JPH0747647A - 金属貼合せ用ポリエステル複合フイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 製缶時の変形性、耐衝撃性、密着性が耐熱性
にすぐれかつポンチ粘着や搬送ピンの跡型の発生のない
耐フレーバー性の優れた金属貼合せ用のポリエステル複
合フイルムを提供することにある。 【構成】 Ａ層／Ｂ層／Ｃ層からなり、Ａ層の融点が２
１０℃以上のＰＥＴポリエチレンテレフタレートイソフ
タレートであり、Ｂ層は５０モル％以上のテレフタル酸
残基、５〜５０モル％のＣ10の脂肪族ジカルボン酸残
基、エチレングリコール１１〜８９モル％、１，４ブタ
ンジオールが８９〜１１モル％でＴｇが４０℃以下のポ
リエステルであり、Ｃ層は融点が１８０〜２３０℃のポ
リエステルよりなる金属貼合せ用ポリエステル複合フイ
ルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は金属貼合せ用ポリエステ
ル複合フイルムに関し、更に詳細には缶壁部が長い金属
缶（例えば、ビール缶、炭酸飲料缶、ジュース缶、エア
ゾール缶等）を得るためのラミネート鋼板の構成材料と
して好適なポリエステル複合フイルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、金属缶において金属臭が内容物へ
移行することおよび内容物により金属缶内面が腐食され
ることを防止するために塗装が施されているが、最近、
工程簡素化、衛生性向上、公害防止等の目的で、有機溶
剤を使用せずにブリキ、ティンフリースチール、アルミ
ニウム等の金属板にポリエステルフイルムを加熱、加圧
接着して得たラミネートした後、絞り加工等により製缶
する方法の検討が進められている。

【０００３】たとえば、特公昭５７−２３５８４号公
報、特公昭５９−３４５８０号公報、特公昭６２−６１
４２７号公報等にその技術内容が開示されている。しか
しながら、当該技術ではフイルムの構成ポリマーの融点
以上の温度で鋼板とラミネートして十分に密着させた場
合、製缶加工時の衝撃、すなわち、ストッパーに高速で
当った衝撃で缶底部に局所的なフイルム破れ（クラッ
ク）が発生する。係る欠点を回避するため、フイルムの
柔軟性を向上させて耐変形性と耐衝撃性を確保しようと
した場合は、製缶工程でダイスとポンチによる加工発熱
によりフイルムがポンチに粘着し、その結果缶壁部のフ
イルムが引き裂かれて破れることが多発する。さらに、
製缶加工工程後の熱処理工程等での搬送時に搬送ピンの
跡がつき易い。すなわち、耐熱性不足に起因した種々の
問題が発生する。また、柔軟性を向上させたポリエステ
ルは、缶充填物中の香気成分を吸着する特性が悪化、す
なわち、耐フレーバー性が劣るという欠点を有してい
る。以上より金属缶内層保護層として満足されるもので
はない。

【０００４】係る欠点を回避するために、特開平２−８
１６３０号公報において、２種２層の複合ポリエステル
フイルムを用いる方法が開示されている。しかしなが
ら、成形加工性と耐熱性とのバランスにおいて、市場要
求を満足させるレベルまで達成することは困難であっ
た。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記事情に鑑
みてなされたものであって、製缶加工時での変形性、耐
衝撃性及び密着性が確保され、かつ耐熱性に優れ製缶加
工時のポンチ粘着や搬送ピンの跡型が発生せず、更に、
耐フレーバー性の良好な金属貼合せ用ポリエステル複合
フイルムを提供する。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、Ａ層、Ｂ層、
Ｃ層より構成されるポリエステル複合フイルムであっ
て、Ａ層は融点が２１０℃以上のポリエチレンテレフタ
レートあるいはポリエチレンテレフタレートとイソフタ
レートとの共重合体よりなり、Ｂ層は全ジカルボン酸成
分の５０モル％以上がテレフタル酸残基、５〜５０モル
％が炭素数１０以上の脂肪族ジカルボン酸残基を含有
し、全アルコール成分の１１〜８９モル％以上がエチレ
ングリコール残基、８９〜１１モル％が１，４ブタンジ
オール残基よりなるガラス転移点が４０℃以下のポリエ
ステル樹脂よりなり、Ｃ層は融点が１８０〜２３０℃の
ポリエステル樹脂よりなることを特徴とする金属貼合せ
用ポリエステル複合フイルムである。

【０００７】本発明におけるＡ層を構成するポリエステ
ル樹脂は、ポリエチレンテレフタレートあるいは融点が
２１０℃以上のポリエチレンテレフタレートとイソフタ
レートとの共重合体である必要がある。かかるポリエス
テル樹脂は、その製造工程で副生するジエチレングリコ
ール残基を含むことは何ら問題がない。また、上記融点
範囲であれば５モル％以下の他の共重合成分を含んでも
よいが、耐フレーバー性の点より他の共重合成分を含ま
ない方が良い。耐フレーバー性の点よりジエチレングリ
コール残基の含有量も出来るだけ少ない方が良い。

【０００８】該ポリエステル樹脂は融点が２１０℃以上
でなければならない。２２０℃以上が好ましい。２１０
℃未満では、耐熱性が低く製缶加工時にポンチ粘着が発
生し製缶工程の操業性が低くなり、かつ、缶壁部のフイ
ルムが引き裂かれて破れが発生する等の問題が起るので
好ましくない。該ポリエステル樹脂はポリエチレンテレ
フタレートでもかまわないが、変形性や耐衝撃性の点よ
り融点が２２０〜２５０℃のポリエチレンテレフタレー
トとイソフタレートの共重合体が特に好ましい。イソフ
タレートの共重合割合はポリエステルの製造工程で副生
するジエチレングリコール残基の量により異なるが一般
には３〜１５モル％の範囲である。Ａ層厚みは１〜２０
μｍが好ましく２〜１５μｍがより好ましい。１μｍ未
満では耐熱性や耐フレーバー性の向上効果が充分でなく
なるので好ましくない。逆に、２０μｍを越えると耐熱
性や耐フレーバー性の向上効果が飽和するとともに変形
性や耐衝撃性が低下するので好ましくない。

【０００９】本発明におけるＢ層を構成するポリエステ
ル樹脂は、全酸成分の５０モル％以上がテレフタル酸残
基、５〜５０モル％が炭素数１０以上の脂肪族ジカルボ
ン酸残基を含有し、全アルコール成分の１１〜８９モル
％がエチレングリコール残基、８９〜１１モル％が１，
４ブタンジオール残基よりなるガラス転移点が４０℃以
下よりなる必要がある。テレフタル酸が５０モル％未満
では、耐熱性が不足するので好ましくない。炭素数１０
以上の脂肪族ジカルボン酸としては、セバシン酸、エイ
コ酸、ドデカンジカルボン酸、ダイマー酸等が挙げられ
る。ダイマー酸とはオレイン酸等の高級不飽和脂肪酸の
二量化反応によって得られ、通常不飽和結合を分子中に
有するが、水素添加をして不飽和度を下げたものも使用
できる。水素添加をした方が耐熱性や柔軟性が向上する
のでより好ましい。また、二量化反応の過程で、直鎖分
岐状構造、脂環構造、芳香核構造が生成されるがこれら
の構造や量も特に限定されない。炭素数が１０未満の脂
肪族ジカルボン酸残基では、変形性や耐衝撃性の付与が
充分でないので好ましくない。該脂肪族ジカルボン酸残
基の含有量は全酸成分中５〜５０モル％である必要があ
る。５モル％未満では、変形性や耐衝撃性の付与が不充
分となるので好ましくない。逆に、５０モル％を越える
と変形性や耐衝撃性が飽和し、かつ、耐熱性が低下する
ので好ましくない。

【００１０】Ｂ層を構成するポリエステル樹脂は、上記
した範囲を満足すれば酸成分としてテレフタル酸および
炭素数が１０以上の脂肪族ジカルボン酸以外のジカルボ
ン酸残基を含むことも特に制限はない。また、炭素数１
０以上の脂肪族ジカルボン酸残基は１種類でも良いし、
２種以上を併用してもよい。該ポリエステル樹脂は、全
アルコール成分の１１〜８９モル％がエチレングリコー
ル残基、８９〜１１モル％が１，４ブタンジオール残基
である必要がある。本範囲内であることが該ポリエステ
ル樹脂のレジンの取扱い性とコストとのバランスが良好
である。上記範囲よりエチレングリコール残基が多くな
ると樹脂の結晶性が低くなり取扱い性が悪くなる。逆
に、１，４ブタンジオヘル残基の量が上記範囲を越える
とコストが高くなるので好ましくない。なお、ジエチレ
ングリコール等のエーテル基を含有するアルコール成分
とポリエステルの製造工程で副生する量を含有すること
が許される。また、５モル％以下であればプロピレング
リコール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジ
メタノール等の他のグリコール残基を含有してもよい。

【００１１】Ｂ層を構成するポリエステル樹脂は、ガラ
ス転移点が４０℃以下である必要がある。３０℃以下が
より好ましい。ガラス転移点が４０℃を越えた場合は、
変形性や耐衝撃性の付与が充分でなくなるので好ましく
ない。Ｂ層を構成するポリエステル樹脂は、上記範囲内
であればその構成は任意に設定することができる。該Ｂ
層厚みは３〜６０μｍが好ましい。５〜４０μｍがより
好ましい。３μｍ未満では変形性や耐衝撃性の付与が充
分でなくなるので好ましくない。逆に６０μｍを越える
と変形性や耐衝撃性の付与が飽和し、かつ、耐熱性が低
下するので好ましくない。また、コスト的にも不利にな
る。

【００１２】Ｃ層を構成するポリエステル樹脂は、融点
が１８０〜２３０℃である必要がある。融点が２３０℃
を越えると、金属板との加熱ラミネート時の密着性が低
下し、製缶加工時に缶壁部において局所的なフイルム剥
離を起点としたフイルム破れ（クラック）が発生しやす
くなるので好ましくない。逆に、１８０℃未満では、密
着性は良くなるが耐熱性が低下し、製缶加工工程後の熱
処理時に皺が入り易く金属缶内面保護層としての商品価
値が低下するので好ましくない。

【００１３】該ポリエステル樹脂は、上記融点範囲のも
のであればその構造は制限を受けないがコスト面より共
重合ポリエチレンテレフタレートが好ましい。共重合成
分としては酸成分でアルコール成分でも良い。該酸成分
としてはイソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボ
ン酸等の芳香属ジカルボン酸、アジピン酸、アゼライン
酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸、ドデカンジカル
ボン酸、ダイマー酸等の脂肪族ジカルボン酸、シクロヘ
キサンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸等が例示で
き、またアルコール成分としては、プロパンジオール、
ブタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリ
コール等の脂肪族ジオール、シクロヘキサンジメタノー
ル等の脂環族ジオール、ジエチレングリコール、トリエ
チレングリコール、ポリエチレングリコール等のエーテ
ル結合含有ジオール等が例示できる。これらは単独また
は２種以上を使用することができる。該ポリエステル樹
脂は密着性の点より非品質なものが好ましい。該Ｃ層の
厚みは１〜１５μｍが好ましい。２〜１０μｍがより好
ましい。１μｍ未満では、金属板との密着性が不充分と
なるので好ましくない。逆に、１５μｍを越えた場合は
金属板との密着性が飽和し、かつ、変形性や耐衝撃性が
低下するので好ましくない。

【００１４】Ａ層、Ｂ層、Ｃ層を構成するポリエステル
樹脂は、いずれもが極限粘度で０．５以上のものである
ことが好ましい。０．７以上のものがより好ましい。ま
た、各層を構成するポリエステル樹脂は１種類でもかま
わないし、２種以上をブレンドして用いてもかまわな
い。更に、これらのポリエステル樹脂には、必要に応じ
て酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、可塑剤、顔
料、帯電防止剤、潤滑剤、結晶核剤、無機あるいは有機
粒子よりなる滑剤等を配合させることは何ら制限を受け
ない。前記したポリエステル樹脂の製造方法も何ら制限
はなく、エステル交換法あるいは直接重合法のどちらの
製造法で製造されたものであっても使用できる。また、
分子量を高めるために固相重合法で製造したものであっ
てもかまわない。缶に内容物を充填後のレトルト処理等
でのポリエステル樹脂からのオリゴマーの析出を少くす
る点より、Ａ層を構成するポリエステル樹脂は減圧法固
相重合法で製造したオリゴマー含有量の低いポリエステ
ル樹脂を用いるのが特に好ましい実施態様である。

【００１５】本発明の複合フイルムは、以上のごとくＡ
層、Ｂ層、Ｃ層の順に構成されておれば、未延伸のフイ
ルムであっても、延伸フイルムであってもどちらでもか
まわない。該構成のフイルムは多層押出し法で製造する
のが好ましい。延伸フイルムの場合は１軸延伸および２
軸延伸のいずれでもかまわないが等方性より２軸延伸フ
イルムが好ましい。該複合フイルムの製造方法も何ら制
限を受けない。たとえば、延伸フイルムの場合は、Ｔダ
イ法、チューブラー法のいずれの方法も適用できる。本
発明の複合ポリエステルフイルムを金属貼合せ用として
使用する時は、Ｃ層表面を金属板側として用いる必要が
ある。該貼合せ方法は特に限定されないが通電法で加熱
した金属板に複合ポリエステルフイルムを圧着し熱接着
させる方法が最も好ましい実施態様である。

【００１６】以下に本発明を実施例に基づき説明する。
実施例で用いた測定方法は次の通りである。 （１） 融点（Ｔｍ）、ガラス転移点（Ｔｇ） 示差走査型熱量計を用いて求める。サンプルを３００℃
で５分間加熱溶融した後液体窒素で急冷しその１０ｍｇ
を１０℃／分の昇温速度で昇温していった際に、ガラス
状態からゴム状態への転移に基づく比熱変化を読みとり
この温度をガラス転移点（Ｔｇ）とした。また、結晶融
解に基づく吸熱ピーク温度を融点（Ｔｍ）とした。

【００１７】（２） 接着性 ２３０℃に加熱した金属ロールとゴムロールとの間を複
合ポリエステルフイルムと厚さ０．２９ｍｍのブリキと
を重ね合せ（複合ポリエステルのＣ層表面をブリキと接
触）、圧力２０ｋｇ／ｃｍで通過させた。通過後のフイ
ルムとブリキのラミネート品の接着力（ラミネート強
さ）をテンシロンで測定した。 ○：ラミネート強さが２００ｇ／ｃｍ以上 ×：ラミネート強さが２００ｇ／ｃｍ未満

【００１８】（３） ステック温度 所定の温度に加温した金属ロールに（２）の方法でブリ
キ板にラミネートしたラミネートフイルムのフイルム面
を接触させ、手で押え粘着により抵抗が急激に増大する
温度を測定。５℃ピッチで評価し、最後は１℃ピッチで
評価しステック温度を求めた。ステック温度が８０℃未
満では、製缶工程でポンチの粘着が起り製缶の操業性が
低下するので好ましくない。

【００１９】（４） 耐熱性 （２）の方法でブリキ板にラミネートしたラミネートフ
イルムを５ｃｍ×５ｃｍに切断したものフイルム面に、
１００ｇの分銅を置き２００℃で５分間加熱した後の分
鋼の跡型の発生状況を目視で評価した。

【００２０】（５） 耐衝撃性 （２）の方法でブリキ板にラミネートしたラミネートフ
イルムのフイルム面に、先端径４ｍｍ、重量０．４ｋｇ
の錘を高さ３０ｃｍより垂直に落下し変形させ製缶のモ
デルとした。該製缶モデルラミネートフイルムを２２０
℃で１０分間熱処理した後、水をはったオートクレーブ
に入れて１２０℃で３０分間加熱しレトルトのモデル処
理を行なった。該レトルトモデル処理ラミネートフイル
ムの製缶モデルで変形した部分にブリキ板側より、底面
が平坦で重量が０．４ｋｇの錘を高さ２４ｃｍより垂直
に落下させ衝撃を与えた。該衝撃を与えたラミネートフ
イルムのフイルム側に塩ビ製のパイプを接着剤で接合
し、この中に１％食塩水を入れ電極を挿入し、ブリキ板
を陽極として６Ｖの電圧をかけ３０秒後の電流値（ｍ
Ａ）を測定した。１０回の測定値の平均値で表示した。
０．２ｍＡ以下であることが好ましい。

【００２１】（６） 熱処理後のしわ （２）の方法でブリキ板にラミネートしたラミネートフ
イルムをプレス機で１００ｋｇ／ｃｍ² の圧力でプレス
成形しカップを得た。該カップを２００℃で５分間加熱
した後のフイルムの皺の発生状態を目視評価した。

【００２２】（７） 耐フレーバー性 Ａ層側を内面として１０ｃｍ角のフイルムをインパルス
シーラーで三方シールをする。該三方シール袋にｄ−リ
モネン３０ｃｍを充填し、開封口をインパルスシーラー
で密封をする。該密封袋を４０℃の恒温室で１０日間静
置し、ｄ−リモネンの吸着を行なう。該吸着袋を開封し
ｄ−リモネンを排出させた後、未シール部分のフイルム
を４ｃｍ角の大きさに切出し、表面に付着しているｄ−
リモネンをキムワイプできれいにふきとりフイルムの重
量Ｗ₁ を測定する。該フイルムを６０℃で２４時間真空
乾燥した後、再度フイルムの重量Ｗ₂ を測定する。ｄ−
リモネンの吸着量を次式により求め重量％で表示した。 ｄ−リモネン吸着量（％）＝Ｗ₁ −Ｗ₂ ／Ｗ₂ ｄ−リモネン吸着量が２％以下のものが実用的である。

【００２３】実施例１ Ａ層レジンとして平均粒径が３μｍの球状ゼオライト２
０００ｐｐｍを含むテレフタル酸／イソフタル酸（モル
比９５／５）とエチレングリコールからの共重合ポリエ
ステル（Ｔｍ２４５℃）〔ポリエステルＡ〕を、Ｂ層レ
ジンとしてイルガノックス１３３０を０．２重量％を含
むテレフタル酸／炭素数３６ケのダイマー酸（モル比９
５／５）とエチレングリコール／１，４ブタンジオール
（モル比３０／７０）からの共重合ポリエステル（Ｔｍ
１８６℃、Ｔｇ２２℃）〔ポリエステルＢ〕をＣ層レジ
ンとして平均粒径３μｍの球状ゼオライト２０００ｐｐ
ｍを含むテレフタル酸／イソフタル酸（モル比８３／１
７）とエチレングリコールからの共重合ポリエステル
（Ｔｍ２１５℃）〔ポリエステルＣ〕をそれぞれ別々の
押出機で溶融させ、この溶融体をダイ内でＡ／Ｂ／Ｃ層
の順に合流させた後、冷却ドラム上に押出して冷却させ
総厚み３２μｍ（Ａ層厚み１２μｍ、Ｂ層厚み１５μ
ｍ、Ｃ層厚み５μｍ）の未延伸フイルムを得た。得られ
たフイルムおよびブリキ板とのラミネートフイルム（Ｃ
層面側をラミネート、以下の実施例および比較は全てＣ
層面側をラミネート）の特性を表１に示す。本実施例で
得られた複合フイルムは、接着性、製缶操業性、耐熱
性、耐衝撃性、耐フレーバー性の全ての特性に優れてお
り、金属貼合せ用フイルムとして実用性が高いものであ
った。

【００２４】比較例１ Ａ層レジンとしてポリエステルＡに替えて、平均粒径が
３μｍの球状ゼオライト２０００ｐｐｍを含むテレフタ
ル酸／イソフタル酸（モル比８０／２０）とエチレング
リコールとからの共重合ポリエステル（Ｔｍ＝２００
℃）〔ポリエステルＤ〕を用いる以外実施例１と同じ方
法で得た未延伸フイルムおよびブリキ板とのラミネート
フイルムの特性を表１に示す。本比較例で得られた複合
フイルムは、ステック温度が低く、かつ耐熱性が悪く製
缶操業性に劣り、金属貼合せ用フイルムとしては実用性
の低いものであった。

【００２５】比較例２ Ｃ層レジンとしてポリエステルＣに替えて、平均粒径３
μｍの球状ゼオライト２０００ｐｐｍを含むテレフタル
酸／イソフタル酸（モル比６７／３３）とエチレングリ
コールとからの共重合ポリエステル（Ｔｍ＝１７０℃、
メトラー社の融点測定装置で測定）〔ポリエステルＥ〕
を用いる以外、実施例１と同じ方法で得た未延伸フイル
ムおよびブリキ板とのラミネートフイルムの特性を表１
に示す。本比較例で得られた複合フイルムは、接着層の
耐熱性が低く、ラミネート後の熱処理によりしわが発生
し金属貼合せ用フイルムとしては実用性の低いものであ
った。

【００２６】比較例３ Ｂ層レジンのポリエステルＢのテレフタル酸／ダイマー
酸のモル比を９０／１０から１００／０に変更（Ｔｍ＝
１９５℃、Ｔｇ５０℃）〔ポリエステルＦ〕する以外、
実施例１と同じ方法で得た未延伸フイルムおよびブリキ
板とのラミネートフイルムの特性を表１に示す。本比較
例で得られたフイルムは耐衝撃性に劣り、金属貼合せ用
フイルムとしては実用性の低いものであった。

【００２７】比較例４ Ｂ層レジンをポリエステルＢに替えてＡ層レジンと同じ
ポリエステルＡに変更する以外、実施例１と同じ方法で
得た未延伸フイルムおよびブリキ板とのラミネートフイ
ルムの特性を表１に示す。本比較例で得られた複合フイ
ルムは耐衝撃性に劣り、金属貼合せ用フイルムとしては
実用性の低いものであった。

【００２８】比較例５ Ｃ層レジンをポリエステルＣに替えてポリエステルＡを
用いる以外、実施例１と同じ方法で得た未延伸フイルム
およびブリキ板とのラミネートフイルムの特性を表１に
示す。本比較例で得られた複合フイルムは接着性に劣り
金属貼合せ用フイルムとしては実用性の低いものであっ
た。

【００２９】比較例６ Ａ層レジンをポリエステルＡに替えてＢ層レジンと同じ
ポリエステルＢを用いる以外、実施例１と同じ方法で得
た未延伸フイルムおよびブリキ板とのラミネートフイル
ムの特性を表１に示す。本比較例で得られ複合フイルム
は耐熱性および耐フレーバー性に劣り、金属貼合せ用フ
イルムとしては実用性の低いものであった。

【００３０】実施例２ Ａ層レジンとして、平均粒径２．５μｍの不定形シリカ
７００ｐｐｍを含むテレフタル酸／イソフタル酸（モル
比８５／１５）とエチレングリコールとからの共重合ポ
リエステル（Ｔｍ２２０℃）〔ポリエステルＧ〕を、Ｂ
層レジンとしてポリエステルＢを、Ｃ層レジンとしてポ
リエステルＤをそれぞれ別の押出し機で溶融させ、この
溶融体をダイ内でＡ／Ｂ／Ｃ層の準に合流させた後冷却
ドラム上に押出して冷却させて未延伸フイルムを得た。
該未延伸フイルムをまず縦方向に８５℃で３．３倍、次
いで横方向に１００℃で３．４倍に延伸した後、１７０
℃で熱セットを行ない総厚み３０μｍ（Ａ層厚み９μ
ｍ、Ｂ層厚み１８μｍ、Ｃ層厚み３μｍ）の２軸延伸フ
イルムを得た。得られたフイルムおよびブリキ板とのラ
ミネートフイルムの特性を表１に示す。本実施例で得ら
れた複合フイルムは、接着性、製缶操業性、耐熱性、耐
衝撃性、耐フレーバー性のいずれの特性にも優れてお
り、金属貼合せ用フイルムとして実用性が高いものであ
った。

【００３１】比較例７ Ｂ層レジンとしてポリエステルＢに替えてポリエステル
Ｆを用いる以外、実施例２と同じ方法で得た２軸延伸フ
イルムおよびブリキ板とのラミネートフイルムの特性を
表１に示す。本比較例で得られた複合フイルムは耐衝撃
性に劣り金属貼合せ用フイルムとしては実用性の低いも
のであった。

【００３２】比較例８ Ｂ層レジンをポリエステルＢに替えてポリエステルＧを
用いる以外、実施例２と同じ方法で得た２軸延伸フイル
ムおよびブリキ板とのラミネートフイルムの特性を表１
に示す。本比較例で得られた複合フイルムも耐衝撃性に
劣り金属貼合せ用フイルムとしては実用性の低いもので
あった。

【００３３】比較例９ Ｃ層レジンをポリエステルＤに替えてポリエステルＡを
用いる以外、実施例２と同じ方法で得た２軸延伸フイル
ムおよびブリキ板とのラミネートフイルムの特性を表１
に示す。本比較例で得られた複合フイルムは接着性に劣
り金属貼合せ用フイルムとして実用性の低いものであっ
た。

【００３４】比較例１０ Ａ層、Ｂ層およびＣ層の全てのレジンとしてポリエステ
ルＤを用いるよう変更する以外、実施例２と同じ方法で
得た２軸延伸フイルムおよびブリキ板とのラミネートフ
イルムの特性を表１に示す。本比較例で得られた複合フ
イルムは製缶操業性の尺度であるステック温度が低く、
かつ、耐熱性、耐衝撃性に劣り金属貼合せ用フイルムと
して実用性が低いものであった。

【００３５】比較例１１ Ａ層レジンとしてポリエステルＧに替えてポリエステル
Ｂを用いる以外、実施例２と同じ方法で得た２軸延伸フ
イルムおよびブリキ板とのラミネートフイルムの特性を
表１に示す。本比較例で得られた複合フイルム耐熱性お
よび耐フレーバー性に劣り金属貼合せ用フイルムとして
実用性が低いものであった。

【００３６】実施例３ Ａ層レジンとして、平均粒径が３μｍの球状の架橋ポリ
メチルメタアクリ系樹脂ビーズ２０００ｐｐｍを含む極
限粘度が１．００のポリエチレンテレフタレート（Ｔｍ
２５４℃）を、Ｂ層レジンとしてイルガノックス１０１
０を０．２重量％含むテレフタル酸／炭素数３６ケのタ
イマー酸（モル比９０／１０）とエチレングリコール／
１．４ブタンジオール（モル比７０／３０）からの共重
合体（Ｔｍ２１０℃、Ｔｇ１０℃）を、Ｃ層レジンとし
てポリエステルＣを用い実施例１と同様の方法で総厚み
３２μｍＡ層６μｍ、Ｂ層２３μｍ、Ｃ層３μｍ）の未
延伸フイルムを得た。得られたフイルムおよびブリキ板
とのラミネートフイルムの特性を表１に示す。本実施例
で得た複合フイルムは全ての特性に優れており金属貼合
せ用フイルムとして実用性の高いものであった。

【００３７】実施例４ Ａ層レジンとして、平均粒径が３μｍの球状シリカ２０
００ｐｐｍを含むテレフタル酸／イソフタル酸（モル比
８８／１２）とエチレングリコールからの共重合ポリエ
ステル（Ｔｍ２２５℃）を、Ｂ層レジンとしてテレフタ
ル酸／セバシン酸（モル比８５／１５）とエチレングリ
コール／１，４ブタンジオール（３モル比７０／３０）
からの共重合ポリエステル（Ｔｍ２００℃、Ｔｇ２２
℃）を、Ｃ層レジンとしてポリエステルＤを用い実施例
１と同様の方法で総厚み３２μｍ（Ａ層９μｍ、Ｂ層２
０μｍ、Ｃ層３μｍ）の未延伸フイルムを得た。得られ
たフイルムおよびブリキ板とのラミネートフイルムの特
性を表１に示す。本実施例で得た複合フイルムは全ての
特性に優れており金属貼合せ用フイルムとして実用性の
高いものであった。

【００３８】実施例５ Ａ層レジンとしてポリエステルＧを、Ｂ層レジンとして
テレフタル酸／ドデカンジカルボン酸（モル比８５／１
５）とエチレングリコール／１，４ブタンジオール（モ
ル比２０／８０）からの共重合ポリエステル（Ｔｍ１９
５℃、Ｔｇ２０℃）を、Ｃ層レジンとしてポリエステル
Ｄを用い実施例２と同様の方法で総厚み３２μｍ（Ａ層
９μｍ、Ｂ層２０μｍ、Ｃ層３μｍ）の２軸延伸フイル
ムを得た。得られたフイルムおよびブリキ板とのラミネ
ートフイルムの特性を表１に示す。本実施例で得た複合
フイルムは全ての特性に優れており金属貼合せ用フイル
ムとして実用性の高いものであった。

【００３９】

【発明の効果】本発明の金属貼合せ用ポリエステル複合
フイルムは、三層構成よりなり、かつ、各層を構成する
ポリエステル樹脂の特性が適正な範囲に制御されている
ため、たとえば、金属板と貼合せた後に製缶加工し缶壁
部が長い金属缶を製造する用途に適用した場合に、金属
板との熱接着性や製缶加工性に優れ、かつ、耐熱性に優
れており製缶加工工程での操業性が良好で、更に、製缶
後の耐衝撃性や耐フレーバー性に優れており極めて有用
である。

【００４０】

【表１】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 太田 三郎 愛知県犬山市大字木津字前畑344番地 東 洋紡績株式会社犬山工場 (72)発明者 森 邦治 愛知県犬山市大字木津字前畑344番地 東 洋紡績株式会社犬山工場 (72)発明者 井坂 勤 大阪市北区堂島浜二丁目２番８号 東洋紡 績株式会社本社内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 Ａ層、Ｂ層、Ｃ層より構成されるポリエ
   ステル複合フイルムであって、Ａ層は融点が２１０℃以
   上のポリエチレンテレフタレートあるいはポリエチレン
   テレフタレートとイソフタレートとの共重合体よりな
   り、Ｂ層は全ジカルボン酸成分の５０モル％以上がテレ
   フタル酸残基、５〜５０モル％が炭素数１０以上の脂肪
   族ジカルボン酸残基を含有し、全アルコール成分の１１
   〜８９モル％以上がエチレングリコール残基、８９〜１
   １モル％が１，４ブタンジオール残基よりなるガラス転
   移点が４０℃以下のポリエステル樹脂よりなり、Ｃ層は
   融点が１８０〜２３０℃のポリエステル樹脂よりなるこ
   とを特徴とする金属貼合せ用ポリエステル複合フイル
   ム。