JPH075724B2 - ポリオキシアルキレン化ケチミン及びアミンの製造法 - Google Patents
ポリオキシアルキレン化ケチミン及びアミンの製造法Info
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- JPH075724B2 JPH075724B2 JP21117788A JP21117788A JPH075724B2 JP H075724 B2 JPH075724 B2 JP H075724B2 JP 21117788 A JP21117788 A JP 21117788A JP 21117788 A JP21117788 A JP 21117788A JP H075724 B2 JPH075724 B2 JP H075724B2
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はポリオキシアルキレン化シッフ塩基またはケチ
ミン及びポリオキシアルキレン化アミン類の新規な製造
法に関するものである。更に詳しくは該化合物はエポキ
シ樹脂硬化剤、ウレタン樹脂架橋剤、ポリアミド樹脂改
質剤又はそれらの薬剤の製造用薬剤等として使用され
る。
ミン及びポリオキシアルキレン化アミン類の新規な製造
法に関するものである。更に詳しくは該化合物はエポキ
シ樹脂硬化剤、ウレタン樹脂架橋剤、ポリアミド樹脂改
質剤又はそれらの薬剤の製造用薬剤等として使用され
る。
［従来の技術］［発明が解決しようとする問題点］ 従来、［特許請求の範囲］の項に記載のようなポリオキ
シアルキレン化シッフ塩基またはケチミンの製造法の例
は文献や特許に見られない。
シアルキレン化シッフ塩基またはケチミンの製造法の例
は文献や特許に見られない。
またポリオキシアルキレン化アミン類の製造法に関して
は、従来ヒドロキシル基含有化合物にアンモニアを反応
させるという方法が知られているが、この方法は複雑で
効率が悪いので、簡単で効率の良い製造法が望まれてい
る。
は、従来ヒドロキシル基含有化合物にアンモニアを反応
させるという方法が知られているが、この方法は複雑で
効率が悪いので、簡単で効率の良い製造法が望まれてい
る。
［問題点を解決するための手段］ 本発明者らは上記問題点のないポリオキシアルキレン化
シッフ塩基またはケチミンの製造法およびポリオキシア
ルキレン化アミン類の製造法に関して鋭意検討した結
果、本発明に到達した。
シッフ塩基またはケチミンの製造法およびポリオキシア
ルキレン化アミン類の製造法に関して鋭意検討した結
果、本発明に到達した。
すなわち、本発明は；分子中に１級アミン基およびヒド
ロキシル基を各１ヶ以上含有するアミノアルコール類と
アルデヒド類またはケトン類の脱水反応から得られるシ
ッフ塩基またはケチミン類に、アルキレンオキサイドを
付加反応させることを特徴とするポリオキシアルキレン
化シッフ塩基またはケチミン類の製造法、および請求項
１記載のポリオキシアルキレン化シッフ塩基またはケチ
ミン類を加水分解することを特徴とするポリオキシアル
キレン化アミン類の製造法である。
ロキシル基を各１ヶ以上含有するアミノアルコール類と
アルデヒド類またはケトン類の脱水反応から得られるシ
ッフ塩基またはケチミン類に、アルキレンオキサイドを
付加反応させることを特徴とするポリオキシアルキレン
化シッフ塩基またはケチミン類の製造法、および請求項
１記載のポリオキシアルキレン化シッフ塩基またはケチ
ミン類を加水分解することを特徴とするポリオキシアル
キレン化アミン類の製造法である。
ポリオキシアルキレン化シッフ塩基またはケチミン類の
製造に使用されるシッフ塩基またはケチミン類は（１）
分子中に１級アミノ基およびヒドロキシル基を各１ヶ以
上含有するアミノアルコール類、と（２）アルデヒド類
またはケトン類、を無触媒又は触媒の存在下加熱撹拌し
脱水しながら製造することが出来る。
製造に使用されるシッフ塩基またはケチミン類は（１）
分子中に１級アミノ基およびヒドロキシル基を各１ヶ以
上含有するアミノアルコール類、と（２）アルデヒド類
またはケトン類、を無触媒又は触媒の存在下加熱撹拌し
脱水しながら製造することが出来る。
使用される（１）のアミノアルコール類としてはモノヒ
ドロキシモノアミン例えばCH3CHOHCH2NH2,CH3CH（NH2）
CH2OH,HOCH2CH2CH2NH2,HO（CH2）4NH2,CH3CH2CHOHCH2NH
2,CH3CH2CH（NH2）CH2OH,CH3CH（NH2）CH2CH2OH,CH3CHO
CH（NH2）CH3,H2NCH2C（CH3）2OH,H2NC（CH3）2CH2OH,H
2N（CH2）3CHOHCH3,HO（CH2）5NH2,（CH3）2CHCH2CH（N
H2）CH2OH,CH3（CH2）3CH（NH2）CH2OH,CH3（CH2）2CHO
HCH（NH2）CH2CH3,CH3（CH2）5CHOHCH2NH2,CH3（CH2）2
CHOHCH（NH2）（CH2）2CH3,CH3（CH2）4CHOHCH（NH2）C
H2CH3;モノアミノ多価アルコール例えばH2NCH2CHOHCH2O
H,H2NCH（CH2OH）2,CH3C（NH2）（CH2OH）2,CH3CH2（NH
2）（CH2OH）2,CH3CH2C（NH2）（CH2OH）2,（CH3）2CHC
（NH2）（CH2OH）2,H2NC（CH2OH）3,H2NCH2C（CH2O
H）3;ヒドロキシ多価アミン例えばHOCH2CH（NH2）CH2NH
2,HOCH（CH2NH2）2,（HOCH2）2C（CH2NH2）2,HOCH2C（C
H2NH2）３などで示される化合物があげられる。
ドロキシモノアミン例えばCH3CHOHCH2NH2,CH3CH（NH2）
CH2OH,HOCH2CH2CH2NH2,HO（CH2）4NH2,CH3CH2CHOHCH2NH
2,CH3CH2CH（NH2）CH2OH,CH3CH（NH2）CH2CH2OH,CH3CHO
CH（NH2）CH3,H2NCH2C（CH3）2OH,H2NC（CH3）2CH2OH,H
2N（CH2）3CHOHCH3,HO（CH2）5NH2,（CH3）2CHCH2CH（N
H2）CH2OH,CH3（CH2）3CH（NH2）CH2OH,CH3（CH2）2CHO
HCH（NH2）CH2CH3,CH3（CH2）5CHOHCH2NH2,CH3（CH2）2
CHOHCH（NH2）（CH2）2CH3,CH3（CH2）4CHOHCH（NH2）C
H2CH3;モノアミノ多価アルコール例えばH2NCH2CHOHCH2O
H,H2NCH（CH2OH）2,CH3C（NH2）（CH2OH）2,CH3CH2（NH
2）（CH2OH）2,CH3CH2C（NH2）（CH2OH）2,（CH3）2CHC
（NH2）（CH2OH）2,H2NC（CH2OH）3,H2NCH2C（CH2O
H）3;ヒドロキシ多価アミン例えばHOCH2CH（NH2）CH2NH
2,HOCH（CH2NH2）2,（HOCH2）2C（CH2NH2）2,HOCH2C（C
H2NH2）３などで示される化合物があげられる。
（２）のアルデヒド類としては脂肪族アルデヒド例えば
C2H5CHO,C3H7CHO,C4H9CHO,C5H11CHO,C6H13CHO,C7H15CH
O,C8H17CHO,C9H19CHO,C10H21CHO,C11H23CHO,C12H25CHO,
C13H27CHO,C14H29CHO,C15H31CHO,C16H33CHO,C17H35CHO;
脂肪族ジアルデヒド例えばCHOC2H4CHO;芳香族アルデヒ
ド例えばC6H5CHO,CH3C6H4CHO,HOC6H4CHO,C10H7CHO;複素
環式アルデヒド例えばC4H3OCHOなどで示される化合物が
あげられる。
C2H5CHO,C3H7CHO,C4H9CHO,C5H11CHO,C6H13CHO,C7H15CH
O,C8H17CHO,C9H19CHO,C10H21CHO,C11H23CHO,C12H25CHO,
C13H27CHO,C14H29CHO,C15H31CHO,C16H33CHO,C17H35CHO;
脂肪族ジアルデヒド例えばCHOC2H4CHO;芳香族アルデヒ
ド例えばC6H5CHO,CH3C6H4CHO,HOC6H4CHO,C10H7CHO;複素
環式アルデヒド例えばC4H3OCHOなどで示される化合物が
あげられる。
（２）のケトン類としては脂肪族ケトン例えばCH3CO-CH
3,CH3CO-C2H5,CH3CO-C3H7,CH3CO-C4H9,CH3CO-C5H11,CH3
CO-C6H13,C2H5CO-C2H5,C2H5CO-C3H7,C2H5CO-C4H9,C2H5C
O-C5H11,C2H5CO-C6H13,C3H7CO-C3H7,C3H7CO-C4H9,C3H7C
O-C5H11,C3H7CO-C6H13,C4H9CO-C4H9,C4H9CO-C5H11,C4H9
CO-C6H13,C5H11CO-C5H11,C5H11CO-C6H13,C6H13CO-C
6H13;芳香族ケトン例えばC6H5CO-CH3,C6H5CO-C2H5,C6H5
CO-C3H7,C6H5CO-C4H9,C6H5CO-C6H5,C6H5CH2CO-CH2C6H5
などで示される化合物があげられる。
3,CH3CO-C2H5,CH3CO-C3H7,CH3CO-C4H9,CH3CO-C5H11,CH3
CO-C6H13,C2H5CO-C2H5,C2H5CO-C3H7,C2H5CO-C4H9,C2H5C
O-C5H11,C2H5CO-C6H13,C3H7CO-C3H7,C3H7CO-C4H9,C3H7C
O-C5H11,C3H7CO-C6H13,C4H9CO-C4H9,C4H9CO-C5H11,C4H9
CO-C6H13,C5H11CO-C5H11,C5H11CO-C6H13,C6H13CO-C
6H13;芳香族ケトン例えばC6H5CO-CH3,C6H5CO-C2H5,C6H5
CO-C3H7,C6H5CO-C4H9,C6H5CO-C6H5,C6H5CH2CO-CH2C6H5
などで示される化合物があげられる。
（１）と（２）の使用比率は（１）１当量に対して
（２）は通常１〜３当量、好ましくは1.1〜2.2当量であ
る。
（２）は通常１〜３当量、好ましくは1.1〜2.2当量であ
る。
反応温度は通常50〜150℃であり好ましくは70〜130℃で
ある。反応時間は通常0.5〜10時間である。
ある。反応時間は通常0.5〜10時間である。
反応の圧力は通常1Kg/cm2〜‐500cmHg、好ましくは１〜
‐20cmHgである。
‐20cmHgである。
反応物は蒸留によって精製することができる。
反応または蒸留中にホウ酸及び／又はホウ酸誘導体を
（１）と（２）の合計の重量に基づいて0.005〜２％添
加しておくと着色物質及び高分子量の副製物の生成を抑
制することが出来、収率よく高純度品を製造することが
出来る。
（１）と（２）の合計の重量に基づいて0.005〜２％添
加しておくと着色物質及び高分子量の副製物の生成を抑
制することが出来、収率よく高純度品を製造することが
出来る。
本発明のポリオキシアルキレン化シッフ塩基またはケチ
ミン類の製造においては無触媒又は触媒の存在下加熱撹
拌しながらシッフ塩基またはケチミンにアルキレンオキ
サイドを逐次滴下し付加させて製造することが出来る。
ミン類の製造においては無触媒又は触媒の存在下加熱撹
拌しながらシッフ塩基またはケチミンにアルキレンオキ
サイドを逐次滴下し付加させて製造することが出来る。
使用されるアルキレンオキサイドとしてはエチレンオキ
サイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等
又はそれらの混合物があげられる。
サイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等
又はそれらの混合物があげられる。
好ましくはエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド
である。
である。
アルキレンオキサイドの付加モル数は２モル以上何モル
であってもよいが、好ましくは２〜15モルである。
であってもよいが、好ましくは２〜15モルである。
触媒としては、ナトリウムメチラート、ナトリウムエチ
ラート、カリウムメチラート、カリウムエチラート、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、トリメチルアミン、
トリエチルアミン、トリエチレンジアミンのようなアル
カリ又はアミン等があげられる。アルキレンオキサイド
の反応温度は通常50〜185℃である。好ましくは70〜180
℃である。
ラート、カリウムメチラート、カリウムエチラート、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、トリメチルアミン、
トリエチルアミン、トリエチレンジアミンのようなアル
カリ又はアミン等があげられる。アルキレンオキサイド
の反応温度は通常50〜185℃である。好ましくは70〜180
℃である。
反応の圧力は通常10Kg/cm2〜‐76cmHg、好ましくは６〜
0Kg/cm2である。
0Kg/cm2である。
反応時間は通常0.5〜20時間である。
触媒は反応終了後残存させてもよいし、低沸点の物はト
ッピングにより除いてもよいし、アルカリは酸によて中
和したり又は吸着剤やイオン交換樹脂で除去してもよ
い。
ッピングにより除いてもよいし、アルカリは酸によて中
和したり又は吸着剤やイオン交換樹脂で除去してもよ
い。
ポリオキシアルキレン化アミンはポリオキシアルキレン
化シッフ塩基またはケチミンに水を加えて加熱、撹拌し
ながら加水分解し生成するアルデヒドまたはケトンと過
剰の水を除去しながら製造することができる。
化シッフ塩基またはケチミンに水を加えて加熱、撹拌し
ながら加水分解し生成するアルデヒドまたはケトンと過
剰の水を除去しながら製造することができる。
加水分解に使用する水の量はポリオキシアルキレンケチ
ミンに対して通常２〜100当量、好ましくは10〜20当量
である。
ミンに対して通常２〜100当量、好ましくは10〜20当量
である。
加水分解温度は通常50〜150℃、好ましくは70〜120℃で
ある。
ある。
［実施例］ 以下、実施例により本発明を更に説明するが、本発明は
これに限定されるものではない。以下において、部およ
び％はそれぞれ重量部および重量％を示す。
これに限定されるものではない。以下において、部およ
び％はそれぞれ重量部および重量％を示す。
実施例１ 撹拌機、温度計、窒素吹込み管、還流冷却管の付いた50
0ml4ツ口コルベンにモノエタノールアミン32g,メチルイ
ソブチルケトン100g,ホウ酸0.15gを加え窒素吹込みを行
いながら撹拌を開始し100℃に昇温した。留出するメチ
ルイソブチルケトンと水の共沸混合物を還流冷却管に通
して水を分離しながら反応を進めた。水9.5gが出て反応
が終了するまでに７時間を要した。最終温度125℃であ
った。その後過剰のメチルイソブチルケトンを常圧、10
0〜120℃で窒素吹込みを行いながら出来るだけ留出さ
せ、次いで80℃,-76cmHg減圧下で残りを留出させた。そ
の後60℃に冷却し得量を秤量した。75gの淡褐色の粗製
［2-（1,3-ジメチルブチリデン）アミノ］エタノールが
得られた。
0ml4ツ口コルベンにモノエタノールアミン32g,メチルイ
ソブチルケトン100g,ホウ酸0.15gを加え窒素吹込みを行
いながら撹拌を開始し100℃に昇温した。留出するメチ
ルイソブチルケトンと水の共沸混合物を還流冷却管に通
して水を分離しながら反応を進めた。水9.5gが出て反応
が終了するまでに７時間を要した。最終温度125℃であ
った。その後過剰のメチルイソブチルケトンを常圧、10
0〜120℃で窒素吹込みを行いながら出来るだけ留出さ
せ、次いで80℃,-76cmHg減圧下で残りを留出させた。そ
の後60℃に冷却し得量を秤量した。75gの淡褐色の粗製
［2-（1,3-ジメチルブチリデン）アミノ］エタノールが
得られた。
次いで還流冷却管をラシッヒ蒸留管と冷却管に付換え‐
75cmHg〜‐76cmHg減圧下で蒸留精製を行った。
75cmHg〜‐76cmHg減圧下で蒸留精製を行った。
１）〜90℃の留分 4.7g（純度84.2％ガスクロ法） ２）90〜95℃の留分 67g（純度98.2％ガスクロ法） ３）95〜120℃の留分 2.4g（純度96.0％ガスクロ法） ４）120℃〜の残渣 2.2g が得られた。これらのうち２）の留分の精製［2-（1,3-
ジメチルブチリデン）アミノ］エタノール67g,ナトリウ
ムメチラート（28％メタノール溶液）1gを、撹拌機、温
度計、圧力計、耐圧滴下ロート、真空ポンプの付いた1L
オートクレーブ中に加え撹拌を開始し窒素封入した後70
℃に昇温した。‐76cmHg減圧下で２時間脱メタノールを
行った。その後100℃に昇温し，圧力‐76cmHg〜6Kg/cm2
で207gのエチレンオキサイドを逐次滴下し反応した。エ
チレンオキサイドの滴下を終了するまでに７時間を要
し、圧力が時間と共に減少しなくなるまでに２時間を要
した。
ジメチルブチリデン）アミノ］エタノール67g,ナトリウ
ムメチラート（28％メタノール溶液）1gを、撹拌機、温
度計、圧力計、耐圧滴下ロート、真空ポンプの付いた1L
オートクレーブ中に加え撹拌を開始し窒素封入した後70
℃に昇温した。‐76cmHg減圧下で２時間脱メタノールを
行った。その後100℃に昇温し，圧力‐76cmHg〜6Kg/cm2
で207gのエチレンオキサイドを逐次滴下し反応した。エ
チレンオキサイドの滴下を終了するまでに７時間を要
し、圧力が時間と共に減少しなくなるまでに２時間を要
した。
同温度で‐76cmHgの減圧下で１時間トッビングを行っ
た。274gの［2-（1,3-ジメチルブチリデン）アミノ］エ
タノールのエチレンオキサイド10モル（平均値）付加物
が得られた。
た。274gの［2-（1,3-ジメチルブチリデン）アミノ］エ
タノールのエチレンオキサイド10モル（平均値）付加物
が得られた。
これを60℃に冷却し水5gを加え0.5時間撹拌，ついで活
性白土NS（水澤化学）5gを加え0.5時間撹拌後，シリカ6
00＃（協和化学）を濾過助剤として濾過した。
性白土NS（水澤化学）5gを加え0.5時間撹拌後，シリカ6
00＃（協和化学）を濾過助剤として濾過した。
その後80℃に加熱し、水127gを加え窒素封入した後100
℃に昇温し１時間撹拌し加水分解した。その後生成した
メチルイソブチルケトン47gと118g水を同温度で２時間,
0〜‐76cmHg減圧下でトッピングした。その後60℃に冷
却し取り出した。
℃に昇温し１時間撹拌し加水分解した。その後生成した
メチルイソブチルケトン47gと118g水を同温度で２時間,
0〜‐76cmHg減圧下でトッピングした。その後60℃に冷
却し取り出した。
236g（2-アミノ）エタノールのエチレンオキサイド10モ
ル（平均値）付加物が得られた。この化合物の構造式は
次式の通りである。
ル（平均値）付加物が得られた。この化合物の構造式は
次式の通りである。
H2N-CH2CH2O（CH2CH2O）mH ｍ＝10（平均値） 実施例２ 撹拌機、温度計、圧力計、耐圧滴下ロート、真空ポンプ
の付いた1Lオートクレーブ中に実施例１と同じ方法で作
った精製［2-（1,3-ジメチルブチリデン）アミノ］エタ
ノール107g、ナトリウムメチラート（28％メタノール溶
液）1.2gを加え撹拌を開始し窒素封入した後70℃に昇温
した。‐76cmHg減圧下で２時間脱メタノールを行った。
の付いた1Lオートクレーブ中に実施例１と同じ方法で作
った精製［2-（1,3-ジメチルブチリデン）アミノ］エタ
ノール107g、ナトリウムメチラート（28％メタノール溶
液）1.2gを加え撹拌を開始し窒素封入した後70℃に昇温
した。‐76cmHg減圧下で２時間脱メタノールを行った。
その後100℃に昇温し，圧力‐76cmHg〜6Kg/cm2で218gの
プロピレンオキサイドを逐次滴下し反応した。プロピレ
ンオキサイドの滴下を終了するまでに８時間を要し、圧
力が時間と共に減少しなくなるまでに２時間を要した。
同温度で‐76cmHgの減圧下で１時間トッビングを行っ
た。325gの［2-（1,3-ジメルブチリデン）アミノ］エタ
ノールのプロピレンオキサイド５モル（平均値）付加物
が得られた。
プロピレンオキサイドを逐次滴下し反応した。プロピレ
ンオキサイドの滴下を終了するまでに８時間を要し、圧
力が時間と共に減少しなくなるまでに２時間を要した。
同温度で‐76cmHgの減圧下で１時間トッビングを行っ
た。325gの［2-（1,3-ジメルブチリデン）アミノ］エタ
ノールのプロピレンオキサイド５モル（平均値）付加物
が得られた。
これを60℃に冷却し水6.5gを加え0.5時間撹拌，ついで
活性白土NS（水澤化学）6.5gを加え0.5時間撹拌後，シ
リカ600＃（協和化学）を濾過助剤として濾過した。
活性白土NS（水澤化学）6.5gを加え0.5時間撹拌後，シ
リカ600＃（協和化学）を濾過助剤として濾過した。
その後80℃に加熱し、水202gを加え窒素封入した後100
℃に昇温し１時間撹拌し加水分解した。
℃に昇温し１時間撹拌し加水分解した。
その後生成したメチルイソブチルケトン75gと水189gを
同温度で２時間,0〜‐76cmHg減圧下でトッピングした。
その後60℃に冷却し取り出した。
同温度で２時間,0〜‐76cmHg減圧下でトッピングした。
その後60℃に冷却し取り出した。
263gの（2-アミノ）エタノールのプロピレンオキサイド
５モル（平均値）付加物が得られた。この化合物の構造
式は次式の通りである。
５モル（平均値）付加物が得られた。この化合物の構造
式は次式の通りである。
実施例３ 撹拌機、温度計、圧力計、耐圧滴下ロート、真空ポンプ
の付いた1Lオートクレーブ中に実施例１と同じ方法で作
った精製［2-（1,3-ジメチルブチリデン）アミノ］エタ
ノール67g、水酸化ナトリウム（粉末）1.5gを加え撹拌
を開始し窒素封入した後70℃に昇温した。‐76cmHg減圧
下で２時間脱水を行った。
の付いた1Lオートクレーブ中に実施例１と同じ方法で作
った精製［2-（1,3-ジメチルブチリデン）アミノ］エタ
ノール67g、水酸化ナトリウム（粉末）1.5gを加え撹拌
を開始し窒素封入した後70℃に昇温した。‐76cmHg減圧
下で２時間脱水を行った。
その後100℃に昇温し，圧力‐76cmHg〜6Kg/cm2で207gの
エチレンオキサイドを逐次滴下し反応した。エチレンオ
キサイドの滴下を終了するまでに８時間を要し、圧力が
時間と共に減少しなくなるまでに２時間を要した。同温
度‐76cmHgの減圧下で１時間トッビングを行った。274g
の［2-（1,3-ジメルブチリデン）アミノ］エタノールの
エチレンオキサイド10モル（平均値）付加物が得られ
た。
エチレンオキサイドを逐次滴下し反応した。エチレンオ
キサイドの滴下を終了するまでに８時間を要し、圧力が
時間と共に減少しなくなるまでに２時間を要した。同温
度‐76cmHgの減圧下で１時間トッビングを行った。274g
の［2-（1,3-ジメルブチリデン）アミノ］エタノールの
エチレンオキサイド10モル（平均値）付加物が得られ
た。
これを60℃に冷却し水5gを加え0.5時間撹拌，ついで活
性白土NS（水澤化学）5gを加え0.5時間撹拌後，シリカ6
00＃（協和化学）を濾過助剤として濾過した。
性白土NS（水澤化学）5gを加え0.5時間撹拌後，シリカ6
00＃（協和化学）を濾過助剤として濾過した。
その後80℃に加熱し、水127gを加え窒素封入した後100
℃に昇温し１時間撹拌し加水分解した。その後生成した
メチルイソブチルケトン47gと水118g水を同温度で２時
間,0〜‐76cmHg減圧下でトッピングした。その後60℃に
冷却し取り出した。
℃に昇温し１時間撹拌し加水分解した。その後生成した
メチルイソブチルケトン47gと水118g水を同温度で２時
間,0〜‐76cmHg減圧下でトッピングした。その後60℃に
冷却し取り出した。
236gの（2-アミノ）エタノールのエチレンオキサイド10
モル（平均値）付加物が得られた。この化合物の構造式
は次式の通りである。
モル（平均値）付加物が得られた。この化合物の構造式
は次式の通りである。
H2N-CH2CH2O（CH2CH2O）mH ｍ＝10（平均値） 実施例４ 撹拌機、温度計、窒素吹込み管、還流冷却管の付いた50
0ml4ツ口コルベンにトリス（ヒドロキシメチル）アミノ
メタン60.5g,エチレングリコール60.5g,メチルイソブチ
ルケトン95g,ホウ酸0.17gを加え窒素吹込みを行いなが
ら撹拌を開始し120〜130℃に昇温した。留出するメチル
イソブチルケトン，水の共沸混合物を還流冷却管に通し
て水を分離しながら反応を進めた。水9.0gが出て反応が
終了するまでに10時間を要した。最終温度130℃であっ
た。その後過剰のメチルイソブチルケトンとエチレング
リコールを常圧、100〜120℃で窒素吹込みを行いながら
出来るだけ留出させ、次いで同温度,-76cmHg減圧下で残
りを留出させた。その後60℃に冷却し得量を秤量した。
101.5gの［1-（1,3-ジメチルブチリデン）アミノ‐1,1,
1-トリスヒドロキシメチル］メタンが得られた。
0ml4ツ口コルベンにトリス（ヒドロキシメチル）アミノ
メタン60.5g,エチレングリコール60.5g,メチルイソブチ
ルケトン95g,ホウ酸0.17gを加え窒素吹込みを行いなが
ら撹拌を開始し120〜130℃に昇温した。留出するメチル
イソブチルケトン，水の共沸混合物を還流冷却管に通し
て水を分離しながら反応を進めた。水9.0gが出て反応が
終了するまでに10時間を要した。最終温度130℃であっ
た。その後過剰のメチルイソブチルケトンとエチレング
リコールを常圧、100〜120℃で窒素吹込みを行いながら
出来るだけ留出させ、次いで同温度,-76cmHg減圧下で残
りを留出させた。その後60℃に冷却し得量を秤量した。
101.5gの［1-（1,3-ジメチルブチリデン）アミノ‐1,1,
1-トリスヒドロキシメチル］メタンが得られた。
この化合物とナトリウムメチラート（28％メタノール溶
液）1gを、撹拌機、温度計、圧力計、耐圧滴下ロート、
真空ポンプの付いた1Lオートクレーブ中に加え撹拌を開
始し窒素封入した後100℃に昇温した。‐76cmHg減圧下
で２時間脱メタノールを行った。その後同温度，圧力‐
76cmHg〜6Kg/cm2で220gのエチレンオキサイドを逐次滴
下し反応した。エチレンオキサイドの滴下を終了するま
でに８時間を要し、圧力が時間と共に減少しなくなるま
でに２時間を要した。同温度で‐76cmHgの減圧下で１時
間トッピングを行った。312gの［1-（1,3-ジメチルブチ
リデン）アミノ‐1,1,1-トリスヒドロキシメチル］メタ
ンのエチレンオキサイド10モル（平均値）付加物が得ら
れた。
液）1gを、撹拌機、温度計、圧力計、耐圧滴下ロート、
真空ポンプの付いた1Lオートクレーブ中に加え撹拌を開
始し窒素封入した後100℃に昇温した。‐76cmHg減圧下
で２時間脱メタノールを行った。その後同温度，圧力‐
76cmHg〜6Kg/cm2で220gのエチレンオキサイドを逐次滴
下し反応した。エチレンオキサイドの滴下を終了するま
でに８時間を要し、圧力が時間と共に減少しなくなるま
でに２時間を要した。同温度で‐76cmHgの減圧下で１時
間トッピングを行った。312gの［1-（1,3-ジメチルブチ
リデン）アミノ‐1,1,1-トリスヒドロキシメチル］メタ
ンのエチレンオキサイド10モル（平均値）付加物が得ら
れた。
これを60℃に冷却し水5gを加え0.5時間撹拌，ついで活
性白土NS（水澤化学）5gを加え0.5時間撹拌後，シリカ6
00＃（協和化学）を濾過助剤として濾過した。
性白土NS（水澤化学）5gを加え0.5時間撹拌後，シリカ6
00＃（協和化学）を濾過助剤として濾過した。
その後80℃に加熱し、水144gを加え窒素封入した後100
℃に昇温し１時間撹拌し加水分解した。
℃に昇温し１時間撹拌し加水分解した。
その後生成したメチルイソブチルケトン50gと135gの水
を同温度で２時間,0〜‐76cmHg減圧下でトッピングし
た。その後60℃に冷却し取り出した。280gのトリス（ヒ
ドロキシルメチル）アミノメタンのエチレンオキサイド
10モル（平均値）付加物が得られた。この化合物の構造
式は次式の通りである。
を同温度で２時間,0〜‐76cmHg減圧下でトッピングし
た。その後60℃に冷却し取り出した。280gのトリス（ヒ
ドロキシルメチル）アミノメタンのエチレンオキサイド
10モル（平均値）付加物が得られた。この化合物の構造
式は次式の通りである。
［発明の効果］ 本発明は簡便にかつ効率よくポリオキシアルキレン化シ
ッフ塩基またはケチミン及びポリオキシアルキレン化ア
ミンを製造できるという効果を奏する。
ッフ塩基またはケチミン及びポリオキシアルキレン化ア
ミンを製造できるという効果を奏する。
本発明の方法で得られるポリオキシアルキレン化シッフ
塩基またはケチミン及びポリオキシアルキレン化アミン
類はエポキシ樹脂硬化剤、ウレタン樹脂架橋剤等として
使用した場合樹脂に可とう性を与え，ポリアミド樹脂の
改質剤等として使用した場合樹脂に親水性、帯電防止性
を与える等の効果を有する。
塩基またはケチミン及びポリオキシアルキレン化アミン
類はエポキシ樹脂硬化剤、ウレタン樹脂架橋剤等として
使用した場合樹脂に可とう性を与え，ポリアミド樹脂の
改質剤等として使用した場合樹脂に親水性、帯電防止性
を与える等の効果を有する。
Claims (2)
- 【請求項１】分子中に１級アミノ基およびヒドロキシル
基を各１ヶ以上含有するアミノアルコール類とアルデヒ
ド類またはケトン類の脱水反応から得られるシッフ塩基
またはケチミン類に、アルキレンオキサイドを付加反応
させることを特徴とするポリオキシアルキレン化シッフ
塩基またはケチミン類の製造法。 - 【請求項２】請求項１記載のポリオキシアルキレン化シ
ッフ塩基またはケチミン類を加水分解することを特徴と
するポリオキシアルキレン化アミン類の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21117788A JPH075724B2 (ja) | 1988-08-25 | 1988-08-25 | ポリオキシアルキレン化ケチミン及びアミンの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21117788A JPH075724B2 (ja) | 1988-08-25 | 1988-08-25 | ポリオキシアルキレン化ケチミン及びアミンの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0258534A JPH0258534A (ja) | 1990-02-27 |
| JPH075724B2 true JPH075724B2 (ja) | 1995-01-25 |
Family
ID=16601686
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21117788A Expired - Lifetime JPH075724B2 (ja) | 1988-08-25 | 1988-08-25 | ポリオキシアルキレン化ケチミン及びアミンの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH075724B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0756529Y2 (ja) * | 1989-10-21 | 1995-12-25 | 株式会社東芝 | 卓上・壁掛兼用電話機 |
-
1988
- 1988-08-25 JP JP21117788A patent/JPH075724B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0258534A (ja) | 1990-02-27 |
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