JPH0753924A - α−シアノアクリレート接着剤組成物 - Google Patents
α−シアノアクリレート接着剤組成物Info
- Publication number
- JPH0753924A JPH0753924A JP22970593A JP22970593A JPH0753924A JP H0753924 A JPH0753924 A JP H0753924A JP 22970593 A JP22970593 A JP 22970593A JP 22970593 A JP22970593 A JP 22970593A JP H0753924 A JPH0753924 A JP H0753924A
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- cyanoacrylate
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- alpha
- pyrogallol
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 高剥離強度性、耐衝撃性、耐熱性、耐寒性、
耐湿性、耐水性に著しく優れた性能を有するα−シアノ
アクリレート接着剤組成物を提供する。 【構成】 α−シアノアクリレート１００重量部に対
し、アクリロニトリルブタジエン共重合体０．５〜３０
重量部と、ピロガロール０．００１〜１重量部を配合す
る。
耐湿性、耐水性に著しく優れた性能を有するα−シアノ
アクリレート接着剤組成物を提供する。 【構成】 α−シアノアクリレート１００重量部に対
し、アクリロニトリルブタジエン共重合体０．５〜３０
重量部と、ピロガロール０．００１〜１重量部を配合す
る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、金属、ゴム、プラスチ
ック等の瞬間接着に使用されるα−シアノアクリレート
系接着剤に関し、特に高剥離強度性、耐衝撃性、耐熱
性、耐寒性、耐湿性、耐水性に著しく優れた性能を有す
る接着剤組成物に関するものである。
ック等の瞬間接着に使用されるα−シアノアクリレート
系接着剤に関し、特に高剥離強度性、耐衝撃性、耐熱
性、耐寒性、耐湿性、耐水性に著しく優れた性能を有す
る接着剤組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来から、α−シアノアクリレートは、
一般式
一般式
【０００３】
【化１】
【０００４】（式中、Ｒは炭素数１〜１６の炭化水素基
又は置換炭化水素基、たとえばアルキル、アルケニル、
アラルキル、アルコキシアルキル、ハロアルキル、シク
ロヘキシル、アリル、フェニル等を示す）で示されるも
ので、アニオン重合を起こし易く、被着表面に付着した
わずかな水分や大気中の湿度、あるいはアルカリ物質等
の種々のアニオン活性物質によって触媒を用いることな
く、常温において数秒〜数分間のごく短時間で急激に重
合硬化する性質をもち、金属、ゴム、プラスチック、ガ
ラス、木材など多くの被着材質に対して、優れた接着特
性を有するため、幅広い用途に使用されている。
又は置換炭化水素基、たとえばアルキル、アルケニル、
アラルキル、アルコキシアルキル、ハロアルキル、シク
ロヘキシル、アリル、フェニル等を示す）で示されるも
ので、アニオン重合を起こし易く、被着表面に付着した
わずかな水分や大気中の湿度、あるいはアルカリ物質等
の種々のアニオン活性物質によって触媒を用いることな
く、常温において数秒〜数分間のごく短時間で急激に重
合硬化する性質をもち、金属、ゴム、プラスチック、ガ
ラス、木材など多くの被着材質に対して、優れた接着特
性を有するため、幅広い用途に使用されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、このα
−シアノアクリレート系接着剤は、剪断方向の荷重に対
して高い接着特性を有する反面、剥離方向への荷重や衝
撃に対しては満足する性能を有していない。このα−シ
アノアクリレート系接着剤の接着強度の改良方法とし
て、硬化物の脆性を改良する手段があり、接着界面の応
力緩和をするために、α−シアノアクリレートにエラス
トマーを溶解させる手法が知られている。特公昭４３−
２９４７７号公報にはα−シアノアクリレートにアクリ
ロニトリルブタジエン共重合体を混合する手法が提案さ
れているが、接着強度が弱く、十分な改良を達成し得な
いものである。また、特開昭５７−７８４６９号公報に
は、αシアノアクリレートに対しピロガロールを１〜５
０００ＰＰｍ添加し、接着強度と耐衝撃性を向上させる
手法が提示されているが、その接着強度、特に耐熱性、
耐湿性および耐水性に問題があり、十分な改良がなされ
ているとはいえない。また、特開昭６２−８１４６８号
公報には、ウレタンゴムとピロガロールの相乗作用によ
り、接着強度、衝撃剥離強度、耐熱性、耐水性、耐湿性
を改良する手法が提案されているが、接着強度、特に衝
撃接着強さにおいて十分ではなく、また保存安定性の面
で、経時で減粘する傾向があり、いずれも満足する結果
は得られていない。
−シアノアクリレート系接着剤は、剪断方向の荷重に対
して高い接着特性を有する反面、剥離方向への荷重や衝
撃に対しては満足する性能を有していない。このα−シ
アノアクリレート系接着剤の接着強度の改良方法とし
て、硬化物の脆性を改良する手段があり、接着界面の応
力緩和をするために、α−シアノアクリレートにエラス
トマーを溶解させる手法が知られている。特公昭４３−
２９４７７号公報にはα−シアノアクリレートにアクリ
ロニトリルブタジエン共重合体を混合する手法が提案さ
れているが、接着強度が弱く、十分な改良を達成し得な
いものである。また、特開昭５７−７８４６９号公報に
は、αシアノアクリレートに対しピロガロールを１〜５
０００ＰＰｍ添加し、接着強度と耐衝撃性を向上させる
手法が提示されているが、その接着強度、特に耐熱性、
耐湿性および耐水性に問題があり、十分な改良がなされ
ているとはいえない。また、特開昭６２−８１４６８号
公報には、ウレタンゴムとピロガロールの相乗作用によ
り、接着強度、衝撃剥離強度、耐熱性、耐水性、耐湿性
を改良する手法が提案されているが、接着強度、特に衝
撃接着強さにおいて十分ではなく、また保存安定性の面
で、経時で減粘する傾向があり、いずれも満足する結果
は得られていない。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記従来
のα−シアノアクリレート系接着剤の接着強度等の改良
のため、鋭意研究を行った結果、α−シアノアクリレー
トに、アクリロニトリルブタジエン共重合体とピロガロ
ールを添加することで、非常に優れた接着強度、特に高
剥離強度性、耐衝撃性、耐熱性、耐寒性、耐湿性、耐水
性に著しく優れた性能を有するα−シアノアクリレート
系接着剤が得られることを見出し、本発明に到達したも
のである。
のα−シアノアクリレート系接着剤の接着強度等の改良
のため、鋭意研究を行った結果、α−シアノアクリレー
トに、アクリロニトリルブタジエン共重合体とピロガロ
ールを添加することで、非常に優れた接着強度、特に高
剥離強度性、耐衝撃性、耐熱性、耐寒性、耐湿性、耐水
性に著しく優れた性能を有するα−シアノアクリレート
系接着剤が得られることを見出し、本発明に到達したも
のである。
【０００７】すなわち、本発明は、α−シアノアクリレ
ート１００重量部と、アクリロニトリルブタジエン共重
合体０．５〜３０重量部と、ピロガロール０．００１〜
１重量部より成るα−シアノアクリレート接着剤組成物
である。
ート１００重量部と、アクリロニトリルブタジエン共重
合体０．５〜３０重量部と、ピロガロール０．００１〜
１重量部より成るα−シアノアクリレート接着剤組成物
である。
【０００８】本発明に使用されるα−シアノアクリレー
トは前記の一般式に示されるものである。通常主成分の
他に貯蔵安定性を得るためにラジカル重合禁止剤やアニ
オン重合禁止剤が添加されている。これらの具体例とし
てはハイドロキノン、カテコール、リン酸、メタンスル
ホン酸、パラトルエンスルホン酸、三フッ化ホウ素エー
テル錯体などがある。
トは前記の一般式に示されるものである。通常主成分の
他に貯蔵安定性を得るためにラジカル重合禁止剤やアニ
オン重合禁止剤が添加されている。これらの具体例とし
てはハイドロキノン、カテコール、リン酸、メタンスル
ホン酸、パラトルエンスルホン酸、三フッ化ホウ素エー
テル錯体などがある。
【０００９】本発明に使用されるアクリロニトリルブタ
ジエン共重合体としては、ムーニー粘度７０以下のいわ
ゆる超高ニトリルゴムが、α−シアノアクリレートに相
溶性がよく、また、瞬間接着性および保存安定性を損な
わない点で好ましい。その含有量は前記α−シアノアク
リレート１００重量部に対して０．５〜３０重量部であ
る。
ジエン共重合体としては、ムーニー粘度７０以下のいわ
ゆる超高ニトリルゴムが、α−シアノアクリレートに相
溶性がよく、また、瞬間接着性および保存安定性を損な
わない点で好ましい。その含有量は前記α−シアノアク
リレート１００重量部に対して０．５〜３０重量部であ
る。
【００１０】また、本発明で使用されるピロガロール
は、式
は、式
【００１１】
【化２】
【００１２】で示される化合物（１，２，３−トリヒド
ロキシベンゼン）であり、前記α−シアノアクリレート
１００重量部に対して、その含有量は０．００１〜１重
量部である。
ロキシベンゼン）であり、前記α−シアノアクリレート
１００重量部に対して、その含有量は０．００１〜１重
量部である。
【００１３】本発明の接着剤組成物はこれらを配合する
ことによって得られる。本発明の接着剤組成物は、前記
α−シアノアクリレートとアクリロニトリルブタジエン
共重合体とピロガロールとの相互の相乗作用により、改
良されたα−シアノアクリレート系接着剤組成物とし
て、高剥離強度性、耐衝撃性、耐熱性、耐寒性、耐湿
性、耐水性に著しく優れた性能を示すもので、非常に高
い機能性を付与した接着剤を実現することができる。
ことによって得られる。本発明の接着剤組成物は、前記
α−シアノアクリレートとアクリロニトリルブタジエン
共重合体とピロガロールとの相互の相乗作用により、改
良されたα−シアノアクリレート系接着剤組成物とし
て、高剥離強度性、耐衝撃性、耐熱性、耐寒性、耐湿
性、耐水性に著しく優れた性能を示すもので、非常に高
い機能性を付与した接着剤を実現することができる。
【００１４】
【実施例】以下、実施例および比較例を挙げて本発明に
ついてさらに具体的に説明する。
ついてさらに具体的に説明する。
【００１５】実施例１〜６：シアノアクリル酸エチルエ
ステル９９．９％（重量）と、重合禁止剤としてハイド
ロキノン０．０１％（重量）およびトリフルオロボラン
エチルエーテルコンプレックス０．００１％（重量）か
ら成るα−シアノアクリレート系接着剤（以下ＥＣＡと
略す）１００重量部に対して、アクリロニトリルブタジ
エン共重合体〔結合アクリロニトリル４０％、ムーニー
粘度７０以下｛ＭＬ１＋４（１００℃）｝のもの〕（以
下ＮＢＲと略す）を１０重量部混合し、完全に均一にな
るまで攪拌する。さらにピロガロール（以下ＰＬＧと略
す）を０．００１〜１．５重量部、混合溶解し同様に均
一になるまで攪拌した。
ステル９９．９％（重量）と、重合禁止剤としてハイド
ロキノン０．０１％（重量）およびトリフルオロボラン
エチルエーテルコンプレックス０．００１％（重量）か
ら成るα−シアノアクリレート系接着剤（以下ＥＣＡと
略す）１００重量部に対して、アクリロニトリルブタジ
エン共重合体〔結合アクリロニトリル４０％、ムーニー
粘度７０以下｛ＭＬ１＋４（１００℃）｝のもの〕（以
下ＮＢＲと略す）を１０重量部混合し、完全に均一にな
るまで攪拌する。さらにピロガロール（以下ＰＬＧと略
す）を０．００１〜１．５重量部、混合溶解し同様に均
一になるまで攪拌した。
【００１６】比較例１〜２ 実施例の効果を確認するために、比較例としてＥＣＡの
みと、ＥＣＡ１００重量部に対し、ＮＢＲ１０重量部を
添加し、同様に均一になるまで混合攪拌し、サンプルと
した。実施例１〜６および比較例１〜２の結果を表１に
示す。
みと、ＥＣＡ１００重量部に対し、ＮＢＲ１０重量部を
添加し、同様に均一になるまで混合攪拌し、サンプルと
した。実施例１〜６および比較例１〜２の結果を表１に
示す。
【００１７】
【表１】
【００１８】試験方法は次のとおりである。 １．粘度、セットタイム、引張剪断接着強さはＪＩＳ
Ｋ ６８６１に準拠して行い、被着体は鋼鉄を用いた。 ２．Ｔ型剥離は、ＪＩＳ Ｋ ６８５４に準拠して行
い、被着体は鋼鉄を用いた。 ３．衝撃剥離接着強さは、ＪＩＳ Ｋ ６８５５に準拠
して行い、被着体は鋼鉄を用いた。 ４．耐熱性、耐湿性、耐寒性は被着体に鋼鉄を用い、引
張剪断接着強さはＪＩＳ Ｋ ６８６１の方法でまた、
剥離接着強さはＪＩＳ Ｋ ６８５４で測定した。各条
件は下記に示す。
Ｋ ６８６１に準拠して行い、被着体は鋼鉄を用いた。 ２．Ｔ型剥離は、ＪＩＳ Ｋ ６８５４に準拠して行
い、被着体は鋼鉄を用いた。 ３．衝撃剥離接着強さは、ＪＩＳ Ｋ ６８５５に準拠
して行い、被着体は鋼鉄を用いた。 ４．耐熱性、耐湿性、耐寒性は被着体に鋼鉄を用い、引
張剪断接着強さはＪＩＳ Ｋ ６８６１の方法でまた、
剥離接着強さはＪＩＳ Ｋ ６８５４で測定した。各条
件は下記に示す。
【００１９】耐熱性・・・・・硬化したものを１２０℃
で２４時間放置した後室温に放冷して測定した。 耐湿性・・・・・硬化したものを６０℃ ９５％ＲＨに
て７日間放置した後室温に戻して測定した。 耐寒性・・・・・硬化したものを−４０℃で１時間放置
後−４０℃雰囲気中で測定した。
で２４時間放置した後室温に放冷して測定した。 耐湿性・・・・・硬化したものを６０℃ ９５％ＲＨに
て７日間放置した後室温に戻して測定した。 耐寒性・・・・・硬化したものを−４０℃で１時間放置
後−４０℃雰囲気中で測定した。
【００２０】表１より、本発明による接着剤組成物の剥
離接着強さ、衝撃接着強さ、耐熱性、耐湿性などの特性
は、従来品に比較して、著しく改善されているが、上記
組成物中、ピロガロールを１．０％（重量）以上添加す
ると、セットタイムが遅くなり、０．００１％（重量）
以下の添加ではその効果が発揮できないものである。
離接着強さ、衝撃接着強さ、耐熱性、耐湿性などの特性
は、従来品に比較して、著しく改善されているが、上記
組成物中、ピロガロールを１．０％（重量）以上添加す
ると、セットタイムが遅くなり、０．００１％（重量）
以下の添加ではその効果が発揮できないものである。
【００２１】実施例７〜１１：ＥＣＡ１００重量部に対
して、ＰＬＧを０．１重量部、混合溶解し均一になるま
で攪拌し、この溶液にＮＢＲを１〜３５重量部混合攪拌
し、試験サンプルとした。
して、ＰＬＧを０．１重量部、混合溶解し均一になるま
で攪拌し、この溶液にＮＢＲを１〜３５重量部混合攪拌
し、試験サンプルとした。
【００２２】比較例３：ＥＣＡ１００重量部に対してＰ
ＬＧ０．１重量部を添加し、均一になるまで混合攪拌し
たものを比較サンプルとした。実施例７〜１１及び比較
例３の結果を表２に示す。
ＬＧ０．１重量部を添加し、均一になるまで混合攪拌し
たものを比較サンプルとした。実施例７〜１１及び比較
例３の結果を表２に示す。
【００２３】
【表２】
【００２４】表２より、ＮＢＲの添加により、その剥離
接着強さ、衝撃接着強さ、耐熱性、耐水性、耐湿性等従
来品に較べて大幅な改善が見られるが、前記組成物中Ｎ
ＢＲの３０重量部以上の添加は、該組成物の粘度が高く
なり過ぎ、また経時変化での保存安定性が得られなく、
また１重量部以下では、脆性を充分に改良するだけの物
性が得られないのでその効果が期待できないものであ
る。
接着強さ、衝撃接着強さ、耐熱性、耐水性、耐湿性等従
来品に較べて大幅な改善が見られるが、前記組成物中Ｎ
ＢＲの３０重量部以上の添加は、該組成物の粘度が高く
なり過ぎ、また経時変化での保存安定性が得られなく、
また１重量部以下では、脆性を充分に改良するだけの物
性が得られないのでその効果が期待できないものであ
る。
【００２５】比較例１２〜１３：アクリロニトリルブタ
ジエン共重合体以外のゴムを用いてピロガロールとの相
乗効果を確認するために、下記のゴムをＥＣＡ１００重
量部に対してＰＬＧ０．１重量部添加した溶液に、同様
の手法で添加し、均一になるまで混合攪拌し、サンプル
とした。比較例１２〜１３の結果を実施例３の結果と対
比して表３に示す。
ジエン共重合体以外のゴムを用いてピロガロールとの相
乗効果を確認するために、下記のゴムをＥＣＡ１００重
量部に対してＰＬＧ０．１重量部添加した溶液に、同様
の手法で添加し、均一になるまで混合攪拌し、サンプル
とした。比較例１２〜１３の結果を実施例３の結果と対
比して表３に示す。
【００２６】
【表３】
【００２７】表３より、ウレタンゴムやアクリルゴムに
比較して少ない添加量で、ＮＢＲは、明らかな改良がみ
られ、特に剥離接着強さ、衝撃接着強さに優れた接着特
性を有していることがわかる。
比較して少ない添加量で、ＮＢＲは、明らかな改良がみ
られ、特に剥離接着強さ、衝撃接着強さに優れた接着特
性を有していることがわかる。
【００２８】
【発明の効果】以上から、本発明は、α−シアノアクリ
レートと、アクリロニトリルブタジエン共重合体とピロ
ガロールより成るα−シアノアクリレート系接着剤組成
物に関するものであり、前記α−シアノアクリレート
と、アクリロニトリルブタジエン共重合体とピロガロー
ルとの相乗作用により高剥離接着強さ、および衝撃接着
強さを保証するものとなり、さらに従来品の問題点であ
る種々の耐久接着強度性に著しく優れた性能を付与する
ことが可能となった。
レートと、アクリロニトリルブタジエン共重合体とピロ
ガロールより成るα−シアノアクリレート系接着剤組成
物に関するものであり、前記α−シアノアクリレート
と、アクリロニトリルブタジエン共重合体とピロガロー
ルとの相乗作用により高剥離接着強さ、および衝撃接着
強さを保証するものとなり、さらに従来品の問題点であ
る種々の耐久接着強度性に著しく優れた性能を付与する
ことが可能となった。
Claims (1)
- 【請求項１】 α−シアノアクリレート１００重量部
と、アクリロニトリルブタジエン共重合体０．５〜３０
重量部と、ピロガロール０．００１〜１重量部より成る
ことを特徴とするα−シアノアクリレート接着剤組成
物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5229705A JP3018859B2 (ja) | 1993-08-06 | 1993-08-06 | α−シアノアクリレート接着剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5229705A JP3018859B2 (ja) | 1993-08-06 | 1993-08-06 | α−シアノアクリレート接着剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0753924A true JPH0753924A (ja) | 1995-02-28 |
| JP3018859B2 JP3018859B2 (ja) | 2000-03-13 |
Family
ID=16896411
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5229705A Expired - Lifetime JP3018859B2 (ja) | 1993-08-06 | 1993-08-06 | α−シアノアクリレート接着剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3018859B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005320279A (ja) * | 2004-05-10 | 2005-11-17 | Fumakilla Ltd | 薬剤保持体 |
| CN100355849C (zh) * | 2005-12-05 | 2007-12-19 | 南京工业大学 | 一种用于微波管慢波电路装配的粘合剂及其制备方法 |
| EP2154214A2 (en) | 2008-08-07 | 2010-02-17 | Threebond Co., Ltd. | Cyanoacrylate-based adhesive composition |
| US10240047B2 (en) * | 2016-03-08 | 2019-03-26 | Threebond Co., Ltd. | Cyanoacrylate composition and coating method using the cyanoacrylate composition |
-
1993
- 1993-08-06 JP JP5229705A patent/JP3018859B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005320279A (ja) * | 2004-05-10 | 2005-11-17 | Fumakilla Ltd | 薬剤保持体 |
| CN100355849C (zh) * | 2005-12-05 | 2007-12-19 | 南京工业大学 | 一种用于微波管慢波电路装配的粘合剂及其制备方法 |
| EP2154214A2 (en) | 2008-08-07 | 2010-02-17 | Threebond Co., Ltd. | Cyanoacrylate-based adhesive composition |
| US10240047B2 (en) * | 2016-03-08 | 2019-03-26 | Threebond Co., Ltd. | Cyanoacrylate composition and coating method using the cyanoacrylate composition |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3018859B2 (ja) | 2000-03-13 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
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