JP2947845B2 - 近赤外光重合性組成物 - Google Patents
近赤外光重合性組成物Info
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- JP2947845B2 JP2947845B2 JP2006962A JP696290A JP2947845B2 JP 2947845 B2 JP2947845 B2 JP 2947845B2 JP 2006962 A JP2006962 A JP 2006962A JP 696290 A JP696290 A JP 696290A JP 2947845 B2 JP2947845 B2 JP 2947845B2
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- infrared
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Description
【発明の詳細な説明】 （１） 産業上の利用分野 この発明は、少なくとも１種のエチレン性不飽和の重
合しうる単量体またはオリゴマーを近赤外光で高感度に
重合を開始させうる重合開始剤を用いた重合性組成物に
関する。本発明による重合開始剤を用いた重合性組成物
は有床義歯、歯用補充材料及び歯の充填組成物、及び歯
の目的に対する被覆及び接着組成物などに用いることが
できる。
合しうる単量体またはオリゴマーを近赤外光で高感度に
重合を開始させうる重合開始剤を用いた重合性組成物に
関する。本発明による重合開始剤を用いた重合性組成物
は有床義歯、歯用補充材料及び歯の充填組成物、及び歯
の目的に対する被覆及び接着組成物などに用いることが
できる。
（２） 従来の技術 従来、歯科技術の領域では化学重合性組成物が使用さ
れており、化学重合性組成物は重合開始剤である有機過
酸化物及び第３級アミンとエチレン性不飽和化合物とか
らなる。有機過酸化物は第３級アミンを併用することに
より常温及び暗中で重合開始剤となることが多くの文献
に記載されている（例えば、義歯床用常温重合アクリル
レジン歯科技工別冊や義歯床用レジンと歯科技工38頁〜
47頁（1982））。
れており、化学重合性組成物は重合開始剤である有機過
酸化物及び第３級アミンとエチレン性不飽和化合物とか
らなる。有機過酸化物は第３級アミンを併用することに
より常温及び暗中で重合開始剤となることが多くの文献
に記載されている（例えば、義歯床用常温重合アクリル
レジン歯科技工別冊や義歯床用レジンと歯科技工38頁〜
47頁（1982））。
一方、光重合は、塗膜の硬化や平板印刷、樹脂凸版、
プリント基盤作成用、レジストまたはフォトマスク、白
黒またはカラーの転写発色用シートもしくは発色シート
作成などの多方面の用途にわたり使用されている。しか
し、これらはいずれも紫外線または可視光を用いて重合
が行われるものであり、近赤外光を用いた重合は検討さ
れていなかった。
プリント基盤作成用、レジストまたはフォトマスク、白
黒またはカラーの転写発色用シートもしくは発色シート
作成などの多方面の用途にわたり使用されている。しか
し、これらはいずれも紫外線または可視光を用いて重合
が行われるものであり、近赤外光を用いた重合は検討さ
れていなかった。
光重合性組成物はエチレン性不飽和化合物及び光重合
開始剤からなり（例えば、特開昭59−138203及び特開昭
63−162769）、特開昭63−162769号明細書にはα−ケト
カルボニル化合物を光重合開始剤とし、N,N−ジメチル
アニリンのようなアミン類の存在においてビニル化合物
を紫外線照射及び可視光照射により硬化できる光重合性
組成物を開示しており、これらは、歯牙充填物及び歯牙
封密剤、歯冠及び義歯橋の製造及び合成義歯の製造にも
使用されている（例えば、特開昭63−99858、特開昭63
−189144及び特開昭63−203151）。
開始剤からなり（例えば、特開昭59−138203及び特開昭
63−162769）、特開昭63−162769号明細書にはα−ケト
カルボニル化合物を光重合開始剤とし、N,N−ジメチル
アニリンのようなアミン類の存在においてビニル化合物
を紫外線照射及び可視光照射により硬化できる光重合性
組成物を開示しており、これらは、歯牙充填物及び歯牙
封密剤、歯冠及び義歯橋の製造及び合成義歯の製造にも
使用されている（例えば、特開昭63−99858、特開昭63
−189144及び特開昭63−203151）。
（３） 発明が解決しようとする課題 しかし、これらの光重合性組成物は可視光を使用する
ために組成物の色調により光の透過性が悪くなり、色調
によって硬化の度合が異なるという問題点がある。本発
明は、歯科用重合性組成物等において、色調に影響され
ない近赤外光によって重合を高感度で開始しうる重合開
始剤を用いた重合性組成物を提供することを目的とす
る。
ために組成物の色調により光の透過性が悪くなり、色調
によって硬化の度合が異なるという問題点がある。本発
明は、歯科用重合性組成物等において、色調に影響され
ない近赤外光によって重合を高感度で開始しうる重合開
始剤を用いた重合性組成物を提供することを目的とす
る。
（４） 課題を解決するための手段 本発明では、この課題を解決するために特定の近赤外
光吸収性染料と有機過酸化物を併用する光重合開始剤を
鋭意検討した結果、近赤外光により高感度で、かつ分光
増感された重合開始剤を用いた重合性組成物が得られる
ことを見いだすに至った。すなわち、本発明によれば78
0nm以上、好ましくは800nm以上の波長の近赤外光領域に
吸収をもつ近赤外光吸収性染料と有機過酸化物を近赤外
光吸収性染料１重量％に対して有機過酸化物を0.01〜10
重量％、好ましくは、0.1〜５重量％の範囲で添加する
ことにより、780nm以上、好ましくは800nm以上の近赤外
光により高感度に重合を開始しうる重合開始剤が得られ
る。本発明による近赤外光重合開始剤は、フリーラジカ
ル付加重合可能なもしくは架橋可能な化合物、またはそ
れら化合物と有機または無機、或いはそれらの複合物の
充填剤からなる混合物に添加することにより、近赤外光
によって重合可能な光重合組成物を得ることができる。
光吸収性染料と有機過酸化物を併用する光重合開始剤を
鋭意検討した結果、近赤外光により高感度で、かつ分光
増感された重合開始剤を用いた重合性組成物が得られる
ことを見いだすに至った。すなわち、本発明によれば78
0nm以上、好ましくは800nm以上の波長の近赤外光領域に
吸収をもつ近赤外光吸収性染料と有機過酸化物を近赤外
光吸収性染料１重量％に対して有機過酸化物を0.01〜10
重量％、好ましくは、0.1〜５重量％の範囲で添加する
ことにより、780nm以上、好ましくは800nm以上の近赤外
光により高感度に重合を開始しうる重合開始剤が得られ
る。本発明による近赤外光重合開始剤は、フリーラジカ
ル付加重合可能なもしくは架橋可能な化合物、またはそ
れら化合物と有機または無機、或いはそれらの複合物の
充填剤からなる混合物に添加することにより、近赤外光
によって重合可能な光重合組成物を得ることができる。
本発明に用いられる赤外光吸収性染料としては、近赤
外領域に吸収をもつシアニン、トリアリールメタン、ア
ミニウム、ジインモニウム系色素などの陽イオン染料ま
たはジオール金属錯体やナフトキノ、アントラキノン系
染料などがあげられる。特に、陽イオン染料には、それ
自身重合開始剤として使用できる一般式（１）で表わさ
れる陽イオン染料−ボレート陰イオン錯体が含まれる。
外領域に吸収をもつシアニン、トリアリールメタン、ア
ミニウム、ジインモニウム系色素などの陽イオン染料ま
たはジオール金属錯体やナフトキノ、アントラキノン系
染料などがあげられる。特に、陽イオン染料には、それ
自身重合開始剤として使用できる一般式（１）で表わさ
れる陽イオン染料−ボレート陰イオン錯体が含まれる。
一般式（１） （式中Ｄ＋は近赤外領域に吸収をもつ陽イオン染料であ
り、R1,R2,R3及びR4は独立的にアルキル、アリール、ア
ルカリール、アリル、アラルキル、アルケニル、アルキ
ニル、脂環式及び飽和または不飽和複素環式基を示し、
R1,R2,R3及びR4の中の少なくとも１個以上は炭素原子数
１〜８個のアルキル基である） 一般式（１）で表わされる陽イオン染料−ボレート陰
イオン錯体を構成する陽イオン染料の特定な種類は近赤
外領域に吸収をもつシアニン、トリアリールメタン、ア
ミニウム、ジインモニウム系色素であり、ボレート陰イ
オンのR1,R2,R3及びR4は独立的にアルキル、アリール、
アルカリール、アリル、アラルキル、アルケニル、アル
キニル、脂環式及び飽和または不飽和複素環式基を示
し、R1,R2,R3及びR4の中の少なくとも１個以上は炭素原
子数１〜８個のアルキル基である。例えば、好ましい陰
イオンはトリフェニルブチルボレート陰イオンとトリア
ニシルブチルボレート陰イオンである。これらは容易に
解離してトリフェニルボランまたはトリアニシルボラン
とブチルラジカルとなるからである。
り、R1,R2,R3及びR4は独立的にアルキル、アリール、ア
ルカリール、アリル、アラルキル、アルケニル、アルキ
ニル、脂環式及び飽和または不飽和複素環式基を示し、
R1,R2,R3及びR4の中の少なくとも１個以上は炭素原子数
１〜８個のアルキル基である） 一般式（１）で表わされる陽イオン染料−ボレート陰
イオン錯体を構成する陽イオン染料の特定な種類は近赤
外領域に吸収をもつシアニン、トリアリールメタン、ア
ミニウム、ジインモニウム系色素であり、ボレート陰イ
オンのR1,R2,R3及びR4は独立的にアルキル、アリール、
アルカリール、アリル、アラルキル、アルケニル、アル
キニル、脂環式及び飽和または不飽和複素環式基を示
し、R1,R2,R3及びR4の中の少なくとも１個以上は炭素原
子数１〜８個のアルキル基である。例えば、好ましい陰
イオンはトリフェニルブチルボレート陰イオンとトリア
ニシルブチルボレート陰イオンである。これらは容易に
解離してトリフェニルボランまたはトリアニシルボラン
とブチルラジカルとなるからである。
本発明に特に有用な近赤外光吸収性染料の例は第１表
に示す。
に示す。
これらの近赤外光吸収性染料はフリーラジカル連鎖過
程で酸素を吸収しえる酸素除去剤及び活性水素ドナーの
連鎖移動剤と併用することができる。酸素除去剤の例と
しては、フォスフィン、フォスファイト、フォスフォネ
ート、第１錫塩及び酸素により容易に酸化されるその他
の化合物があげられ、連鎖移動剤はＮ−フェニルグリシ
ン、トリメチルバルビツール酸、２−メルカプトベンゾ
キサゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール、N,N−
ジメチル−2,6−ジイソプロピルアニリン、N,N−2,4,6
−ペンタメチルアニリンなどである。N,N−ジアルキル
アニリンの例としては、オルト、メタもしくはパラ位の
１以上がアルキル基、フェニル基、アセチル基、エトキ
シカルボニル基、カルボニル基、カルボキシレート基、
シリル基、アルコキシ基、フェノキシ基、アセチルオキ
シ基、ヒドロキシ基、ハロゲン基などにて置換されたも
のである。なかでも好適な例としてはオルト位がアルキ
ル基で置換されたものであり、2,6−ジイソプロピル−
N,N−ジメチルアニリン、2,6−ジエチル−N,N−ジメチ
ルアニリン、N,N−2,4,6−ペンタメチルアニリン及びｐ
−ｔ−ブチル−N,N−ジメチルアニリンなどがあげられ
る。
程で酸素を吸収しえる酸素除去剤及び活性水素ドナーの
連鎖移動剤と併用することができる。酸素除去剤の例と
しては、フォスフィン、フォスファイト、フォスフォネ
ート、第１錫塩及び酸素により容易に酸化されるその他
の化合物があげられ、連鎖移動剤はＮ−フェニルグリシ
ン、トリメチルバルビツール酸、２−メルカプトベンゾ
キサゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール、N,N−
ジメチル−2,6−ジイソプロピルアニリン、N,N−2,4,6
−ペンタメチルアニリンなどである。N,N−ジアルキル
アニリンの例としては、オルト、メタもしくはパラ位の
１以上がアルキル基、フェニル基、アセチル基、エトキ
シカルボニル基、カルボニル基、カルボキシレート基、
シリル基、アルコキシ基、フェノキシ基、アセチルオキ
シ基、ヒドロキシ基、ハロゲン基などにて置換されたも
のである。なかでも好適な例としてはオルト位がアルキ
ル基で置換されたものであり、2,6−ジイソプロピル−
N,N−ジメチルアニリン、2,6−ジエチル−N,N−ジメチ
ルアニリン、N,N−2,4,6−ペンタメチルアニリン及びｐ
−ｔ−ブチル−N,N−ジメチルアニリンなどがあげられ
る。
本発明に用いられる有機過酸化物は、慣用のすべての
有機過酸化物を示す。具体的には、ジアセチルペルオキ
シド、ジラウロイルペルオキシド、ジベンゾイルペルオ
キシド、p,p′−ジクロルベンゾイルペルオキシド、p,
p′−ジメトキシジベンゾイルペルオキシド、p,p′−ジ
メチルジベンゾイルペルオキシド、p,p′−ジニトロジ
ベンゾイルペルオキシドなどのジアシルペルオキシド
類、ターシャリ−ブチルハイドロペルオキシド、クメン
ハイドロペルオキシド、2,5−ジメチルヘキサン−2,5−
ジハイドロペルオキシドなどのハイドロペルオキシド、
メチルエチルケトンペルオキシドなどのケトンペルオキ
シド類、ターシャリ−ブチルペルオキシドベンゾエー
ト、3,3′,4,4′−テトラ−（ｔ−ブチルペルオキシカ
ルボニル）ベンゾフェノンなどのペルオキシカーボネー
ト類などを冷時することができ、なかでも好適な例とし
てはジベンゾイルペルオキシド及び3,3′,4,4′−テト
ラ−（ｔ−ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノ
ンなどがあげられる。
有機過酸化物を示す。具体的には、ジアセチルペルオキ
シド、ジラウロイルペルオキシド、ジベンゾイルペルオ
キシド、p,p′−ジクロルベンゾイルペルオキシド、p,
p′−ジメトキシジベンゾイルペルオキシド、p,p′−ジ
メチルジベンゾイルペルオキシド、p,p′−ジニトロジ
ベンゾイルペルオキシドなどのジアシルペルオキシド
類、ターシャリ−ブチルハイドロペルオキシド、クメン
ハイドロペルオキシド、2,5−ジメチルヘキサン−2,5−
ジハイドロペルオキシドなどのハイドロペルオキシド、
メチルエチルケトンペルオキシドなどのケトンペルオキ
シド類、ターシャリ−ブチルペルオキシドベンゾエー
ト、3,3′,4,4′−テトラ−（ｔ−ブチルペルオキシカ
ルボニル）ベンゾフェノンなどのペルオキシカーボネー
ト類などを冷時することができ、なかでも好適な例とし
てはジベンゾイルペルオキシド及び3,3′,4,4′−テト
ラ−（ｔ−ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノ
ンなどがあげられる。
さらに、本発明に使用できるフリーラジカル付加重合
可能なもしくは架橋可能な化合物は、慣用のすべてのエ
チレン性不飽和化合物、特に１価アルコールまたは多価
アルコールのアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エ
ステルまたは４−（メタ）アクリロイルオキシ基含有芳
香族ポリカルボン酸及びその酸無水物などであり、これ
らのエステルの下にはいわゆるウレタンアクリレートま
たはメタクリレートも含むものとし、また米国特許第30
66112号から既知の反応物である2,2−ビス（４−（３−
メタクリロキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）−フェニ
ル）プロパンやジ（メタクリロキシエチル）トリメチル
ヘキサメチレンジウレタン、2,2−ビス（４−メタクリ
ロキシポリエトキシフェニル）プロパン、テトラメチロ
ールメタントリメタクリレート、テトラメチロールメタ
ンテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキ
サアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタク
リレート、４−（メタ）アクリロイルオキシメトキシカ
ルボニルフタル酸及びその酸無水物、４−（メタ）アク
リロイルオキシエトキシカルボニルフタル酸及びその酸
無水物などを意味する。
可能なもしくは架橋可能な化合物は、慣用のすべてのエ
チレン性不飽和化合物、特に１価アルコールまたは多価
アルコールのアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エ
ステルまたは４−（メタ）アクリロイルオキシ基含有芳
香族ポリカルボン酸及びその酸無水物などであり、これ
らのエステルの下にはいわゆるウレタンアクリレートま
たはメタクリレートも含むものとし、また米国特許第30
66112号から既知の反応物である2,2−ビス（４−（３−
メタクリロキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）−フェニ
ル）プロパンやジ（メタクリロキシエチル）トリメチル
ヘキサメチレンジウレタン、2,2−ビス（４−メタクリ
ロキシポリエトキシフェニル）プロパン、テトラメチロ
ールメタントリメタクリレート、テトラメチロールメタ
ンテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキ
サアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタク
リレート、４−（メタ）アクリロイルオキシメトキシカ
ルボニルフタル酸及びその酸無水物、４−（メタ）アク
リロイルオキシエトキシカルボニルフタル酸及びその酸
無水物などを意味する。
本発明に使用できる充填剤としては有機または無機、
或いはそれらの複合物が使用でき、有機の充填剤として
は上記のエチレン性不飽和化合物の重合剤を微細に粉砕
したものがあげられ、また無機質の充填剤としては、シ
リカ、シリカ−アルミナ、アルミナ、石英、ガラス、炭
酸カルシウム、カオリン、タクル、雲母、硫酸アルミニ
ウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、酸化チタン、リ
ン酸カルシウムなどの粉末及びそれら粉末の表面を多官
能（メタ）アクリレート系単量体またはシランカップリ
ング剤で被覆処理したものがあげられる。また複合物に
はこれら無機充填剤を上記のエチレン性不飽和化合物に
混合し、重合硬化させた後に微細に粉砕したものがあげ
られる。
或いはそれらの複合物が使用でき、有機の充填剤として
は上記のエチレン性不飽和化合物の重合剤を微細に粉砕
したものがあげられ、また無機質の充填剤としては、シ
リカ、シリカ−アルミナ、アルミナ、石英、ガラス、炭
酸カルシウム、カオリン、タクル、雲母、硫酸アルミニ
ウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、酸化チタン、リ
ン酸カルシウムなどの粉末及びそれら粉末の表面を多官
能（メタ）アクリレート系単量体またはシランカップリ
ング剤で被覆処理したものがあげられる。また複合物に
はこれら無機充填剤を上記のエチレン性不飽和化合物に
混合し、重合硬化させた後に微細に粉砕したものがあげ
られる。
本発明における近赤外光重合開始剤においては、エチ
レン性不飽和化合物を基準として10-2〜10重量％、好ま
しくは10-1〜５重量％の量の近赤外光吸収性染料を添加
することができ、また、有機過酸化物は近赤外光吸収性
染料１重量％に対して有機過酸化物を0.01〜10重量％、
好ましくは、0.1〜５重量％の範囲で添加できる。さら
に、酸素除去剤及び連鎖移動剤も近赤外光吸収性染料と
同様な量を添加することができる。
レン性不飽和化合物を基準として10-2〜10重量％、好ま
しくは10-1〜５重量％の量の近赤外光吸収性染料を添加
することができ、また、有機過酸化物は近赤外光吸収性
染料１重量％に対して有機過酸化物を0.01〜10重量％、
好ましくは、0.1〜５重量％の範囲で添加できる。さら
に、酸素除去剤及び連鎖移動剤も近赤外光吸収性染料と
同様な量を添加することができる。
本発明による重合開始剤の適用できる例としては歯科
治療用の光重合組成物があり、有床義歯、歯用補欠材料
及び歯の充填組成物、及び歯の目的に対する被覆及び接
着組成物などがあげられる。また、その他、この近赤外
光重合開始剤とエチレン性不飽和化合物及び可視領域に
吸収をもつ染料またはロイコ系染料とからなる組成物
は、黒またはカラーの転写発色用シートもしくは発色シ
ート作製に使用することができ、さらに、これら組成物
はマイクロカプセルに内包して使用することもできる。
しかし、本発明による近赤外光重合開始剤は、これらの
適用例に限定されるものではない。
治療用の光重合組成物があり、有床義歯、歯用補欠材料
及び歯の充填組成物、及び歯の目的に対する被覆及び接
着組成物などがあげられる。また、その他、この近赤外
光重合開始剤とエチレン性不飽和化合物及び可視領域に
吸収をもつ染料またはロイコ系染料とからなる組成物
は、黒またはカラーの転写発色用シートもしくは発色シ
ート作製に使用することができ、さらに、これら組成物
はマイクロカプセルに内包して使用することもできる。
しかし、本発明による近赤外光重合開始剤は、これらの
適用例に限定されるものではない。
歯科用組成物への適用の具体的な例としては、患者の
臼歯または前歯のう触部分の治療に使用でき、う触部分
を歯科用ドリルで削除後に、エッチング液で処理し、そ
の洞部分にこの近赤外光重合開始剤を用いた組成物を充
填し、近赤外光を照射装置で照射することによって硬化
させ治療することができる。
臼歯または前歯のう触部分の治療に使用でき、う触部分
を歯科用ドリルで削除後に、エッチング液で処理し、そ
の洞部分にこの近赤外光重合開始剤を用いた組成物を充
填し、近赤外光を照射装置で照射することによって硬化
させ治療することができる。
（５） 実施例 以下、実施例をあげて本発明をさらに説明する。
実施例１ 2,2−ビス（４−（３−メタクリロキシ−２−ヒドロ
キシプロポキシ）−フェニル）プロパン 4g トリメチロールプロパントリメタクリレート 2g トリエチレングリコールジメタクリレート 1g ジエチレングリコールジメタクリレート 3g 微細シリカ 30g （粒径10ミクロン以下、平均粒径５ミクロン） 近赤外光吸収性染料 第２表に表示 有機過酸化物 第２表に表示 2,6−ジイソプロピル−N,N−ジメチルアニリン 0.04g からなるペースト状の混合物をステンレス−スチール製
の型（内径6mm、高さ8mm）に充填し、その表面をポリエ
ステル箔で覆いサンプルを作成した。
キシプロポキシ）−フェニル）プロパン 4g トリメチロールプロパントリメタクリレート 2g トリエチレングリコールジメタクリレート 1g ジエチレングリコールジメタクリレート 3g 微細シリカ 30g （粒径10ミクロン以下、平均粒径５ミクロン） 近赤外光吸収性染料 第２表に表示 有機過酸化物 第２表に表示 2,6−ジイソプロピル−N,N−ジメチルアニリン 0.04g からなるペースト状の混合物をステンレス−スチール製
の型（内径6mm、高さ8mm）に充填し、その表面をポリエ
ステル箔で覆いサンプルを作成した。
実施例２、３ 2,2−ジ（メタクリロキシエチル）トリメチルヘキサ
メチレンジウレタン 4g トリメチロールプロパントリアクリレート 2g トリエチレングリコールジメタクリレート 1g ジエチレングリコールジメタクリレート 3g リチウムアルミニウムシリケート 1g （粒径10ミクロン以下、平均粒径５ミクロン） 酸化アルミニウム 29g 近赤外光吸収性染料 第２表に表示 有機過酸化物 第２表に表示 からなるペースト状の混合物をステンレス−スチール製
の型（内径6mm、高さ8mm）に充填し、その表面をポリエ
ステル箔で覆いサンプルを作成した。
メチレンジウレタン 4g トリメチロールプロパントリアクリレート 2g トリエチレングリコールジメタクリレート 1g ジエチレングリコールジメタクリレート 3g リチウムアルミニウムシリケート 1g （粒径10ミクロン以下、平均粒径５ミクロン） 酸化アルミニウム 29g 近赤外光吸収性染料 第２表に表示 有機過酸化物 第２表に表示 からなるペースト状の混合物をステンレス−スチール製
の型（内径6mm、高さ8mm）に充填し、その表面をポリエ
ステル箔で覆いサンプルを作成した。
実施例４ 2,2−ビス（４−（３−メタクリロキシ−２−ヒドロ
キシプロポキシ）−フェニル）プロパン 4g トリメチロールプロパントリメタクリレート 2g トリエチレングリコールジメタクリレート 1g ジエチレングリコールジメタクリレート 3g 微細シリカ 30g （粒径10ミクロン以下、平均粒径５ミクロン） 近赤外光吸収性染料 第２表に表示 有機過酸化物 第２表に表示 2,6−ジイソプロピル−N,N−ジメチルアニリン 0.04g からなるペースト状の混合物をステンレス−スチール製
の型（内径6mm、高さ8mm）に充填し、その表面をポリエ
ステル箔で覆いサンプルを作成した。
キシプロポキシ）−フェニル）プロパン 4g トリメチロールプロパントリメタクリレート 2g トリエチレングリコールジメタクリレート 1g ジエチレングリコールジメタクリレート 3g 微細シリカ 30g （粒径10ミクロン以下、平均粒径５ミクロン） 近赤外光吸収性染料 第２表に表示 有機過酸化物 第２表に表示 2,6−ジイソプロピル−N,N−ジメチルアニリン 0.04g からなるペースト状の混合物をステンレス−スチール製
の型（内径6mm、高さ8mm）に充填し、その表面をポリエ
ステル箔で覆いサンプルを作成した。
比較例１ 実施例１における近赤外光吸収性染料と有機過酸化物
に代えて第２表に示すように、従来可視重合型レジンで
用いられているカンファーキノン及びハイドロキノンモ
ノメチルエーテルを用いた以外は同様にサンプルを作成
した。
に代えて第２表に示すように、従来可視重合型レジンで
用いられているカンファーキノン及びハイドロキノンモ
ノメチルエーテルを用いた以外は同様にサンプルを作成
した。
以上に示した実施例及び比較例によって得られたサン
プルについて、波長830nmの半導体レーザーで350mWの強
度で20時間照射した。次いで、照射したサンプルをエタ
ノール中に１時間浸漬して未重合部分を除き実施例１〜
12及び比較例１のサンプルの重合性と色調を評価し結果
を第３表に示す。
プルについて、波長830nmの半導体レーザーで350mWの強
度で20時間照射した。次いで、照射したサンプルをエタ
ノール中に１時間浸漬して未重合部分を除き実施例１〜
12及び比較例１のサンプルの重合性と色調を評価し結果
を第３表に示す。
（６） 発明の効果 本発明により、光重合性組成物の色調に影響されない
近赤外光によって重合開始する780nm以上の領域に最大
吸収波長を有する近赤外光吸収性染料と有機過酸化物と
からなる光重合開始剤を用いた光重合性組成物が提供さ
れる。
近赤外光によって重合開始する780nm以上の領域に最大
吸収波長を有する近赤外光吸収性染料と有機過酸化物と
からなる光重合開始剤を用いた光重合性組成物が提供さ
れる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C08F 2/46 - 2/50 G03F 7/028
Claims (3)
- 【請求項１】780nm以上の領域に最大吸収波長を有する
近赤外光吸収性染料と有機過酸化物とからなる近赤外光
重合開始剤、無機の充填剤およびエチレン性不飽和化合
物を含有することを特徴とする近赤外光重合性組成物。 - 【請求項２】無機の充填剤が、シリカ、シリカ・アルミ
ナ、アルミナ、石英、ガラス、炭酸カルシウム、カオリ
ン、タルク、雲母、硫酸アルミニウム、硫酸バリウム、
硫酸カルシウム、酸化チタン、またはリン酸カルシウム
のいずれか一種以上から選ばれたものである請求項１に
記載の近赤外光重合性組成物。 - 【請求項３】エチレン性不飽和化合物に対して、780nm
以上の領域に最大吸収を有する近赤外光吸収性染料が0.
01〜10重量％、有機過酸化物が近赤外光吸収性染料１重
量％に対し0.01〜10重量％である請求項１または２に記
載の近赤外光重合性組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2006962A JP2947845B2 (ja) | 1989-09-27 | 1990-01-16 | 近赤外光重合性組成物 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1-249288 | 1989-09-27 | ||
| JP24928889 | 1989-09-27 | ||
| JP2006962A JP2947845B2 (ja) | 1989-09-27 | 1990-01-16 | 近赤外光重合性組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03179003A JPH03179003A (ja) | 1991-08-05 |
| JP2947845B2 true JP2947845B2 (ja) | 1999-09-13 |
Family
ID=26341177
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2006962A Expired - Lifetime JP2947845B2 (ja) | 1989-09-27 | 1990-01-16 | 近赤外光重合性組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2947845B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6316089B1 (en) | 1997-12-05 | 2001-11-13 | Showa Denko K.K. | Photocurable prepreg sheet for waterproofing, method and apparatus for production of prepreg sheet, and waterproofing method using the sheet |
| JP4707981B2 (ja) | 2004-08-06 | 2011-06-22 | 昭和電工株式会社 | 成形物の製造方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS55179295U (ja) * | 1979-06-11 | 1980-12-23 | ||
| JPH0535274Y2 (ja) * | 1985-05-29 | 1993-09-07 | ||
| JPS647995U (ja) * | 1987-07-03 | 1989-01-17 |
-
1990
- 1990-01-16 JP JP2006962A patent/JP2947845B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH03179003A (ja) | 1991-08-05 |
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