JPH07500608A - ジフルオロメタンとテトラフルオロエタンの組成物 - Google Patents

ジフルオロメタンとテトラフルオロエタンの組成物

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ジフルオロメタン、１．　１．　１．　２−テトラフルオロエタンお よび１．、　１．　２．　２−テトラフルオロエタンを含んでいる冷媒組成物の 発見に関係している。本発明はまた、共沸に近い組成物を生じるに有効量でジフ ルオロメタンとテトラフルオロエタンを含んでいる共沸に近い冷媒組成物の発見 に関係している。ここで用いるテトラフルオロエタンには１．　１．　１．　２ −テトラフルオロエタンまたは１．　１．、　２．　２−テトラフルオロエタン またはそれらの混合物が含まれる。
本発明の組成物は洗浄剤、ポリオレフィン類およびポリウレタン頻用発泡剤、エ ーロゾル噴射剤、熱伝達媒体、気体状誘電体、消火剤、パワーサイクル作動油、 重合媒体、粒子除去用流体、担体流体、パフ研磨剤および置換乾燥剤としても用 いられ得る。
図の詳細な説明 図１は、ジフルオロメタン、１．　１．　１．　２−テトラフルオロエタンおよ び１．　１．　２．　２−テトラフルオロエタンを含んでいる種々の組成物に関 する、冷媒組成物に対する性能係数（ＣＯＰ）のグラフである。
図２は、ジフルオロメタンと１．　１．　１．　２−テトラフルオロエタンを含 んでいる組成物、並びにジフルオロメタン、１．　１．　１．　２−テトラフル オロエタンおよび１．　１．　２．　２−テトラフルオロエタンを含んでいる組 成物に関する、相対湿度パーセントに対するエネルギー効率比（ＥＥＲ）のグラ フである。
発明の説明 発明の１つの面において、これらの組成物または混合物は、ジフルオロメタン（ ＨＦＣ−３２またはＣＩ（□Ｆ２）を５−９０重量％、１．１゜１．２−テトラ フルオロエタン（ＲＦＣ−１，３４８またはＣｌ２ＦＣＦ３）を５−９０重量％ 、そして１．　１．　２．　２−テトラフルオロエタン（＋−［ＦＣ−１３４ま たはＣＨＦ２ＣＨＦｚ）を５−９０重量％含んでいる。本発明の好適な組成物は 、ジフルオロメタンを２０−６０重量％、１．１゜１．２−テトラフルオロエタ ンを１０−７０重量％、そして１．　１．　２゜２−テトラフルオロエタンを１ ０−７０重量％含んでいる。特に好適な組成物は、ジフルオロメタンを１９から ２４重量％、１．　１．　１．　２−テトラフルオロエタンを２８から４８重量 ％、そして１．　１．　２．　２−テトラフルオロエタンを２８から４８重量％ 含んでいる。
本発明の組成物を用い、これらの組成物を凝縮させた後、冷却すべき物体の近く でこの凝縮物を蒸発させることによって冷却を生じさせる。
本発明の組成物を用いてまた、加熱すべき物体の近（てこの冷媒を凝縮させた後 、この冷媒を蒸発させることによって熱を生じさせることも可能である。
向流熱交換器を通った時温度降下を示す組成物を用いると、純粋な成分または共 沸組成物が示し得ないポテンシャルエネルギー効率に関する利点が得られる。
本発明の組成物が示すオゾン欠乏ポテンシャル（ＯＤＰ）は、表１に示すように ゼロである。これらの組成物は、地球温暖化ポテンシャル（こ対してほとんどか 或は全く影響を示さない。これらの組成物の成分力（示す地球温暖化ポテンシャ ル（ＧＷＰ）を表１に示し、比較としてＲｅｆｒｉｇｅｒａｎｔ−２２を与える 。
表１ 冷媒　化学式　ＯＤＰ　ＧＷＰ ＨＣＦＣ２２Ｃｌ４ＦｚＣＩ　、０５　．３４ＨＦＣ−１３４ａ　ＣＦ３ＣＨ２ Ｆ　、０　．２８ＨＦＣ１３４ＣＨＦ２ＣＨＦｚ　、ｏ木ＨＦＣ３２ＣＨｚＦｚ 　、０　．１１ ＊　測定されず。
本発明の別の面において、これらの共沸に近い組成物または混合物は、本質的に 定沸点の共沸に近い組成物を生じるに有効量でジフルオロメタン（ＨＦＣ−３２ ）とテトラフルオロエタンを含んでいる。ここで用いる言葉テトラフルオロエタ ンはｌ１ＦＣ−１３４またはＨＦＣ−１３４ａか或はＨＦ　Ｃ−１，３４とＨＦ Ｃ−１３４ａとの混合物を意味しているものとする。
共沸に近い組成物を生じるに有効量のジフルオロメタンとテトラフルオロエタン は、特定の圧力または温度におけるこれらの成分の重量％で定義すると、下記を 含んでいる。
１−（Ｆ　Ｃ−３２とＩＩＦＣ−１３４ａを含んでいる、本質的に定沸点の共沸 に近い組成物は、１１１．５＋／−１０，６ｐｓｉａ　（７６８，８＋／−７３ ，１ｋＰａ）において、ＨＦＣ−３２を１から１０重量％そしてＨＦ　Ｃ−１， ３４ａを９０から９９重量％含んでいる。これらの組成物はこの圧ノＪにおいて ２５℃で沸騰する。本発明の好適な組成物はＩ（Ｆ　Ｃ−３２を１０重量％そし て）ｆＦｃ−１３４ａを９０重量％含んでいる。
ＲＦＣ−３２とＨＦＣ１３４を含んでいる、本質的に定淋点の共沸に近い組成物 は、８４．５＋／−６ｐｓ　ｊａ　（５８２，６＋／−４１゜４ｋＰａ）におい て、Ｎ　Ｆ　Ｃ−３２を１から６重量％そしてＩ（Ｆ　Ｃ−］３４を９４から９ ９重量％含んでいる。これらの組成物はこの圧力において約２５℃で沸騰する。
本発明の好適な組成物はＩＩＦ（、−３２を６重量％そして）Ｉ　Ｆ　Ｃ−１３ ４を９４重量％含んでいる。
ＨＦＣ−３２およびＩ（ＦＣ−１３４ａとＨＦ　Ｃ−１，３４との混合物を含ん でいる、本質的に定沸点の共沸に近い組成物は、１１７．Ｌ−１１９，５ｐｓｉ ａにおいて、ＨＦＣ−３２を９重量％、）［ＦＣ−１３４を１−７重量％そして ＨＦＣ’−１，３４ａを８４−９０重量％含んでおり：１１１．５−１１７．３ ｐｓｉａにおいて、ＨＦ　Ｃ−３２を８重量％、１．１　Ｆ　Ｃ−１３４を１− ２３重量％そしてＨＦ　Ｃ１−３４ａを６！ＩＪ−９１重量％含んでおり；１０ ２．８−１１５．０ｐｓｉａにおいて、ＨＦＣ−３２を７ｆｉＪ１％、ＨＦＣ− １３４を１−５０重量％（−してＨＦＣ−１３４ａを４３−９２重量％含んでお り：９０．７−ｉ１２．６ｐｓｉａニオイテ、Ｉ−（Ｆ（、−３２を６重量９ｇ 、ＨＦＣ−１３４を１−９３重１１％そしてＲＦ　Ｃ−１，３４ａを１−９３重 量％含んでおり：８８．４−１１０．３ｐｓｉａにおい′Ｃ１ＨＦＣ−３２を５ 重量％、ｉ（Ｆ　Ｃ−１３４を１−９４重重量そしてＮＦＣ−１３４ａを１−９ ４重量％含んでおり；８６．０−１０７．９ｐｓｊａにおいて、ＨＦＣ−３２を ４重量％、ＨＦＣ−１，３４を１−９５重１１％そしてＨＦＣ−１３４ａを１− ９５重量％含んでおり；８３．６−１０５．５ｐｓｉａにおいて、ＨＦ　Ｃ−３ ２を３重量％、ｌ−１Ｆ　Ｃ−１，３４を１−９６重量％そして１４　Ｆ　Ｃ− １，３４ａを１−９６重量％含んでおり；８１．２−１０３．０ｐｓｉａにおい て、Ｉ−（Ｆ　Ｃ−３２を２重量％、ＨＦＣ−１３４を１−９７重量％そしてＨ ＦＣ−１３４８を１−９７重量％含んでおり；そして７８．　８−１．００゜６ ｐｓ＋ａにおいて、ＨＦ　Ｃ−３２を１重量％、ＨＦＣ−１３４を１−９８重量 ％モしてＨＦＣ−１３４８を１−９８重量％含んでいる。これらの組成物は上記 圧力において約２５℃で沸騰する。好適な組成物は、ＨＦＣ−３２を９重量％、 １（ＦＣ−１３４を７重量％そしてＩ−Ｉ　Ｆ　Ｃ−１３４ａを８４重重量含ん でおり、これは、２５℃で１１７．９ｐｓｉａ（８１３ｋＰａ）の蒸気圧を有す る。
本発明のｌ」的で、「有効量」を、本発明の組成物が有する各成分を一緒にした 時共沸に近い組成物の生成をもたらす量として定義する。この定義には各成分の 量が含まれでいるが、これらの量は、これらの共沸に近い組成物が異なる圧力で 連続して存在している限り、この組成物にかけられた圧力に応じて変化し得るが 、これらの組成物は異なる沸点を有する可能性がある。従って、「有効量」には 、ここに記述した圧力以外の圧力で共沸に近い組成物を生じる本発明の組成物が 有する各成分の量が含まれている。
［共沸に近いＪ組成物は、本質的に単一物質として挙動するところの、２種以上 の物質を含んでいる、本質的に定沸点の（ｃｏｎｓｔａｎｔ　ｂｏｉＨｎｇ）液 体混合物を意味している。
蒸発または沸騰除去などにより組成物の５０重量％を除去した後、その元の組成 物とこの元の組成物の５０重量％を除去した後残存している組成物との間の蒸気 圧差が、絶対単位で測定して１０％以下であるならば、組成物が共沸に近いもの であると本技術で認識されている。「絶対単位」は、例えばｐｓｉａ、気圧、バ ール、トール、平方ｃｍ当たりのダイン、水銀のｍｍ、水のインチ、並びに本技 術でよく知られている相当する言葉で表す、圧力の測定値を意味している。
従って、本発明に包含されるものは、蒸発または沸騰除去により元の組成物の５ ０重量％を除去して残存組成物を生じさせた後、その元の組成物とその残存して いる組成物との間の蒸気圧差が１０％以下であるような、有効量の１１Ｆ　Ｃ− ３２とＨＦＣ−１３４ａか、或は有効量のＨＦ（、−３２とＨＦ（、−１３４か 、或は有効量のＨＦＣ−３２および）−Ｉ　Ｆ　Ｃ−１３４，ａとＮＦＣ−１３ ４との混合物を含んでいる組成物である。
共沸に近い組成物を生じさせるに有効量のジフルオロメタンとテトラフルオロエ タンはまた、一定温度でこの組成物が示ず露点（ｄｅｗ　ｐｏｉｎｔ）圧力と泡 立ぢ点（ｂｕｂｂ！ｅ　ｐｏｉｎｔ）圧力に関するパーセント差が約１０％以下 であるような量で上記成分を含んでいるとして定義され得る。一定温度における この露点圧力と泡立ち点圧力に関するパーセント差が小さい、例えばその差が約 １０％以丁であることは、この組成物が共沸に近いものであることを示している と本技術で認識されている。予想外に、ＨＦＣ−３２とＨＦＣ−１３４ａ　；１ （ＦＣ−３２とＩ（ＦＣ−１３４；ａびｌ：ＨＦｃ−３２およびＨＦＣ−１３４ ａと！ＩＦＣ−１３４（７）混合物；を含んでいる特定の組成物は、それが示す 一定温度における露点圧力と泡立ち点圧力に関する差が約１０％以下であること が見いだされた。
従って、本発明に包含されるものは、組成物が示す一定温度における露点圧力と 泡立ち点圧力に関する差が約１０％以下であるような、有効量のＲＦＣ−３２と ）（ＦＣ−１３４ａを含んでいる組成物か、或は有効量のＲＦＣ−３２とＮＦＣ −１３４を含んでいる組成物が、或は有効量のＨＦＣ−３２およびＨＦＣ−１３ ４ａとＲＦ　Ｃ−１，３４との混合物をａんでいる組成物である。
本発明の共沸に近い組成物は、所望量を混合するか或は組み合わせることを含む 何らかの通常方法で調製され得る。好適な方法は、所望成分量の重量を測定した 後、それらを適当な容器内で一緒にする方法である。
本発明を説明する特定実施例を以下に示す。そこに特に明記されていない限り、 全てのパーセントは重量である。これらの実施例は単に説明的であり、如何なる 様式でも本発明の範囲を限定するものとして解釈すべきでないと理解されるべき である。
実施例Ｉ Ｒｅｆｒｉｇｅｒａｎｔ−２２、およびＨＦＣ−３２とＲＦＣ−１３４ａの組成 物に対する、本発明の三成分系組成物が示す冷却特性の評価を表２に示す。
これらのデータは、２５度Ｆのサブクーリング、０度Ｆのスーパーヒート、およ び３．５立方フイートの容積式圧縮器を備え、凝縮温度を１２０度Ｆにしそして 蒸発温度を４０度Ｆにして運転させた冷却サイクルを基準にして得たものである 。
表２ 冷却性能の比較 ５５．０　４０．０　５．０　４４４．６　５３８６５．０　３０．０　５．０ 　４７６．８　５３２７５．０　２０．０　５．０　５ＱＢ、２　５．２６８５ ．０　１０．０　５．０　５３９．１　５．２０９０．０　５．０　５．０　５ ４９．０　５．１８５．０　７５．０　２０．０　２５２．１　５．６１１５． ０　６５．０　２０．０　２９２．７　５．６２４５．０　３５．０　２０．０ 　３９１５　５．４８５５．０　２５．０　２０．０　４２Ｂ、５５．４１６５ ．０　１５．０　２０．０　４５８．０　５３４７５．０　５．０　２０．０　 ４８４．７　５．２８５．０　６０．０　３５．０　２４５．］　５．６２１５ ．０　５０．０　３５．０　２８４．０　５．６４万、０　４０．０　３５．０ 　３１９．８　５．６２３５．０　３０．０　３５．０　３５２．９　５．５７ ４５．０　２０．０　３５．０　３Ｂ４．２　５．５２５５．０　１０．０　３ ５゜０　４１３．４　５．４５６０．０　５．０　３５．０　４２７．５　５． ４２５．０　４５．０　５０．０　２３８−２　５．６５１５．０　３５．０　 ５０．０　２７５．３　５．６７万、０　２５−０　５０．０　３０９．６　５ ．６５３５．０　１５．０　５０．０　３４０．０　５．６１４５．０　５．０ 　５０．０　３７１．２　５５５５．０　３０．０　６５．０　２３１．１　５ ．６６１５．０　２０．０　６５．０　２６６．５　５．６９万、０　１０，０ 　６５．θ　２９９．３　５．６８３０．０　５．０　６５．０　３１４．９　 ５．６６１５．０　５．０　８０．０　２５７．５　５．７１５．０　５．０　 ９０．０　２１８．９　５．６９２４．０　３８．０　３８．０　３７．６．０ 　５．６２１９．０　４０．５　４０．５　２９９．０　５．６４２４．０　４ ８．０　２８．０　３２１．０　５．６１２４．０　２８．０　４ｇ、０　３１ １．０　５．６４性能係数（Ｃ，Ｏ，Ｐ、　）は、圧縮器の仕事量に対する冷却 能力の比率を意味することを意図している。これは、冷媒のエネルギー効率の尺 度である。
これらの三成分系組成物は、この凝縮器と蒸発器を通った時、理想的挙動を示さ ず温度降下（入り口と出口温度の差）を表す。このような温度降下は、その組成 に応じて３度Ｆから１８度Ｆで変化する。共沸物に関する温度降下はＯであり、 そして非共沸混合物の場合の温度降下の方が高い。しかしながら、これらの温度 降下は、装置製造業者に何らかの有意な問題を与えるものであってはならず、そ して実際これは設計者にとって、冷却装置のエネルギー効率を増大させるに有効 であり得る。
また、これらの組成物は、その組成に応じて、Ｒ−２２に比較して同様な冷却能 力とエネルギー効率を示し得る。
ココで図１に転じて、これには、ＨＦＣ−３２、ＮＦＣ−１３４ａおよびＮＦＣ −１３４を含んでいる種々の組み合わせに関する、冷媒の組成に対するＣＯＰの グラフが示されている。このグラフは、表２に示したデータの要約である。この グラフのＸ軸からＨＦＣ−３２の重量％を選択し、そしてこのＸ軸からの垂直線 と図１に示す曲線との交点からＨＦＣ−１３４の重量％を選択し、そしてこのＮ 　Ｆ　Ｃ−３２とＲＦＣ−１３４の重量％を合計した値を１００から引くことに よってＨＦＣ−１３４８の重量％を決定することによって、図１中の冷媒組成を 決定した。
コノ図は、）−（ＦＣ−３２／ＨＦＣ−１３４ａ組成物＋：、Ｉ−ＩＦＣ−１３ ４ｔ−添加するとＲＦＣ−３２とＩＩＦＣ−１３４ａの組成物が示すｃｏＰが上 昇することを示している。従って、本発明は、ＩＩＦＣ−３２／ＨＦＣ−１３４ ａよｌ）も高イエネルギー効率（ＣＯＰ）を示すＨＦＣ−３２／ＨＦＣ−１３４ ａ／ＨＦＣ−１３４の組成物を提供する。
本発明の組成物に好適な範囲は、ＨＣＦＣ−２２が示す冷却能力の約２５％以内 の冷却能力を与える組成物である。好適な範囲には、約２０−６０重量％のジフ ルオロメタン、１０−７０重量％の１．　１．　１．　２−テトラフルオロエタ ンおよび１０−７０重重量の１．　１．　２．　２−テトラフルオロエタンが含 まれる。
特に好適な組成物には、１９から２４重量％のジフルオロメタン、２８から４８ 重量％の１．　１．　１．　２−テトラフルオロエタンおよび２８から４８重量 ％の１．　１．、　２．　２−テトラフルオロエタンが含まれる。
これらの組成物は、不燃性を維持しながらこれらの３種成分に関する能力とＣＯ Ｐとの間の最良均衡を達成することから特に好適である。ジフルオロメタンは、 １．　１．　１．　２−テトラフルオロエタンと１．　１．　２゜２−テトラフ ルオロエタンとの混合物が示す能力を増大させるが、また可燃性を増大させると 共にＣＯＰを低くする。従って、この組成物がＲ−２２のための適切な置き換え になるような可燃性、能力およびＣＯＰの間の均衡を示す、ジフルオロメタンと ｉ、ｉ、ｉ、２−テトラフルオロエタンと１．　１．　２．　２−テトラフルオ ロエタンを含んでいる組成物を選択することが重要である。
実施例２ １時間当たり１８．０ＯＯＢＴＵの公称能力を有する窓壁エアコンを用いて、Ｉ −ＩＦＣ−３２／Ｔ（ＦＣ−１３４ａの冷媒組成物に対する、ＨＦＣ−３２／１ −ＩＦＣ−１３４ａ／ＩＩＦＣ−１３４の冷媒組成物が示すエネルギー効率を評 価した。
このエアコンに、３０重量％がＨＦ　Ｃ−３２であり７０重量％が１（ＦＣ−１ ３４８である組成物を仕込んだ後、条件が９０度Ｆの一定温度に維持されている 環境調節部屋の中に置いた。試験の間一定に維持するこの部屋の湿度を、約３０ から８０％の相対湿度で変化させることができた。湿度範囲に渡ってこの冷媒が 示すエネルギー効率を測定し、この測定値から得られるデータを図２に示す。
ワットで表すこのエアコンのエネルギー消費に対する、１時間当たりのＢＴＵで 表す、この蒸発器を通る冷媒が示す冷却能力の比として、この冷媒のエネルギー 効率比（ＥＥＲ）を定義する。
実施例３ この冷媒組成物を、４０重量％がＨＦＣ−３２であり３３重量％が１１ＦＣ−１ ３４８でありそして２７重量％がＩ−ＩＦＣ−１，３４であるように変化させる 以外は、実施例２の操作を繰り返した。この冷媒が示すエネルギー効率比の測定 値から得られるデータを図２に示す。
図２は、この組成物にＲＦＣ−１３４ａを添加すると１−１　Ｆ　Ｃ−３２と１ −Ｉ　Ｆ　Ｃ−１，３４ａの冷媒組成物が示すＥ　Ｅ　Ｒが」−昇し得ることを 示している。
実施例４ Ｉ−ｒＦｃ−３２と１−（Ｆ　Ｃ−１３４ａの初期組成物を２５℃で容器内に仕 込み、そしてこの組成物の蒸気圧を測定する。この温度を２５℃で一定に保ちな がら、この初期組成物の５０重量％が除去されるまで蒸気状組成物をこの容器か ら漏出させ、その時点で、この容器内に残存している組成物の蒸気圧を測定する 。その結果を以下に要約する。
比較として、公知の非共沸組成物、即ち５０重量％がクロロジフルオロメタン（ ＨＣＦ（、−２２）であり５０重量％が１．２−ジクロロ−１゜−１，２，２− テトラフルオロエタン（ＣＦＣ−１１４）である組成物の初期蒸気圧は２５℃で １１６．９ｐｓ　ｉａ　（８０６ｋＰａ）である。この組成物の５０重量％を蒸 気漏出で除去した後残存している組成物が示す蒸気圧は２５℃で９２．７ｐｓｉ ａ　（６３９ｋＰａ）であり、２０゜７％の変化である。
実施例５ 種々の組成物に関する露点と泡立ち点圧力に関する試験は、公知の非共沸２成分 系組成物であるＩ　ＣＦ　Ｃ−２２とＣＦＣ−１１４が示す露点と泡立ぢ点圧力 差に比較して、ＨＦ　Ｃ−３，２とＨＦＣ１，３４ａの組成物が示す露点と泡立 ち点圧力差は非常に小さいことを示している。これらのデータは、本発明の組成 物は共沸に近い挙動を示すことを立証している。
冷却性能 低い蒸発器温度、例えば−１０度Ｆ（−２３℃）未満の温度では、ＨＦＣ−１３ ４８が示す冷却能力はＣＦＣ−１２よりも低いことから、ＨＦＣ−１３４８はＣ ＦＣ−１２の良好な代用品とはならない。低い蒸発器温度で運転されている現存 装置でＣＦＣ−１２の代わりにＲＦＣ−１３４ａを用いるのは上記から困難であ る。以下に示すように、ＨＦＣ−３２とＨＦＣ−１３４ａの定沸点組成物で純粋 なＨＦＣ−１３４ａを置き換えることにより、このＨＦＣ−１３４ａが示す冷却 能力が改良される。
以下は、ＣＦＣ−１２、ＮＦＣ−１３４８：、並びにＨＦＣ−３２とＨＦＣ−１ ３４ａを含んでいる２種の本質的に定沸点の組成物に関する、冷却性能の比較で ある。
表５ 表５内のデータは、６５度Ｆの圧縮器に戻るガスを基準にしたものであり、圧縮 器効率は７５％である。
表５内のデータは、−３０度Ｆの蒸発器の如き低温条件下において、５％がＩ− Ｉ　Ｆ　Ｃ−３２であり９５％がＨＦＣ−１３４８である共沸に近い組成物はＣ ＦＣ−１２と同じ冷却能力を与えることを示している。１０％のＨＦＣ−３２＋ ９０％のＨＦＣ−１３４ａがら成る共沸に近い組成物ハ、ＣＦＣ−１２よりも能 力を１０％上昇し、そし−（ＲＦＣ−１３４８よりも２０％上昇している。
能力は、循環している冷媒１ポンド当たりの、蒸発器内の冷媒が示すエンタルピ ー変化、即ちこの蒸発器内の冷媒によって取り出される時間当たりの熱を意味す ることを意図している。
実施例７ 実施例４と同様な蒸気漏出試験は、ＨＦＣ−３２とＲＦＣ−１３４の特定組成物 は共沸に近い組成物であることを示している。
表６内のデータは、ＨＦＣ−３２を６％以下の量で含んでいる）（ＦＣ−３２と ＨＦＣ−１３４の組成物は定沸点組成物であることを示している。
実施例８ 実施例５と同様な露点と泡立ち点圧力に関する試験は、ＨＦＣ−３２とＨＦＣ− １３４の特定組成物が示す露点と泡立ち点圧力差は１０％以下であることを示し ており、これは、本発明の組成物が共沸に近い挙動を示すことを立証している。
実施例９ 実施例６と同様にして、６重量％がＨＦＣ−３２であり９４重量％がＲＦＣ−１ ３４である共沸に近い組成物が示す冷却能力を評価する。
表呈 ＨＦＣ−３２＋ＲＦＣ−１３４ この実施例において、この圧縮器の等温効率は７５％であり、サブクーリングも スーパーヒートも存在していない。
表８内のデータは、ＨＦＣ−１３４単独と比較した時、６重量％力（ＨＦＣ−３ ２であり９４重量％がＨＦ　Ｃ−１，３４である組成物が表す冷却能力は、１５ ％増大していることを示している。
実施例１０ 実施例４と同様な蒸気漏出試験は、ＨＦＣ−３２およびＲＦＣ−１３４ａとＨＦ Ｃ−１３４との混合物を含んでいる特定組成物は共沸１こ近も１組成物であるこ とを示している。
煮立 表９内のデータは、ＨＦＣ−３２およびＲＦＣ−１３４ａとＲＦＣ−１３４との 混合物を含んでいる特定組成物は共沸に近（箋組成物であること実施例５と同様 な露点と泡立ち点圧力に関する試験は、ＲＦＣ−３２およびＲＦＣ−１３４ａと ＲＦ　Ｃ−］、　３４との混合物を含んでＬＸる特定組成物は共沸に近い組成物 であることを示している。
表１０ ＨＦＣ−３２＋　ＨＦＣ−１３４＋ ＲＦＣ−１３４ａ 以下は、実施例６と同様にして行った、ＲＦＣ−３２およびＨＦＣ−１３４ａと ＲＦＣ−１３４との混合物に関する冷媒能力の比較である。
表１１ ＲＦＣ−３２＋　ＲＦＣ−１３４＋　ＲＦＣ−１３４ａこれらのデータは、ＴＩ ＦＣ−３２およびＩＩＦＣ−１３４ａとｆ−Ｉ　Ｆ　Ｃ−１３４との混合物を含 んでいる組成物はＨＦＣ−１３４ａ単殊よりも高い冷却畦力を有することを示し ている。
１１Ｆｃ−３２とＩ（ＦＣ−１３４ａが、ＩＩ　ＦＣ−３２とＩＩＦＣ−１３４ か、或１；ｊ１１ｃｍ３１よびＨＦＣ−ｊ３４ａとｏＦｃ−４３４とのｉ合物を 含んでいる、新規な共沸に近い組成物は、これらの組成物を凝縮させたあと冷却 すべき物体の近くでその凝縮物を蒸発させることによる冷却をを生じさせる目的 で用いられ得る。
この新規な共沸に近い組成物はまた、加熱すべき物体の近くでこの冷媒を凝縮さ ぜた後この冷媒を蒸発させることによる熱発生の目的で用いられ得る。
これらの共沸に近い組成物を用いる払これらの組成物は本質的に単一物質として 挙動することから、成分の分溜に関する問題およびシステム運転に関する取り扱 い問題がなくなる。この新規な共沸に近い組成物のいくつかはまた、本質的に不 燃性を示すことの利点を与える。
本発明の新規な定沸点組成物はまた、冷却用途に加えて、エーロゾル噴射剤、熱 伝達媒体、気体状誘電体、消火剤、ポリオレフィン類およびポリウレタン頻用発 泡剤、およびパワーサイクル作動油としても有効性を示す。
他の添加剤および用途 本発明の組成物には種々の目的で、意図した用途に関してこの組成物に悪影響を 与えないことを条件にして、潤滑剤、腐食抑制剤、安定剤、染料および池の適当 な材料などの如き添加剤が加えられ得る。
本発明の定沸点組成物はまた、冷却用途に加えて、エーロゾル噴射剤、熱伝達媒 体、気体状誘電体、消火剤、ポリオレフィン類およびポリウレタン類などの如き ポリマー頻用発泡剤、およびパワーサイクル作動油としても有効性を示す。
」二に記述した共沸組成物または共沸様組成物には、これらの組成物が示す定沸 点挙動を含むそれらの特性を本質的に変化させることなく、他の成分、例えば沸 点が一８０℃から０℃の脂肪族炭化水素、沸点が一８０℃から０℃のヒドロフル オロカーボンアルカン類、沸点が一８０℃から０℃のヒドロフルオロプロパン類 、沸点が一８０℃から０℃の炭化水素エステル類、沸点が一８０℃から０℃のヒ ドロクロロフルオロカーボン類、沸点が一８０℃から０℃のヒドロフルオロカー ボン類、沸点が一８０℃から０℃のヒドロクロロカーボン類、クロロカーボン類 および完全フッ素置換されている化合物などが添加され得る。上記成分の例には 下記が含まれる。
化合物　式　沸点（℃） ）Ｉ　Ｆ　Ｃ−２３ＣＨＦ　ｓ　８２℃ＩＣ２９０ＣＨ３ＣＩＩ＊ＣＨｓ　４２ ℃ＨＣＦＣ−１２４ＣＨＣＩＦＣＦ、　−１２℃Ｆ　Ｃ−６００（ｊｌｓｃＨｚ ｃＩＩｔｃｌＴｓ　Ｏ℃一 〇 口≦ 補正音の写しく翻訳文）提出書　（特許法第１８４条の８）平成６年４月２７日

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. １．ジフルオロメタンを５から９０重量％、１，１，１，２−テトラフルオロエ タンを５から９０重量％、そして１，１，２，２−テトラフルオロエタンを５か ら９０重量％含んでいる組成物。
  2. ２．ジフルオロメタンを２０から６０重量％、１，１，１，２−テトラフルオロ エタンを１０から７０重量％、そして１，１，２，２−テトラフルオロエタンを １０から７０重量％含んでいる請求の範囲１の組成物。
  3. ３．ジフルオロメタンを１９から２４重量％、１，１，１，２−テトラフルオロ エタンを２８から４８重量％、そして１，１，２，２−テトラフルオロエタンを ２８から４８重量％含んでいる請求の範囲１の組成物。
  4. ４．共沸に近い組成物を生じるに有効量のジフルオロメタンとテトラフルオロエ タン。
  5. ５．上記組成物が２５℃でジフルオロメタンを１から１０重量％そして１，１， １，２−テトラフルオロエタンを９０から９９重量％含んでいる請求の範囲４の 共沸に近い組成物。
  6. ６．上記組成物が２５℃でジフルオロメタンを１から６重量％そして１，１，２ ，２−テトラフルオロエタンを９４から９９重量％含んでいる請求の範囲４の共 沸に近い組成物。
  7. ７．ジフルオロメタン、１，１，２，２−テトラフルオロエタンおよび１，１， １，２−テトラフルオロエタンを下記の比率；９重量％のジフルオロメタン、１ −７重量％の１，１，２，２−テトラフルオロエタンおよび８４−９０重量％の １，１，１，２−テトラフルオロエタン：８重量％のジフルオロメタン、１−２ ３重量％の１，１，２，２−テトラフルオロエタンおよび６９−９１重量％の１ ，１，１，２−テトラフルオロエタン；７重量％のジフルオロメタン、１−５０ 重量％の１，１，２，２−テトラフルオロエタンおよび４３−９２重量％の１， １，１，２−テトラフルオロエタン：６重量％のジフルオロメタン、１−９３重 量％の１，１，２，２−テトラフルオロエタンおよび１−９３重量％の１，１， １，２−テトラフルオロエタン；５重量％のジフルオロメタン、１−９４重量％ の１，１，２，２−テトラフルオロエタンおよび１−９４重量％の１，１，１， ２−テトラフルオロエタン：４重量％のジフルオロメタン、１−９５重量％の１ ，１，２，２−テトラフルオロエタンおよび１−９５重量％の１，１，１，２− テトラフルオロエタン：３重量％のジフルオロメタン、１−９６重量％の１，１ ，２，２−テトラフルオロエタンおよび１−９６重量％の１，１，１，２−テト ラフルオロエタン：２重量％のジフルオロメタン、１−９７重量％の１，１，２ ，２−テトラフルオロエタンおよび１−９７重量％の１，１，１，２−テトラフ ルオロエタン：または１重量％のジフルオロメタン、１−９８重量％の１，１， ２，２−テトラフルオロエタンおよび１−９８重量％の１，１，１，２−テトラ フルオロエタン：で含んでいる請求の範囲４の共沸に近い組成物。
  8. ８．請求の範囲１から７いずれかの共沸に近い組成物を凝縮させた後、冷却すべ き物体の近くで上記組成物を蒸発させることを含む、冷却を生じさせる方法。
  9. ９．請求の範囲１から７いずれかの共沸に近い組成物を、加熱すべき物体の近く で凝縮させた後、加熱すべき物体の近くで上記組成物を蒸発させることを含む、 熱を生じさせる方法。
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