは0.2〜3.0重
量％の量で含有しうる。所望の色の調節のためには多数
の顔料、染料および蛍光染料が適当である。それで、顔
料としてはたとえば二酸化チタン、カーボンブラック、
酸化鉄等を使用することができる。可溶性染料として
は、たとえばアゾ染料、キサンテン染料等、たとえばBA
SFAG社（Ludwigshofen在）の商品名バソニル（BASONYL
登録商標）レッド540およびBASF社（Ludwigshofen在）
の商品名ファスツゾル（FASTUSOL登録商標）ブルー31L
で市場で入手しうる製品である。適当な蛍光染料の例
は、リーデル・ド・ヘエン社（Firma−Riedel−de Haee
n）の市場で入手しうる製品ルミラックス（Lumilux登録
商標）ブルーCD312、ルミラックスブルーグリーンCD301
およびルミラックスレッドCD303を使用することができ
る。

場合により、本発明によるインキは、なお別の助剤およ
び添加剤を、それぞれインキの全重量に対して、望まし
くは0.01〜5.0重量％、とくに望ましくは0.02〜1.0重量
％の通常の量で含有しうる。それでインキに、たとえば
流展性を改善するためおよび得られる記述の視覚的印象
を改善するために、過フッ素化エステルならびに填料、
たとえば二酸化ケイ素、種々のケイ酸塩、雲母、タル
ク、カオリン、白亜、石英粉末、スレート粉末、硫酸バ
リウム、種々のケイ酸等を添加することができる。ジェ
トプリント法に適当なインキな対する要求に応じて、本
発明によるインキは望ましくは次のパラメーターを有す
る： −23℃で0.5〜90mPa.sまたはcps）とくに望ましくは２
〜20mPasのインキの粘度、 −300〜20000μs/cm、とくに望ましくは700〜2500μs/c
mの導電率、 −不活性物質の＜10μｍ、とくに望ましくは＜３μｍの
平均粒度、 −900〜2000m/sの音速。

本発明によるインキの製造は、通常のように、個々の成
分を混合し、場合により分散させることにより均質化す
ることによって行なわれる。時折、たとえば伝導塩のよ
うな１つの成分を差当り適当な溶剤に溶かし、この溶液
をその他の成分と混合することが指示された。顔料およ
び染料の混入は、同様に有利にはペーストまたは溶液な
いしは分散液の形で行なうことができる。ジェットプリ
ント法は自体公知であるので、詳細のために相応する文
献が参照される（たとえばUllmanns Encyklopaedie d
er technischen Chemie、第４版、第23巻:Textilhilf
smittel bis Vulkanfiber、Chemic出版、Weinheim−D
eerfield Beach、F1orida−Basel1983年、第259頁〜第2
66頁参照）。

この方法は、容易に実施できかつ高い経済性を有するの
で、極めて有利な方法である。方法を実施するために使
用される装置は、たいてい電子制御されている。このジ
ェットプリント法では、インキは差当り加圧下にメイン
タンクから記録ヘッドに送られ、ノズルから高速度で噴
出される。生じるインキ噴流は超音波励起装置によって
滴に分割される。記述のために利用される滴は、電気的
に帯電され、転向されて印刷すべき物体上へ飛しょうす
る。利用されなかった滴は、捕集されて再びメインタン
クに供給される。原則として、このジェットプリント法
を用いて、運動する物体ならびに静止する物体に記述す
ることができる。また、運動する物体に電子制御下に記
述することもできる。インキは噴射ノズルから非接触で
液状で付与されるので、記述すべき表面の種類は重要で
はなく、異なる構造の任意形状の特徴を示すことができ
る。従って印刷は、平坦、凹面、凸面、段状、刻印され
た、リブ状または類似の不規則な形状の表面に行なうこ
とができる。

本発明によるインキは、卓越して熱的および化学的負荷
を受ける部分の記述に適当である。

さらに、本発明によるインキは、たとえば銅−、セラミ
ック−、ガラス−ならびにポリアミド表面等のような問
題の基体に対する付着が良好であるという利点を有す
る。従って、本発明によるインキは、望ましくは、たと
えば導体板、導線、ケーブル、ポリアミドからなる射出
成形部品、セラミック抵抗のような電子構造部品の記述
のために使用される。さらに、本発明によるインキは、
印刷した導体板の電気絶縁ないしは被覆のためにも使用
できる。

本発明による記述ないしは被覆の乾燥は、記述ないしは
被覆した物体を一般に２秒ないし２分の時間の間、一般
に200〜400℃の温度に加熱することによって行なわれ
る。

次に、本発明を実施例につき詳説する。この場合、部お
よび％についてのすべての記載は、明瞭に若干別に確認
されない限り、重量の記載である。

ポリアミドカルボン酸の製造 例 １ 上記したポリアミドカルボン酸の25％溶液219.8gを、Ｎ
−メチルピロリドン659.4gで希釈する。ポリプロピレン
カーボネート109.9gに、過塩素酸リチウム10.9gを溶か
す。双方の溶液を混合する。

こうして得られたインキ１は、23℃で15mPa.sの粘度お
よび6.25％の周形分を有する（秤量2g、空気循環オーブ
ン中200℃で２時間）。伝導度は、23℃で1220μs/cmで
ある。インキ１を、ウイーデンバッハ社のインキジェッ
トプリントTSSG102（系の圧力4.2バール、ノズル口径75
μm;インキヘッド／物体間の距離（少なくとも15mm）を
用いで銅板上に付与する。引き続き、30秒の時間の間オ
ーブン（オーブン温度300℃）を用いて加熱することに
よって記述を硬化する。

得られる記述の性質を調べるために、次の実験を実施す
る。

1.テサフィルム（Tesafilm登録商標）剥離法による付着
の試験 テサフィルムテープを記述上に押しつけ、その後に剥離
する。この場合、支持体から除かれた記述の面積を測定
し、結果を記録する:0＝100％、１＝90％……および損
傷されなかった記述５＜20％）。

2.指爪掻傷試料での付着試験 配述が指爪での引掻きで除去できるか否かを調べる。

3.耐溶剤性の試験 それぞれの溶剤（メチルエチルケトン、エタノール、イ
ソプロパノールまたはフレオン（Freon登録商標）TP35
で含浸したタンポンを、規則的な往復行程でフィルム上
へ動かす。接触圧力は約20Nである。文字の判読可能性
は100往復行程後に評価される。さらに、耐溶剤性は、
媒体自体が耐溶剤性である限り、記述した物体をフレオ
ン（Freon登録商標）T35を有する超音波浴中で15分間処
理することによって試験する。

4.耐熱負荷性の試験 得られる記述の耐熱負荷性の試験は、記述した部品を長
時間高めた温度にさらすことにより行なう。

この試験の結果は第１表にまとめられている。

硬化したインキ１は銅表面にすぐれて付着していて、市
販の溶剤では拭き取れない。さらに、この記述は卓越し
た耐熱負荷性によりすぐれている。

例 ２ インキ１を用い、例１と類似に、ウイーデンバッハ（Wi
edenbach）社のジェットプリンターTSSGを用いて選択的
に導体板の導体路を被覆する（インキ１回付与後の乾燥
フィルム層厚４μｍ）。さらに、ポリアミドからなる射
出成形部品およびセラミック抵抗を、例１と類似に選択
的に被覆する。インキの硬化は、熱風送風機（出力2kW;
熱風の温度200〜400℃）を用い５秒の時間内に行なう。
こうして得られた被覆は、種々の表面に良く付着し、市
販の溶剤で剥離不能であり、非常に良好な耐熱負荷性を
示す。試験結果は第１表にまとめられている。

例 ３ 上述したポリアミドカルボン酸の25％溶液130.7gをＮ−
メチルピロリドン393.1gで希釈する。過塩素酸リチウム
３水和物11.8gをプロピレンカーボネート65.5gに溶か
す。市販のキサンテン赤色染料（ルードウイヒスハーフ
ェン在BASF社のBASONYL登録商標レッド540）7.8gを、Ｎ
−メチルピロリドン391.1gに溶かす。３つの溶液を互い
に混合する。こうして得た赤色インキ２は、23℃で8mP
a.sの粘度、51％の固形分（2g/2h/200℃）および25℃で
1460μs/cmの導電率を有する。この赤色インキ２を用
い、例１と類似に、ウイーデンバッハ社のインキジェッ
トプリンターTSSGを用いてセラミック構造部品（工業用
セラミックからなる抵抗）、ガラス体（びん、リフレク
タ）およびPVCフィルムに記述する。記述の硬化は、例
２類似に熱風送風機（出力2kW;熱風の温度200〜400℃）
を用い５秒内に行なう。こうして得た赤色の筆跡はすべ
ての場合に、市販の溶剤（メチルエチルケトン、エタノ
ール、イソプロパノール、フレオン（Freon登録商標）T
P35に対して非常に良好な耐熱負荷性（試験は例１およ
び例2bと類似）ならびにすぐれた付着力（Tesafilm登録
商標の剥離試験で評点０および指爪引掻試験における記
述の損傷なし）を示す。

例 ４ 上述したポリアミドカルボン酸の25％溶液128.2gを、Ｎ
−メチルピロリドン384.6gで希釈する。過塩素酸リチウ
ム３水和物12.8gをプロピレンカーボネート64.1gに溶か
す。市販の青色アゾ染料（ルードウイヒスハーフェン在
BASF社のFASTUSOL登録商標ブルー31L）25.7gを、Ｎ−メ
チルピロリドン384.6gに溶かす。引き続き、３つの溶液
を互いに混合する。こうして得た青色インキはすべての
場合に、非常に良好な耐熱負荷性（試験は例１および例
2bと類似）ならびに市販の溶剤（メチルエチルケトン、
エタノール、イソプロパノール、フレオン（Freon登録
商標）TP35）に対してすぐれた耐溶剤性を示す。テサフ
ィルム（Tesafilm登録商標）による記述の試験において
は、指爪引掻試料の場合と同様、記述の損傷は観察され
なかった。

例 ５ 上述したポリアミドカルボン酸の25％溶液197.6gを、Ｎ
−メチルピロリドン350.0gで希釈する。市販の青緑色の
蛍光染料（Riedel−de Haeen社のLumilux登録商標Blau
gruen CD301）2.0gを、Ｎ−メチルピロリドン341.7gに
溶かす。過塩素酸リチウム３水和物9.9gをプロピレンカ
ーボネート98.8gに溶かす。３つの溶液を互いに混合す
る。こうして得たインキ４は、23℃で8mPa.sの粘度、6.
2％の固形分（2g/2h/200℃）および1020μs/cmの導電率
を有する。

こうして得たインキ４を用い、例３と類似に、セラミッ
ク構造部品（セラミック抵抗）、ガラス体（びん、リフ
レクタ）、PVCフィルム、ポリアミド射出成形部品（プ
ラグコネクタ）、銅板ならびにアルミニウム板に記述す
る。記述の硬化は、同様に例３類似に、熱風送風機（出
力2kW;熱風の温度200〜400℃）を用い５秒の時間の間行
なう。

こうして得た筆跡は、すべての場合に、非常に良好な耐
熱負荷性（試験例１および例2bと類似）ならびに市販の
溶剤（メチルエチルケトン、エタノール、イソプロパノ
ール、フレオン（Freon登録商標）TP35に対しすぐれた
耐溶剤性を示す。テサフィルム（Tesafilm登録商標）剥
離法による繰返し試験ならびに指爪引掻試験において、
筆跡の損傷は観察されなかった。さらに、記述は非常に
良好な耐熱負荷性を有する さらに、被覆した個所は、紫外線ランプ（出射波長350n
m）で照射した場合に蛍光を発する。

例６ ポリアミドカルボン酸の製造： 英国特許第898651号明細書に記載された方法により、2,
2−ビス−［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］
プロパン82.0部およびピロメリト酸無水物43.6部からポ
リアミドカルボン酸を製造する。製造したポリアミドカ
ルボン酸のＮ−メチルピロリドン（NMP）中の25％溶液2
19.8gをＮ−メチルピロリドン659.4gで希釈する。プロ
ピレンカーボネート109.0gに過塩素酸リチウム10.9gを
溶かす。双方の溶液を混合する。

得られるインキを、ウィーデンバッハ社（Firma Wieden
bach）のカラージェットプリンターTSSG（系の圧力4.2
バール、ノズル口径75μm;インキヘッド／物体間の距離
少なくとも15mm）を用いて、銅板上へ付与する。引き続
き、記述をオーブン（オーブン温度300℃）を用い30秒
間加熱することにより硬化する。テサフィルム（Tesafi
lm登録商標）テープを、記述上へ押しつけ、その後剥離
する。その際支持体から除かれた記述の面積を測定し、
結果を記録する。

結果:0 指爪引掻試料は、付着が異常なしであることを示す。

それぞれの溶剤で含浸したタンポンを、規則的な往復工
程でフィルム上へ動かす。接触圧は約20Nである。文字
の判読可能性を100往復工程後に評価する。さらに耐溶
剤性は、記述した物体を、フレオン（Freon登録商標）T
P35を有する超音波浴中で15分間処理することにより試
験する。

結果： メチルエチルケトン：異常なし エタノール：異常なし イソプロパノール：異常なし フレオンTP35:異常なし 耐熱負荷性の試験は、記述した部品を長時間高めた温度
に曝露することにより行なう。

結果:240℃/10h:異常なし

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 リーネルト，クラウス―ヴィルヘルム ドイツ連邦共和国 Ｄ―2000 ハンブルグ 50 ベルナドッテシュトラーセ 54 (56)参考文献 特公 昭62−21032（ＪＰ，Ｂ２)

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】結合剤、有機溶剤、伝導塩、場合により顔
   料および／または染料または蛍光染料、ならびに場合に
   より別の助剤および添加剤を含有するジェットプリント
   法用インキにおいて、 Ａ） １種または数種のポリアミドカルボン酸または有
   機溶剤に可溶の１種または数種のポリイミド１〜30重量
   ％、 Ｂ） 少なくとも１種の有機溶剤 60〜98.8重量％、 Ｃ） 少なくとも１種の伝導塩 0.1〜３重量％、 Ｄ） 場合により顔料、染料または蛍光染料および Ｅ） 場合により別の助剤および添加剤を含有する（そ
   の際すべての量の記載はインキの全重量に対するもので
   ある）ことを特徴とするジェットプリント法用インキ。
2. 【請求項２】結合剤としてポリアミドカルボン酸または
   4,4′−ジアミノジフェニルオキシド、ベンジン、ベン
   ゾフェノン−3,3′,4,4′−テトラカルボン酸二無水物
   および／またはピロメリト酸無水物を主体とするポリイ
   ミドを含有することを特徴とする請求項１記載のイン
   キ。
3. 【請求項３】溶剤としてＮ−メチルピロリドンおよび／
   またはアミドおよび／または式 ［式中ＲはＨまたは脂肪族、芳香族またはアルキル芳香
   族基を表わす］で示されるアルキレンカーボネートを含
   有することを特徴とする請求項１から２までのいずれか
   １項記載のインキ。
4. 【請求項４】結合剤、有機溶剤、伝導塩、場合により顔
   料、染料または蛍光染料ならびに場合により別の助剤お
   よび添加剤を混合し、場合により分散させることによっ
   て均質化する、ジェットプリント法用インキの製造方法
   において、インキが Ａ） １種または数種のポリアミドカルボン酸または有
   機溶剤に可溶の１種または数種のポリイミド１〜30重量
   ％、 Ｂ） 少なくとも１種の有機溶剤 60〜98.8重量％、 Ｃ） 少なくとも１種の伝導塩 0.1〜３重量％、 Ｄ） 場合により顔料、染料または蛍光染料および Ｅ） 場合により別の助剤および添加剤 を混合し、場合により分散させることによって均質化す
   る（その際すべての量の記載はインキの全重量に対する
   ものである）ことを特徴とするジェットプリント法用イ
   ンキの製造方法。
5. 【請求項５】結合剤として、ポリアミドカルボン酸、ま
   たは4,4′−ジアミノジフェニルオキシド、ベンジジ
   ン、ベンゾフェノン−3,3′,4,4′−テトラカルボン酸
   二無水物および／またはピロメリト酸無水物を主体とす
   るポリイミドを使用することを特徴とする請求項４記載
   の方法。
6. 【請求項６】ジェットプリント法を用いて表面に記述す
   る方法において、表面に請求項１から３までのいずれか
   １項に記載のインキを付与することを特徴とする表面の
   記述方法。