JPS5846042A - 非対称アルキルアルキレンジアミンの製造方法 - Google Patents
非対称アルキルアルキレンジアミンの製造方法Info
- Publication number
- JPS5846042A JPS5846042A JP56142332A JP14233281A JPS5846042A JP S5846042 A JPS5846042 A JP S5846042A JP 56142332 A JP56142332 A JP 56142332A JP 14233281 A JP14233281 A JP 14233281A JP S5846042 A JPS5846042 A JP S5846042A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- temperature
- reaction
- alkyleneimine
- dialkylamine
- compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
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-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、アルキレンイミンとジアルキルアミンとから
非対称アルキルアルキレンジアミンの製造方法に関する
ものである。
非対称アルキルアルキレンジアミンの製造方法に関する
ものである。
非対称アルキルアルキレンジアミンの製造方法として、
例えば特開昭４５−３１４４６号明細書からエチレンイ
センとジブチルアミンを塩化アルミニウム存在下に反応
させる方法、米国特許第２，３１８，７２９号（１９４
３） 明細書から水溶媒中で両者を反応させる方法が
知られている。
例えば特開昭４５−３１４４６号明細書からエチレンイ
センとジブチルアミンを塩化アルミニウム存在下に反応
させる方法、米国特許第２，３１８，７２９号（１９４
３） 明細書から水溶媒中で両者を反応させる方法が
知られている。
しかし、前者方法では多量の塩化アルミニウムを必要と
するうえ精製工程でそれを除去する必要があるなどの欠
点があり、また後者方法では収率が低いという重大な欠
点を持っている。
するうえ精製工程でそれを除去する必要があるなどの欠
点があり、また後者方法では収率が低いという重大な欠
点を持っている。
本発明者らは、このような現状に鑑み、アルキレンイミ
ンおよびジアルキルアミンを出発原料とする非対称アル
キルナルキレンジアミンの製造方法について鋭意研究し
た結果、酸触媒の存在下に１価の低級アルコール溶媒中
特定の反応条件下で反応させることにより非対称アルキ
ルアルキレンジアミンの収率が飛躍的に高くなることを
見出して、本発明を完成したものである。
ンおよびジアルキルアミンを出発原料とする非対称アル
キルナルキレンジアミンの製造方法について鋭意研究し
た結果、酸触媒の存在下に１価の低級アルコール溶媒中
特定の反応条件下で反応させることにより非対称アルキ
ルアルキレンジアミンの収率が飛躍的に高くなることを
見出して、本発明を完成したものである。
本発明の非対称アルキルアルキレンジアミンの製造方法
は、一般式 で示されるアルキレンイミンと一般式 Ｒ２−ＮＨ（式中、Ｒ２は炭素数１〜３個のアルで示さ
れるジアルキルアミンを、前者１モルに対して後者２〜
５モルの比°率の量で使用し、密閉系で、酸触媒の存在
下に１価の脂肪族低級アルコール溶媒中９０〜１５０℃
の範囲の温度で反応させることを特徴とする。
は、一般式 で示されるアルキレンイミンと一般式 Ｒ２−ＮＨ（式中、Ｒ２は炭素数１〜３個のアルで示さ
れるジアルキルアミンを、前者１モルに対して後者２〜
５モルの比°率の量で使用し、密閉系で、酸触媒の存在
下に１価の脂肪族低級アルコール溶媒中９０〜１５０℃
の範囲の温度で反応させることを特徴とする。
そして、当該反応を、酸触媒、ジアルキルアミンおよび
１価の脂肪族低級アルコールから成り９０〜１５０℃の
範囲の温度に保たれた混合物にアルキレンイミンを連続
的または間歇的に添加して、必要に応じて当該添加終了
後も反応系を当該温度に維持して、行なわせることによ
り非対称アルキルアルキレンジアミンの収率を飛躍的に
高くできる。
１価の脂肪族低級アルコールから成り９０〜１５０℃の
範囲の温度に保たれた混合物にアルキレンイミンを連続
的または間歇的に添加して、必要に応じて当該添加終了
後も反応系を当該温度に維持して、行なわせることによ
り非対称アルキルアルキレンジアミンの収率を飛躍的に
高くできる。
本発明におけるアルキレンイミンは、前記一般式で示さ
れるもので、例えばエチレンイミンおよびプロピレンイ
ミンを挙げることができ、１種または２種の混合物とし
て使用できる。ジアルキルアミンは、前記一般式で示さ
れるもので、例えばジメチルアミン、ジエチルアミン、
ジプロピルアミンなどを挙げることができ、ｘ’Ｍまた
は２種以上の混合物として使用できる。酸触媒として、
種々の酸、例えば塩酸、′橡酸などを挙げることができ
、特に塩酸が好ましく、アルキレンイミンに対して１〜
５モル係の量で使用できる。
れるもので、例えばエチレンイミンおよびプロピレンイ
ミンを挙げることができ、１種または２種の混合物とし
て使用できる。ジアルキルアミンは、前記一般式で示さ
れるもので、例えばジメチルアミン、ジエチルアミン、
ジプロピルアミンなどを挙げることができ、ｘ’Ｍまた
は２種以上の混合物として使用できる。酸触媒として、
種々の酸、例えば塩酸、′橡酸などを挙げることができ
、特に塩酸が好ましく、アルキレンイミンに対して１〜
５モル係の量で使用できる。
本発明における溶媒は、１価の脂肪族低級アルコールで
アリ、例えばメチルアルコール、エチルアルコール、フ
ロビルアルコール、イソプロヒルアルコール、ブチルア
ルコールなどの炭素数１〜４の脂肪族アルコールを挙げ
ることができ、特にメチルアルコール、エチルアルコー
ルｆｘトカ好４しい。溶媒使用量については、反応溶媒
として機能する量であれば良く特に制限ないが、例えば
反応体全量に対して２０〜５０ ｗ ｔ Ｔｏの量とす
ることができる。溶媒の使用量は必須で、使用しないと
一目的物の収率が低下する。
アリ、例えばメチルアルコール、エチルアルコール、フ
ロビルアルコール、イソプロヒルアルコール、ブチルア
ルコールなどの炭素数１〜４の脂肪族アルコールを挙げ
ることができ、特にメチルアルコール、エチルアルコー
ルｆｘトカ好４しい。溶媒使用量については、反応溶媒
として機能する量であれば良く特に制限ないが、例えば
反応体全量に対して２０〜５０ ｗ ｔ Ｔｏの量とす
ることができる。溶媒の使用量は必須で、使用しないと
一目的物の収率が低下する。
アルキレンイミンとジアルキルアミンとの反応は、密閉
系で、即ち自然発生圧下または外部からの加圧下に反応
温度を９０〜１５０℃、好ましくは１００〜１３０℃の
範囲に保って行なうことができる。この際、反応温度を
９０℃未満の低温としたのでは反応速度が遅く、また逆
に１５０℃を越える高温としても収率向上に寄与せず系
の圧力がいたずらに高くなるだけで技術的意義のないも
のである。反応体の全使用量における両者の比率は、ア
ルキレンイミン１モルに対してジアルキルアミン２〜５
モルの比率とするのが適当である。当該比率が２未満で
は反応副生物が多くなり目的物の収率が低下し、逆に５
を越えるとジアルキルアミン回収量が多くなり工業的に
有利でない。そして、反応体、酸触媒および溶媒を一度
に反応器に仕込み反応させる方法や酸触媒を含み９０〜
１５０℃の範囲の温度に保たれた溶媒に反応体を連続的
または間歇的に添加し反応させる方法で目的物を得るこ
とができるが、酸触媒、ジアルキルアミンおよび溶媒か
ら成り９０〜１５０℃の範囲の温度に保たれた混合物に
アルキレンイミンを連続的または間歇的に添加して、必
要に応じて当該添加終了後も反応系を当該温度に維持し
て、反応させることにより目的物の収率を飛躍的に高く
できる。
系で、即ち自然発生圧下または外部からの加圧下に反応
温度を９０〜１５０℃、好ましくは１００〜１３０℃の
範囲に保って行なうことができる。この際、反応温度を
９０℃未満の低温としたのでは反応速度が遅く、また逆
に１５０℃を越える高温としても収率向上に寄与せず系
の圧力がいたずらに高くなるだけで技術的意義のないも
のである。反応体の全使用量における両者の比率は、ア
ルキレンイミン１モルに対してジアルキルアミン２〜５
モルの比率とするのが適当である。当該比率が２未満で
は反応副生物が多くなり目的物の収率が低下し、逆に５
を越えるとジアルキルアミン回収量が多くなり工業的に
有利でない。そして、反応体、酸触媒および溶媒を一度
に反応器に仕込み反応させる方法や酸触媒を含み９０〜
１５０℃の範囲の温度に保たれた溶媒に反応体を連続的
または間歇的に添加し反応させる方法で目的物を得るこ
とができるが、酸触媒、ジアルキルアミンおよび溶媒か
ら成り９０〜１５０℃の範囲の温度に保たれた混合物に
アルキレンイミンを連続的または間歇的に添加して、必
要に応じて当該添加終了後も反応系を当該温度に維持し
て、反応させることにより目的物の収率を飛躍的に高く
できる。
非対称アルキルアルキレンジアミンは、反応生成物から
分留の手順に従って容易に分離できる。
分留の手順に従って容易に分離できる。
本発明の製造方法に従えば、簡単な製造工程で非対称ア
ルキルアルキレンジアミンを高収率で製造できる。
ルキルアルキレンジアミンを高収率で製造できる。
以下、実施例により本発明を更に詳しく説明する。
実施例 １
容量５００ＣＨのオートクレーブにメチルアルコール９
０ｆ１ジメチルアミン１３５ｔ（３モル）および１５ｗ
ｔ１塩酸・メチルアルコール溶ｉ７．３ｔを仕込み、密
閉した。１１０℃に昇温し維持し、攪拌下、エチレンイ
ミン４３ｆ（１モル）を１時間かけて添加し、添加終了
後１１０℃の温度でさら如２時間攪拌した。この間の反
応系の圧力は、８陶／ｃｍ”であった。
０ｆ１ジメチルアミン１３５ｔ（３モル）および１５ｗ
ｔ１塩酸・メチルアルコール溶ｉ７．３ｔを仕込み、密
閉した。１１０℃に昇温し維持し、攪拌下、エチレンイ
ミン４３ｆ（１モル）を１時間かけて添加し、添加終了
後１１０℃の温度でさら如２時間攪拌した。この間の反
応系の圧力は、８陶／ｃｍ”であった。
冷却した後、反応生成物を取出しガスクロマトグラフィ
ーで分析したところ、Ｎ、Ｎ−ジメチルエチレンジアミ
ンの収率はエチレンイミンに対して８７ｍｏｌ壬であっ
た。
ーで分析したところ、Ｎ、Ｎ−ジメチルエチレンジアミ
ンの収率はエチレンイミンに対して８７ｍｏｌ壬であっ
た。
反応生成物を蒸留して沸点１０７℃の留分を得た。当該
留分け、ガスクロマトグラフィー、質量分析計、ＮＭＲ
によりＮ、Ｎ−ジメチルエチレンジアミンであることが
確認された。
留分け、ガスクロマトグラフィー、質量分析計、ＮＭＲ
によりＮ、Ｎ−ジメチルエチレンジアミンであることが
確認された。
実施例 ２
実施例１において、ジメチルアミンの代りにジエチルア
ミンを用い、反応温度を１２０℃とする他は同様の手順
に従って反応させた。Ｎ、Ｎ−ジエチルエチレンジアミ
ンの収率は、７０ｍａｌｌであった。
ミンを用い、反応温度を１２０℃とする他は同様の手順
に従って反応させた。Ｎ、Ｎ−ジエチルエチレンジアミ
ンの収率は、７０ｍａｌｌであった。
実施例 ３
実施例１において、エチレンイミンの代りにプロピレン
イミンを用いる他は同様の手順に従って反応させた。Ｎ
、Ｎ−シイチルプロピレンジアミンの収率は、ｓａｍＬ
ｔ優であった。
イミンを用いる他は同様の手順に従って反応させた。Ｎ
、Ｎ−シイチルプロピレンジアミンの収率は、ｓａｍＬ
ｔ優であった。
実施例 ４〜７
実施例１において、オ１表に示す反応条件とする他は同
様の手順に従って反応させた。Ｎ、Ｎ−ジメチルエチレ
ンジアミンの収率は、牙１表に示したとおりであった。
様の手順に従って反応させた。Ｎ、Ｎ−ジメチルエチレ
ンジアミンの収率は、牙１表に示したとおりであった。
比較例 ｌ
温度計、還流冷却器、攪拌機および滴下装置を備えた容
量５００ＣＣの四ロフラスコに水９０ｇ、ジメチルアミ
ン１３５ｔを仕込んだ。６０〜７０℃に昇温し維持し、
攪拌下、エチレンイミン４３ｆを１時間かけて添加し、
添加終了後６０〜７０℃の温度でさら［２時間攪拌した
。Ｎ、Ｎ−ジメチルエチレンジアミンの収率は、４０ｍ
ａｌｌであった。
量５００ＣＣの四ロフラスコに水９０ｇ、ジメチルアミ
ン１３５ｔを仕込んだ。６０〜７０℃に昇温し維持し、
攪拌下、エチレンイミン４３ｆを１時間かけて添加し、
添加終了後６０〜７０℃の温度でさら［２時間攪拌した
。Ｎ、Ｎ−ジメチルエチレンジアミンの収率は、４０ｍ
ａｌｌであった。
比較例 ２
実施例１において、オートクレーブを開放系とし、反応
温度を還流温度とする他は同様の手順に従って反応させ
た。収率は、オ１表に示したとお。
温度を還流温度とする他は同様の手順に従って反応させ
た。収率は、オ１表に示したとお。
実施例 ８
実施例１において、アミン／イミンのモル比を５とする
他は同様の手順に従って反応させた。Ｎ。
他は同様の手順に従って反応させた。Ｎ。
Ｎ−ジメチルエチレンジアミンの収率は、９２ｍｏｌ係
であった。
であった。
実施例 ９
実施例１において、ジメチルアミンの代りにジプロピル
アミンを用いる他は同様の手順に従って反応させた。Ｎ
、Ｎ−ジプロピルエチレンジアミンの収率は、６７ｍｏ
１％であった。
アミンを用いる他は同様の手順に従って反応させた。Ｎ
、Ｎ−ジプロピルエチレンジアミンの収率は、６７ｍｏ
１％であった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、一般式 で示されるアルキレンイミンと一般式 Ｒ２−ＮＨ（式中、Ｒ１およびＲ３は炭素数で示される
ジアルキルアミンを、前者１モルに対して後者２〜５モ
ルの比率の量で使用し、密閉系で、酸触媒の存在下に１
価の脂肪族低級アルコール溶媒中９０〜１５０℃の範囲
の温度で反応させることを特徴とする非対称アルキルア
ルキレンジアミンの製造方法。 ２、 反応は酸触媒ジアルキルアミンおよび１価−の脂
肪族低級アルコールから成シ９０〜１５０℃の範囲の温
度に保たれた混合物にアルキレンイミンを連続的または
間歇的に添加して、必要に応じて当該添加終了後も反応
系を当該温度に維持して、行なわせる特許請求の範囲オ
１項記載の製造方法。 的に添加して、必要に応じて当該添加終了後も反応系を
当該温度に維持して、行なわせる特許請求の範囲オ１項
記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56142332A JPS5846042A (ja) | 1981-09-11 | 1981-09-11 | 非対称アルキルアルキレンジアミンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56142332A JPS5846042A (ja) | 1981-09-11 | 1981-09-11 | 非対称アルキルアルキレンジアミンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5846042A true JPS5846042A (ja) | 1983-03-17 |
| JPS647982B2 JPS647982B2 (ja) | 1989-02-10 |
Family
ID=15312885
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56142332A Granted JPS5846042A (ja) | 1981-09-11 | 1981-09-11 | 非対称アルキルアルキレンジアミンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5846042A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0422534A2 (de) * | 1989-10-13 | 1991-04-17 | BASF Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von N-Alkyl-und N,N-Dialkyl-diaminoethanen |
| US5235107A (en) * | 1988-11-22 | 1993-08-10 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd. | Method of producing ethylenediamines |
| US5262570A (en) * | 1988-11-22 | 1993-11-16 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd. | Method of producing ethylenediamines |
-
1981
- 1981-09-11 JP JP56142332A patent/JPS5846042A/ja active Granted
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5235107A (en) * | 1988-11-22 | 1993-08-10 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd. | Method of producing ethylenediamines |
| US5262570A (en) * | 1988-11-22 | 1993-11-16 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd. | Method of producing ethylenediamines |
| EP0422534A2 (de) * | 1989-10-13 | 1991-04-17 | BASF Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von N-Alkyl-und N,N-Dialkyl-diaminoethanen |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS647982B2 (ja) | 1989-02-10 |
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