JPH0757765B2 - 光重合開始剤 - Google Patents
光重合開始剤Info
- Publication number
- JPH0757765B2 JPH0757765B2 JP60085550A JP8555085A JPH0757765B2 JP H0757765 B2 JPH0757765 B2 JP H0757765B2 JP 60085550 A JP60085550 A JP 60085550A JP 8555085 A JP8555085 A JP 8555085A JP H0757765 B2 JPH0757765 B2 JP H0757765B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- benzophenone
- group
- photopolymerization initiator
- tetra
- carbon atoms
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/027—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
- G03F7/028—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with photosensitivity-increasing substances, e.g. photoinitiators
- G03F7/031—Organic compounds not covered by group G03F7/029
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はエチレン性不飽和化合物重合用の非歯科用光重
合開始剤に関し、さらに詳しくは波長400〜700nmの範囲
の可視光に感光する非歯科用光重合開始剤に関するもの
である。
合開始剤に関し、さらに詳しくは波長400〜700nmの範囲
の可視光に感光する非歯科用光重合開始剤に関するもの
である。
エチレン性不飽和結合を分子中に含むモノマー、ダイマ
ー、トリマー、オリゴマー、およびポリマーは光重合開
始剤の存在下で光重合することは良く知られている。こ
の現象は塗料、接着剤、印刷インキ、印刷板、プリント
配線板などに利用されており、最近では非歯科用レジン
材などの医療分野にも応用が計られている。
ー、トリマー、オリゴマー、およびポリマーは光重合開
始剤の存在下で光重合することは良く知られている。こ
の現象は塗料、接着剤、印刷インキ、印刷板、プリント
配線板などに利用されており、最近では非歯科用レジン
材などの医療分野にも応用が計られている。
これらの重合に使用する非歯科用光重合開始剤として
は、従来から種々の物質が報告され、実際に使用されて
いるものとして、例えばベンゾイン系化合物としてベン
ゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチル
エーテル等、カルボニル化合物としてベンジル、ベンゾ
フェノン、アセトフェノン、ミヒラーズケトン等、アゾ
化合物としてアゾビスイソブチロニトリル、アゾジベン
ゾイル等、また硫黄化合物としてジベンゾチアゾリルス
ルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド等、ハロ
ゲン化合物として四臭化炭素、トリブロムフェニルスル
ホン等、その他に1,2−ベンズアントラキノンなどがあ
る。
は、従来から種々の物質が報告され、実際に使用されて
いるものとして、例えばベンゾイン系化合物としてベン
ゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチル
エーテル等、カルボニル化合物としてベンジル、ベンゾ
フェノン、アセトフェノン、ミヒラーズケトン等、アゾ
化合物としてアゾビスイソブチロニトリル、アゾジベン
ゾイル等、また硫黄化合物としてジベンゾチアゾリルス
ルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド等、ハロ
ゲン化合物として四臭化炭素、トリブロムフェニルスル
ホン等、その他に1,2−ベンズアントラキノンなどがあ
る。
またカンファーキノン等のα−ジケトンを含むもの（特
開昭57−203007号）、ならびにカンファーキノン等のケ
トンとｔ−ブチルペルベンゾエート等の有機ペルチオキ
シドとを含むもの（特開昭60−32801号）なども提案さ
れている。
開昭57−203007号）、ならびにカンファーキノン等のケ
トンとｔ−ブチルペルベンゾエート等の有機ペルチオキ
シドとを含むもの（特開昭60−32801号）なども提案さ
れている。
しかしながら、前記光重合開始剤の多くものは、感光波
長が主に400nm以下の紫外領域にあるため、紫外線の物
質透過性が弱く、深部まで充分硬化することが困難であ
るとともに、波長320nm以下の紫外光は人体に有害であ
る。α−ジケトンまたはこれと有機ペルオキシドを含む
ものは、感光波長が400〜500nmとされているが、それを
越える波長の可視光によって光重合を行うことができ
ず、使用分野が限定される。また、いずれの光重合開始
剤も感度が低いため、重合開始のためには光の照射強度
を大きくするか、あるいは照射時間を長くする必要があ
るなどの問題点があった。
長が主に400nm以下の紫外領域にあるため、紫外線の物
質透過性が弱く、深部まで充分硬化することが困難であ
るとともに、波長320nm以下の紫外光は人体に有害であ
る。α−ジケトンまたはこれと有機ペルオキシドを含む
ものは、感光波長が400〜500nmとされているが、それを
越える波長の可視光によって光重合を行うことができ
ず、使用分野が限定される。また、いずれの光重合開始
剤も感度が低いため、重合開始のためには光の照射強度
を大きくするか、あるいは照射時間を長くする必要があ
るなどの問題点があった。
この発明は上記問題点を解決するためのもので、広い範
囲の波長の可視光に感光して光重合を開始し、硬化深部
が深く、かつ感度の高い非歯科用光重合開始剤を提供す
ることを目的としている。
囲の波長の可視光に感光して光重合を開始し、硬化深部
が深く、かつ感度の高い非歯科用光重合開始剤を提供す
ることを目的としている。
この発明は、α−ジケトン類と、ベンゾフェノン基含有
多価ペルオキシエステル類とを含有する非歯科用光重合
開始剤である。
多価ペルオキシエステル類とを含有する非歯科用光重合
開始剤である。
本発明の光重合開始剤の第１の成分であるα−ジケトン
類としては、波長400〜700nmに吸収極大を有するものが
使用でき、特に下記一般式〔Ｉ〕で示されるものが好ま
しい。
類としては、波長400〜700nmに吸収極大を有するものが
使用でき、特に下記一般式〔Ｉ〕で示されるものが好ま
しい。
（ただし、X,Yはそれぞれ炭化水素基または置換炭化水
素基を表わし、それぞれが直接または２価の炭化水素基
もしくは置換炭化水素基を介して結合していてもよく、
またX,Yが一緒になって縮合芳香族環構造を形成してい
てもよい。） このようなα−ジケトン類の例としては、ビアセチル、
2,3−ペンタジオン、2,3−オクタジオン、ベンジル、4,
4′−ジメトキシベンジル、4,4′−オキシベンジル、4,
4′−ジクロルベンジル、アセナフテンキノン、9,10−
フェナントレンキノン、カンファーキノン、β−ナフト
キノンなどがあり、これらは１種単独でまたは２種以上
混合して使用してもよい。
素基を表わし、それぞれが直接または２価の炭化水素基
もしくは置換炭化水素基を介して結合していてもよく、
またX,Yが一緒になって縮合芳香族環構造を形成してい
てもよい。） このようなα−ジケトン類の例としては、ビアセチル、
2,3−ペンタジオン、2,3−オクタジオン、ベンジル、4,
4′−ジメトキシベンジル、4,4′−オキシベンジル、4,
4′−ジクロルベンジル、アセナフテンキノン、9,10−
フェナントレンキノン、カンファーキノン、β−ナフト
キノンなどがあり、これらは１種単独でまたは２種以上
混合して使用してもよい。
本発明の光重合開始剤の第２の成分であるベンゾフェノ
ン基含有多価ペルオキシエステル類としては、下記の一
般式〔II〕で示されるものが好ましい。
ン基含有多価ペルオキシエステル類としては、下記の一
般式〔II〕で示されるものが好ましい。
（ただし、R1,R1′はそれぞれ炭素数４〜８の第三アル
キル基、または炭素数９〜12の第三アラルキル基を表わ
し、R2,R2′はそれぞれ水素原子、炭素数４〜８の第三
アルコキシ基、または炭素数９〜12の第三アラルキルオ
キシ基を表わす。） このようなベンゾフェノン基含有多価ペルオキシエステ
ル類の例としては、たとえば、3,3′,4,4′−テトラ−
（ｔ−ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、
3,3′,4,4′−テトラ−（ｔ−アミルペルオキシカルボ
ニル）ベンゾフェノン、3,3′,4,4′−テトラ−（ｔ−
ヘキシルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、3,
3′,4,4′−テトラ−（ｔ−オクチルペルオキシカルボ
ニル）ベンゾフェノン、3,3′,4,4′−テトラ−（クミ
ルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、3,3′,4,
4′−テトラ−（ｐ−イソプロピルクミルペルオキシカ
ルボニル）ベンゾフェノン、カルボニル−ビス−（モノ
−ｔ−ブチルペルオキシフタラート）、カルボニル−ビ
ス−（モノ−ｔ−ヘキシルペルオキシフタラート）など
があり、これらは１種単独でまたは２種以上混合して使
用してもよい。
キル基、または炭素数９〜12の第三アラルキル基を表わ
し、R2,R2′はそれぞれ水素原子、炭素数４〜８の第三
アルコキシ基、または炭素数９〜12の第三アラルキルオ
キシ基を表わす。） このようなベンゾフェノン基含有多価ペルオキシエステ
ル類の例としては、たとえば、3,3′,4,4′−テトラ−
（ｔ−ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、
3,3′,4,4′−テトラ−（ｔ−アミルペルオキシカルボ
ニル）ベンゾフェノン、3,3′,4,4′−テトラ−（ｔ−
ヘキシルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、3,
3′,4,4′−テトラ−（ｔ−オクチルペルオキシカルボ
ニル）ベンゾフェノン、3,3′,4,4′−テトラ−（クミ
ルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、3,3′,4,
4′−テトラ−（ｐ−イソプロピルクミルペルオキシカ
ルボニル）ベンゾフェノン、カルボニル−ビス−（モノ
−ｔ−ブチルペルオキシフタラート）、カルボニル−ビ
ス−（モノ−ｔ−ヘキシルペルオキシフタラート）など
があり、これらは１種単独でまたは２種以上混合して使
用してもよい。
本発明の光重合開始剤は、前記のα−ジケトン類の１種
以上と、前記のベンゾフェノン基含有多価ペルオキシエ
ステル類の１種以上とを有効成分として含有する組成物
であり、両者の配合割合は重量比で、α−ジケトン類、
ベンゾフェノン基含有多価ペルオキシエステル類が0.1
〜99.9:99.9〜0.1であり、さらに好ましくは１〜90:99
〜10である。この範囲外の組成では効果が劣る。
以上と、前記のベンゾフェノン基含有多価ペルオキシエ
ステル類の１種以上とを有効成分として含有する組成物
であり、両者の配合割合は重量比で、α−ジケトン類、
ベンゾフェノン基含有多価ペルオキシエステル類が0.1
〜99.9:99.9〜0.1であり、さらに好ましくは１〜90:99
〜10である。この範囲外の組成では効果が劣る。
本発明の光重合開始剤は前記２成分以外の成分を含んで
いてもよい。
いてもよい。
本発明の光重合開始剤により光重合させることができる
エチレン性不飽和化合物としては、エチレン性不飽和結
合を分子中に含むモノマー、ダイマー、トリマー、オリ
ゴマー、およびポリマーのすべてがあげられる。その例
としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フ
マール酸、クロトン酸、イタコン酸などの不飽和カルボ
ン酸およびこれらの不飽和カルボン酸の誘導体、例え
ば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アク
リレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘ
キシル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリ
レート、ベンジル（メタ）アクリレートなどのモノエス
テル類、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、
２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートなどのヒ
ドロキシアルキルエステル類、エチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、、ネオペンチルグリコールジ（メ
タ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メ
タ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メ
タ）アクリレートなどの多価エステル類、（メタ）アク
リロニトリル、（メタ）アクリルアミドおよびＮ−置換
（メタ）アクリルアミド等、ビニルアセテート、ビニル
プロピオネート、ビニルアクリレートおよびビニルサク
シネート等のビニルエステル類、ビニルエーテル類、ス
チレン、アルキルスチレン、ハロゲン化スチレン、Ｎ−
ビニルピロリドン、ジアクリルフタレート、ジアリルマ
レート、トリアリルイソシアネート、およびトリアリル
ホスフェート等のビニル化合物、マレート基、フマレー
ト基、アリル基、（メタ）アクリレート基を持つ硬化性
樹脂、不飽和ポリエステル、不飽和アクリル樹脂、イソ
シアネート改質アクリレートオリゴマー、エポキシ改質
アクリルオリゴマー、ポリエステルアクリルオリゴマー
およびポリエーテルアクリルオリゴマーなどがあげられ
る。これは１種単独でまたは２種以上混合して使用する
ことができる。
エチレン性不飽和化合物としては、エチレン性不飽和結
合を分子中に含むモノマー、ダイマー、トリマー、オリ
ゴマー、およびポリマーのすべてがあげられる。その例
としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フ
マール酸、クロトン酸、イタコン酸などの不飽和カルボ
ン酸およびこれらの不飽和カルボン酸の誘導体、例え
ば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アク
リレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘ
キシル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリ
レート、ベンジル（メタ）アクリレートなどのモノエス
テル類、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、
２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートなどのヒ
ドロキシアルキルエステル類、エチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、、ネオペンチルグリコールジ（メ
タ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メ
タ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メ
タ）アクリレートなどの多価エステル類、（メタ）アク
リロニトリル、（メタ）アクリルアミドおよびＮ−置換
（メタ）アクリルアミド等、ビニルアセテート、ビニル
プロピオネート、ビニルアクリレートおよびビニルサク
シネート等のビニルエステル類、ビニルエーテル類、ス
チレン、アルキルスチレン、ハロゲン化スチレン、Ｎ−
ビニルピロリドン、ジアクリルフタレート、ジアリルマ
レート、トリアリルイソシアネート、およびトリアリル
ホスフェート等のビニル化合物、マレート基、フマレー
ト基、アリル基、（メタ）アクリレート基を持つ硬化性
樹脂、不飽和ポリエステル、不飽和アクリル樹脂、イソ
シアネート改質アクリレートオリゴマー、エポキシ改質
アクリルオリゴマー、ポリエステルアクリルオリゴマー
およびポリエーテルアクリルオリゴマーなどがあげられ
る。これは１種単独でまたは２種以上混合して使用する
ことができる。
本発明の光重合開始剤により光重合を行うには、上記エ
チレン性不飽和化合物に本発明の光重合開始剤を混合
し、光を照射して光重合または光硬化させるが、この
際、１種以上のエチレン性不飽和化合物と本発明の光重
合開始剤との混合物中に通常用いられている顔料、フィ
ラー、色素、増感剤、熱重合禁止剤、可塑剤、溶媒、バ
インダーなどの添加剤を適宜配合することもでき、この
ような感光性組成物が塗料、接着剤、印刷インキ、印刷
板、プリント配線板、非歯科用レジン材などに使用され
る。
チレン性不飽和化合物に本発明の光重合開始剤を混合
し、光を照射して光重合または光硬化させるが、この
際、１種以上のエチレン性不飽和化合物と本発明の光重
合開始剤との混合物中に通常用いられている顔料、フィ
ラー、色素、増感剤、熱重合禁止剤、可塑剤、溶媒、バ
インダーなどの添加剤を適宜配合することもでき、この
ような感光性組成物が塗料、接着剤、印刷インキ、印刷
板、プリント配線板、非歯科用レジン材などに使用され
る。
本発明の光重合開始材の使用量は、エチレン性不飽和化
合物に対して0.01〜40重量％、好ましくは0.1〜20重量
％である。光重合開始剤の使用量が多いと、光透過体が
減少したり、未反応の開始剤が残存したりして重合体の
物性が低下するおそれがある。また少なすぎると重合が
完結せず、未反応の不飽和化合物が残存するなど好まし
くない。
合物に対して0.01〜40重量％、好ましくは0.1〜20重量
％である。光重合開始剤の使用量が多いと、光透過体が
減少したり、未反応の開始剤が残存したりして重合体の
物性が低下するおそれがある。また少なすぎると重合が
完結せず、未反応の不飽和化合物が残存するなど好まし
くない。
光重合を行うために照射する光は紫外光でもよいが、波
長400〜700nmの可視光が好ましい。使用可能な光源とし
ては、上記範囲の波長を有する光を放射するものであれ
ば、全て使用可能であり、例えば日光、水銀灯、水素放
電管、キセノン灯、閃光放電管、タングステン灯、ハロ
ゲン灯、メタルハライド灯、レーザーなどがあげられ
る。
長400〜700nmの可視光が好ましい。使用可能な光源とし
ては、上記範囲の波長を有する光を放射するものであれ
ば、全て使用可能であり、例えば日光、水銀灯、水素放
電管、キセノン灯、閃光放電管、タングステン灯、ハロ
ゲン灯、メタルハライド灯、レーザーなどがあげられ
る。
本発明の非歯科用光重合開始剤およびエチレン性不飽和
化合物の混合物に上記光を照射すると、α−ジケトン類
およびベンゾフェノン基含有多価ペルオキシエステル類
の相互作用により、光重合開始剤が高感度で波長400〜7
00nmの範囲の可視光または紫外光を感光して、エチレン
性不飽和化合物の重合が開始され、混合物は硬化する。
化合物の混合物に上記光を照射すると、α−ジケトン類
およびベンゾフェノン基含有多価ペルオキシエステル類
の相互作用により、光重合開始剤が高感度で波長400〜7
00nmの範囲の可視光または紫外光を感光して、エチレン
性不飽和化合物の重合が開始され、混合物は硬化する。
本発明の非歯科用光重合開始剤は、波長400〜700nmの範
囲の可視光に感光するため、光透過性に優れ、深い硬化
深度が得られ、厚膜、成型体の重合、硬化が可能であ
る。また従来の紫外線用開始剤よりも感度が向上してい
るため、作業性、経済性の点でも優れている。さらに人
体に無害な可視光を使用できるため、安全性の点でも優
れている。
囲の可視光に感光するため、光透過性に優れ、深い硬化
深度が得られ、厚膜、成型体の重合、硬化が可能であ
る。また従来の紫外線用開始剤よりも感度が向上してい
るため、作業性、経済性の点でも優れている。さらに人
体に無害な可視光を使用できるため、安全性の点でも優
れている。
以下、実施例および比較例により本発明をさらに詳しく
説明する。
説明する。
実施例１〜12 表−１に示した組成比で、エチレン性不飽和化合物にα
−ジケトン類とベンゾフェノン基含有多価ペルオキシエ
ステル類を溶解して感光液とした。この感光液を内径10
mm、深さ10mmのポリエチレン製円筒に充填し、円筒上部
よりハロゲン灯（15V−150W）により光を照射して重
合、硬化した。放射波長の効果を明確にするために、円
筒上部位に東芝色ガラスフイルター、Ｌ−39、Ｙ−43、
Ｙ−47、KL−49を設置して前記ハロゲン灯により光を照
射して重合、硬化した。
−ジケトン類とベンゾフェノン基含有多価ペルオキシエ
ステル類を溶解して感光液とした。この感光液を内径10
mm、深さ10mmのポリエチレン製円筒に充填し、円筒上部
よりハロゲン灯（15V−150W）により光を照射して重
合、硬化した。放射波長の効果を明確にするために、円
筒上部位に東芝色ガラスフイルター、Ｌ−39、Ｙ−43、
Ｙ−47、KL−49を設置して前記ハロゲン灯により光を照
射して重合、硬化した。
なお、色ガラスフイルターを設置しないときの円筒上部
における放射強度をエプレサーモパイルで測定したとこ
ろ、50mW/cm2であったが、色ガラスフイルターを設置し
た場合は、放射強度が1/2〜1/3以下に低下した。
における放射強度をエプレサーモパイルで測定したとこ
ろ、50mW/cm2であったが、色ガラスフイルターを設置し
た場合は、放射強度が1/2〜1/3以下に低下した。
光重合開始剤の開始効率は、重合硬化物を円筒から取り
だし未反応物を除去した後、マイクロメーターを用いて
感光液の硬化深さを測定することにより行った。結果を
表−１に併記する。
だし未反応物を除去した後、マイクロメーターを用いて
感光液の硬化深さを測定することにより行った。結果を
表−１に併記する。
表−１の結果から明らかなように、本発明の光重合開始
剤は、ハロゲン灯による20〜60秒程度の短時間の可視光
の照射により、エチレン性不飽和化合物を効率よく重
合、硬化させることが可能であり、また光透過性に優れ
るために硬化深度の深い硬化物が得られる。また各種色
ガラスフイルターを設置したときの結果から放射強度が
1/2〜1/3以下に低下するにもかかわらず、470nm以上の
長波長でも効果的に重合、硬化することが明らかであ
る。さらに干渉フイルター、KL−49を設置したときの結
果から、単色光による重合、硬化が可能であることも明
らかである。
剤は、ハロゲン灯による20〜60秒程度の短時間の可視光
の照射により、エチレン性不飽和化合物を効率よく重
合、硬化させることが可能であり、また光透過性に優れ
るために硬化深度の深い硬化物が得られる。また各種色
ガラスフイルターを設置したときの結果から放射強度が
1/2〜1/3以下に低下するにもかかわらず、470nm以上の
長波長でも効果的に重合、硬化することが明らかであ
る。さらに干渉フイルター、KL−49を設置したときの結
果から、単色光による重合、硬化が可能であることも明
らかである。
注1. 3G:トリエチレングリコールジメタクリレート bis−GMA:2,2−ビス〔４−（３−メタクリロキシ−２−
ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕プロパン MMA:メチルメタクリレート 注2. BZ:ベンジル AC:アセナフテンキノン PH:9,10−フエナントレンキノン CP:カンファーキノン NP:β−ナフトキノン BA:ビアセチル PD:2,3−ペンタジオン OD:2,3−オクタジオン MB:4,4′−ジメトキシベンジル OB:4,4′−オキシベンジル CB:4,4′−ジクロルベンジル 注3. TBB:3,3′,4,4′−テトラ−（ｔ−ブチルペルオキシカ
ルボニル）ベンゾフェノン TAB:3,3′,4,4′−テトラ−（ｔ−アミルペルオキシカ
ルボニル）ベンゾフェノン THB:3,3′,4,4′−テトラ−（ｔ−ヘキシルペルオキシ
カルボニル）ベンゾフェノン TOB:3,3′,4,4′−テトラ−（ｔ−オクチルペルオキシ
カルボニル）ベンゾフェノン TCB:3,3′,4,4′−テトラ−（ｔ−クミルペルオキシカ
ルボニル）ベンゾフェノン TIB:3,3′,4,4′−テトラ−（ｐ−イソプロピルクミル
ペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン CBP:カルボニル−ビス−（モノ−ｔ−ブチルペルオキシ
フタラート） CHP:カルボニル−ビス−（モノ−ｔ−ヘキシルペルオキ
シフタラート） 比較例１〜４ 表−２に示した組成比で実施例１〜12と同様な試験を行
った。結果を表−２に示す。
ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕プロパン MMA:メチルメタクリレート 注2. BZ:ベンジル AC:アセナフテンキノン PH:9,10−フエナントレンキノン CP:カンファーキノン NP:β−ナフトキノン BA:ビアセチル PD:2,3−ペンタジオン OD:2,3−オクタジオン MB:4,4′−ジメトキシベンジル OB:4,4′−オキシベンジル CB:4,4′−ジクロルベンジル 注3. TBB:3,3′,4,4′−テトラ−（ｔ−ブチルペルオキシカ
ルボニル）ベンゾフェノン TAB:3,3′,4,4′−テトラ−（ｔ−アミルペルオキシカ
ルボニル）ベンゾフェノン THB:3,3′,4,4′−テトラ−（ｔ−ヘキシルペルオキシ
カルボニル）ベンゾフェノン TOB:3,3′,4,4′−テトラ−（ｔ−オクチルペルオキシ
カルボニル）ベンゾフェノン TCB:3,3′,4,4′−テトラ−（ｔ−クミルペルオキシカ
ルボニル）ベンゾフェノン TIB:3,3′,4,4′−テトラ−（ｐ−イソプロピルクミル
ペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン CBP:カルボニル−ビス−（モノ−ｔ−ブチルペルオキシ
フタラート） CHP:カルボニル−ビス−（モノ−ｔ−ヘキシルペルオキ
シフタラート） 比較例１〜４ 表−２に示した組成比で実施例１〜12と同様な試験を行
った。結果を表−２に示す。
表−２の結果から明らかなように、α−ジケトン類また
はベンゾフェノン基含有多価ペルオキシエステル類単独
では充分に硬化せず、また一般の有機過酸化物とα−ジ
ケトン類を併用しても充分に硬化せず、さらに従来の紫
外線用光重合開始剤を用いても硬化しない。
はベンゾフェノン基含有多価ペルオキシエステル類単独
では充分に硬化せず、また一般の有機過酸化物とα−ジ
ケトン類を併用しても充分に硬化せず、さらに従来の紫
外線用光重合開始剤を用いても硬化しない。
実施例13〜15 エチレン性不飽和化合物としてペンタエリスリトールト
リアクリレート100部、バインダーとしてポリ−Ｎ−ビ
ニルピロリドン100部を用い、これに本発明の光重合開
始剤を表−３に示す割合で添加し、さらにこれを1000部
のメチルセルソルブに均一に溶解して感光液とした。
リアクリレート100部、バインダーとしてポリ−Ｎ−ビ
ニルピロリドン100部を用い、これに本発明の光重合開
始剤を表−３に示す割合で添加し、さらにこれを1000部
のメチルセルソルブに均一に溶解して感光液とした。
これらの感光液を陽極酸化処理したアルミニウム板上に
乾燥塗膜厚が１μｍとなるようにスピンナーを用いて塗
布した。
乾燥塗膜厚が１μｍとなるようにスピンナーを用いて塗
布した。
感光性試験は、ケミカルランプ（10W）により、塗膜上
部に東芝色ガラスフイルター、Ｌ−39、Ｙ−43を置き、
コダックステップタブレットNo.2を用いて硬化膜の段数
を測定することにより行った。なお、色ガラスフイルタ
ーを設置しないときの塗膜面での放射強度を、エプレサ
ーモパイルで測定したところ、1.9mW/cm2であった。試
験結果を表−３に示す。
部に東芝色ガラスフイルター、Ｌ−39、Ｙ−43を置き、
コダックステップタブレットNo.2を用いて硬化膜の段数
を測定することにより行った。なお、色ガラスフイルタ
ーを設置しないときの塗膜面での放射強度を、エプレサ
ーモパイルで測定したところ、1.9mW/cm2であった。試
験結果を表−３に示す。
表−３の結果から、本発明の光重合開始剤が430nm以上
の可視光により効果的にエチレン性不飽和化合物を重
合、硬化をさせることが明らかである。
の可視光により効果的にエチレン性不飽和化合物を重
合、硬化をさせることが明らかである。
以上の結果より、本発明の光重合開始剤が塗料、接着
剤、印刷インキ、印刷板、プリント配線板、非歯料用レ
ジン材などの光重合開始剤として利用でき、硬化性、作
業性、安全性の点で優れていることがわかる。
剤、印刷インキ、印刷板、プリント配線板、非歯料用レ
ジン材などの光重合開始剤として利用でき、硬化性、作
業性、安全性の点で優れていることがわかる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭61−158908（ＪＰ，Ａ)
Claims (5)
- 【請求項１】α−ジケトン類と、ベンゾフェノン基含有
多価ペルオキシエステル類とを含有する非歯科用光重合
開始剤。 - 【請求項２】α−ジケトン類が下記一般式〔Ｉ〕で示さ
れる化合物から選ばれる１種以上のものである特許請求
の範囲第１項記載の非歯科用光重合開始剤。 （ただし、X,Yはそれぞれ炭化水素基または置換炭化水
素基を表わし、それぞれが直接または２価の炭化水素基
もしくは置換炭化水素基を介して結合していてもよく、
またX,Yが一緒になって縮合芳香族環構造を形成してい
てもよい。） - 【請求項３】α−ジケトン類がビアセチル、2,3−ペン
タジオン、2,3−オクタジオン、ベンジル、4,4′−ジメ
トキシベンジル、4,4′−オキシベンジル、4,4′−ジク
ロルベンジル、アセナフテンキノン、9,10−フェナント
レンキノン、カンファーキノン、およびβ−ナフトキノ
ンから選ばれる１種以上のものである特許請求の範囲第
１項記載の非歯科用光重合開始剤。 - 【請求項４】ベンゾフェノン基含有多価ペルオキシエス
テル類が下記一般式〔II〕で示される化合物から選ばれ
る１種以上のものである特許請求の範囲第１項ないし第
３項のいずれかに記載の非歯科用光重合開始剤。 （ただし、R1,R1′はそれぞれ炭素数４〜８の第三アル
キル基、または炭素数９〜12の第三アラルキル基を表わ
し、R2,R2′はそれぞれ水素原子、炭素数４〜８の第三
アルコキシ基、または炭素数９〜12の第三アラルキルオ
キシ基を表わす。） - 【請求項５】ベンゾフェノン基含有多価ペルオキシエス
テル類が、3,3′,4,4′−テトラ−（ｔ−ブチルペルオ
キシカルボニル）ベンゾフェノン、3,3′,4,4′−テト
ラ−（ｔ−アミルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノ
ン、3,3′,4,4′−テトラ−（ｔ−ヘキシルペルオキシ
カルボニル）ベンゾフェノン、3,3′,4,4′−テトラ−
（ｔ−オクチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノ
ン、3,3′,4,4′−テトラ−（クミルペルオキシカルボ
ニル）ベンゾフェノン、3,3′,4,4′−テトラ−（ｐ−
イソプロピルクミルペルオキシカルボニル）ベンゾフェ
ノン、カルボニル−ビス−（モノ−ｔ−ブチルペルオキ
シフタラート）、およびカルボニル−ビス−（モノ−ｔ
−ヘキシルペルオキシフタラート）から選ばれる１種以
上のものである特許請求の範囲第１項ないし第３項のい
ずれかに記載の非歯科用光重合開始剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60085550A JPH0757765B2 (ja) | 1985-04-23 | 1985-04-23 | 光重合開始剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60085550A JPH0757765B2 (ja) | 1985-04-23 | 1985-04-23 | 光重合開始剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61243807A JPS61243807A (ja) | 1986-10-30 |
| JPH0757765B2 true JPH0757765B2 (ja) | 1995-06-21 |
Family
ID=13861943
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60085550A Expired - Lifetime JPH0757765B2 (ja) | 1985-04-23 | 1985-04-23 | 光重合開始剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0757765B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100429238C (zh) * | 2006-12-06 | 2008-10-29 | 南京格瑞姆塑胶实业有限公司 | 可引发辐射聚合的苯乙烯低聚物二苯甲酮型光引发剂及其制备方法 |
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| JPWO2008096618A1 (ja) | 2007-02-09 | 2010-05-20 | コニカミノルタエムジー株式会社 | インクジェットヘッド、インクジェットプリンタ、インクジェット記録方法 |
| US8454152B2 (en) | 2008-06-23 | 2013-06-04 | Konica Minolta Holdings, Inc. | Ink jet recording device and ink jet recording method |
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| JP2010115791A (ja) | 2008-11-11 | 2010-05-27 | Konica Minolta Ij Technologies Inc | 画像形成装置 |
| EP2607433B1 (en) | 2010-08-19 | 2020-11-11 | Konica Minolta Holdings, Inc. | Active ray-curable ink and active ray-curable inkjet recording method |
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| US9243007B2 (en) | 2011-03-30 | 2016-01-26 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Organopolysiloxane, method for producing the same, and curable resin composition containing the organopolysiloxane |
| EP2703173A4 (en) | 2011-04-27 | 2014-10-01 | Konica Minolta Inc | INK JET PRINTING DEVICE |
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| US9457569B2 (en) | 2013-03-29 | 2016-10-04 | Konica Minolta, Inc. | Image formation device |
| JP2015168807A (ja) * | 2014-03-10 | 2015-09-28 | 川崎化成工業株式会社 | 光反応性組成物 |
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|---|---|---|---|---|
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1985
- 1985-04-23 JP JP60085550A patent/JPH0757765B2/ja not_active Expired - Lifetime
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| CN100429238C (zh) * | 2006-12-06 | 2008-10-29 | 南京格瑞姆塑胶实业有限公司 | 可引发辐射聚合的苯乙烯低聚物二苯甲酮型光引发剂及其制备方法 |
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|---|---|
| JPS61243807A (ja) | 1986-10-30 |
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