JPH0742014A

JPH0742014A - 中空糸の洗浄方法

Info

Publication number: JPH0742014A
Application number: JP5186061A
Authority: JP
Inventors: Hiroo Matsuda; 裕生松田; Satoshi Omori; 智大森; Takahiro Omichi; 高弘大道; Takeyuki Kawaguchi; 武行川口
Original assignee: Teijin Ltd
Current assignee: Teijin Ltd
Priority date: 1993-07-28
Filing date: 1993-07-28
Publication date: 1995-02-10

Abstract

(57)【要約】【目的】紡糸工程で芯液として液状パラフィンを用い
て製造した中空糸を、環境破壊のおそれのない成分を用
いて効果的に洗浄し、膜性能の良好な血液透析用中空糸
を製造する。【構成】芯液として液状パラフィンを用いて紡糸して
得た中空糸を、炭素数１〜２０の脂肪酸と炭素数１〜２
０の脂肪族アルコールとから誘導される合計炭素数５以
上の脂肪族エステル（Ａ）で洗浄し、好ましくは、その
後に、該脂肪族エステル（Ａ）を溶解し得る沸点３０〜
５０℃の脂肪族アルコールとグリセリンとを混合した溶
液（Ｂ）で洗浄処理する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は血液透析用などに用いら
れる中空糸の洗浄方法に関するものである。さらに詳細
には、芯液として液状パラフィンを用いて紡糸した、血
液透析用として好適なセルロースエステルなどの中空糸
から、該中空糸内に残存する上記液状パラフィンを効率
的に洗浄除去し、膜性能の良好な中空糸を得る方法に関
するものである。

【０００２】

【従来の技術】血液透析用中空糸膜などの分野におい
て、セルロースエステルなどの中空糸が用いられてお
り、その製法として乾式法および半乾半湿式（乾湿式）
法が知られているが、後者の乾湿式法によるものが良好
な性質を示すため、よく用いられている。

【０００３】かかる、乾湿式法による中空糸の製造に際
して使用する芯液としては、液状パラフィンやイソプロ
ルミリステート等の親油性液体あるいは凝固浴と同じ組
成の有機溶剤の水溶液や水がよく用いられている。これ
らの芯液の中でも、紡糸過程での中空糸の形状維持や中
空糸内面の平滑性および中空糸強度などの観点から、凝
固浴水溶液に非溶解性の親油性液体がよく用いられ、な
かでも、中空糸内面の乱れが少なく、かつ膜性能の良好
な中空糸が製造しやすい液状パラフィンが好適である。

【０００４】これらの芯液は、中空糸モジュールの成型
後に中空糸の内面にフレオンを通液することにより洗浄
可能であり、従来、フレオンによる洗浄が行われてい
る。しかしながら、フレオンはオゾン層破壊や低沸点で
回収が困難と言う問題があるため、地球環境面で好まし
いものとは言えない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、かかる従来
技術の問題に鑑み、地球環境に悪影響を及ぼすおそれの
ない手段で、中空糸の紡糸時に芯液として使用した液状
パラフィンを効率的に洗浄除去し、膜性能の良好な中空
糸を得る方法を提供しようとするものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を達成すべく鋭意研究の結果、芯液として液状パラフィ
ンを用いて紡糸した中空糸の内面を特定の脂肪族エステ
ルを用いて洗浄することにより、効果的に達成し得るこ
とを見い出し、本発明に到達した。

【０００７】すなわち、本発明は、芯液として液状パラ
フィンを用いて紡糸した中空糸から該芯液を洗浄除去す
るに際し、中空糸の内面を下記式（１）で表される液状
脂肪族エステル（Ａ）で洗浄することを特徴とする中空
糸の洗浄方法である。Ｒ₁−ＣＯＯＲ₂ （１）［上記式（１）中、Ｒ₁およびＲ₂は、それぞれ独立
に、炭素数１〜２０のアルキル基を表わし、かつ、Ｒ₁
の炭素数とＲ₂の炭素数の和は５以上である。］

【０００８】本発明により洗浄が行われる中空糸の素材
（ポリマー）は、液状パラフィンを芯液に用いて中空糸
を製造し得るものであればとくに制限はないが、具体的
な好適例としては、セルロースジアセテート、セルトー
ストリアセテートなどのセルロースエステルがあげられ
る。

【０００９】これらの素材（ポリマ−）は、溶剤および
開孔剤（相分離剤）とともに均一溶解して紡糸原液を調
製後、二重管ノズルを用い、外側の環状オリフィスから
上記紡糸原液を、中心部からは芯液（液状パラフィン）
を、同時に押し出して、例えば、乾湿式法により紡糸
し、安定に中空糸を製造することができる。

【００１０】この際、溶剤および開孔剤の種類は、素材
（ポリマー）の種類に応じて、適宜選択される。例えば
セルローストトリアセテートの場合は、溶剤としてＮ−
メチル−２−ピロリドンなどが例示され、開孔剤として
ポリエチレングリコール類が例示されるが、もちろんこ
れらに限定されるものではない。

【００１１】このようにして紡糸して得られた中空糸
は、その中空部に液状パラフィンを含有しており、実用
に際して該液状パラフィンを洗浄除去しなければならな
い。

【００１２】本発明方法では、中空糸内部に残存する液
状パラフィンを洗浄するために、特定の液状脂肪族エス
テル（Ａ）、すなわち、それぞれ炭素数が１〜２０であ
る脂肪酸成分と脂肪族アルコール成分とからなり、かつ
合計炭素数が５以上である脂肪族エステルを使用する。

【００１３】この脂肪族エステル（Ａ）は、常温で液状
であることが好ましいが、洗浄温度で液状であれば使用
可能である。かかる脂肪族エステル（Ａ）としては、通
常、炭素数１２〜３０の脂肪酸と炭素数１〜４の脂肪族
アルコールとのエステルがあげられる。なかでも、イソ
プロピルミリステート、ブチルミリステート、イソプロ
ピルステアレート、ブチルステアレート、イソプロピル
パルミテート、ブチルパルミテート等が好適であり、特
にイソプロピルミリステートが最適である。

【００１４】これらは単独で使用してもよく、２種以上
併用してもよい。また、これらの脂肪族エステル（Ａ）
は液状パラフィンを溶解し得る他の溶剤（例えば、エタ
ノール、イソプロパノール、n-プロパノール、n-ブタノ
ール、n-ペンタノールなど）と混合して使用しても構わ
ない。ただし、この場合、他の溶剤の混合割合は、全洗
浄剤組成の４５重量％以下、好ましくは３０重量％以
下、としなければならない。

【００１５】本発明で用いる脂肪族エステル（Ａ）は、
液状パラフィンの溶解性が優れており、かつ、セルロー
スエステル系の中空糸を侵さず、環境破壊性もないの
で、中空糸芯液の洗浄剤として極めて有用性の高いもの
である。

【００１６】中空糸内の液状パラフィンを上記の脂肪族
エステル（Ａ）で効率的に洗浄する手段はとくに限定さ
れないが、例えば、中空糸を該脂肪族エステル中に浸漬
する方法、中空糸内面に該脂肪族エステルを導入した後
自然落下させる方法、中空糸内面に該脂肪族エステルを
循環させる方法、などが採用できる。なお、本発明によ
る中空糸の洗浄は、糸条の状態で実施してもよく、モジ
ュールに成型した後に実施してもよい。いずれの場合
も、好適な洗浄条件は中空糸内面に付着残存する液状パ
ラフィンの量に応じて実験によって決めることができ
る。

【００１７】ただし、これらの脂肪族エステル（Ａ）
は、洗浄後の中空糸内に付着残存するので、乾燥処理に
より除去するか、あるいは上記脂肪族エステル（Ａ）を
溶解する別の溶剤（例えば沸点３０〜５０℃の低級脂肪
族アルコールなど）でさらに洗浄することが必要であ
る。

【００１８】この際、洗浄に使用する溶剤が、保湿のた
めに中空糸にが含浸されたグリセリンを溶出する場合
は、中空糸の性能保持のために再度グリセリン処理を行
う必要がある。

【００１９】かかる観点から、本発明方法では、上記の
ごとく脂肪酸エステル（Ａ）によって液状パラフィンを
洗浄除去した後、必要に応じて、上記脂肪族エステル
（Ａ）を溶解する別の溶剤（例えば低級アルコールな
ど）で洗浄し、さらに脂肪族エステル（Ａ）を溶解し得
る沸点約３０〜５０℃の脂肪族アルコールとグリセリン
とを混合した溶液（Ｂ）で洗浄処理することが好まし
い。

【００２０】溶液（Ｂ）を構成する脂肪族アルコールと
しては、例えばイソプロパノール、n-プロパノール、n-
ブタノール、エタノール等、沸点約３０〜５０℃の低級
アルコールが好適に用いられる。溶液中のグリセリン濃
度は１０〜８０重量％、とくに２０〜７０重量％の範囲
が好ましい。

【００２１】このようにして液状パラフィンが洗浄除去
され、その後さらに上記グリセリン溶液（Ｂ）で洗浄処
理された中空糸は、溶液（Ｂ）中の低級アルコールを除
去するために乾燥処理を行い、実用に供せられる。

【００２２】

【発明の効果】以上のような本発明方法によれば、芯液
として液状パラフィンを用いて紡糸した中空糸を、環境
に悪影響を及ぼすおそれのない洗浄剤により効果的に洗
浄することが可能であり、血液透析用として好適な膜性
能の良好な中空糸を得ることができる。

【００２３】

【実施例】以下、実施例をあげて本発明をさらに詳しく
説明するが、本発明は、これにより何らの限定も受ける
ものではない。なお、例中の「部」または「％」は、特
に断らない限り、それぞれ、重量部または重量％を意味
する。

【００２４】

【参考例１】（セルローストリアセテート中空糸膜モジュールの作
製）セルローストリアセレート２０部、トリエチレング
リコール２４部およびＮ−−メチル−２−ピロリドン
（ＮＭＰ）５６部を、二軸押出し機中で１５０℃にて撹
拌混合後、脱泡しながら、均一溶液となした。

【００２５】該溶液をフィルターを通して濾過した後、
二重管ノズルから芯液の流体パラフィンとともに吐出
し、約１５ｃｍのエアギャップ中を通過させたのち、実
質的に３０％ＮＭＰ水溶液からなる凝固浴中に導入して
凝固させ、中空糸を得た。次いで、この中空糸を５０℃
の水洗槽で中空糸内に残存する溶剤を水洗除去後、グリ
セリンを付与し、８０℃にて１０秒間乾燥した。

【００２６】このようにして得られた内径２００μｍ、
膜厚１５μｍの中空糸１３０００本を束ねた後、遠心分
離処理によって中空糸内の芯液の一部を除去した。その
後、糸条の末端部をウレタンで封止し、５０℃で３時間
熱処理することにより中空糸モジュールを得た。

【００２７】

【実施例１】参考例１で作製した中空糸モジュールの片
側端面から微量定量ポンプを用いてイソプロピルミリス
テートを毎分５リットルの流量で１０分間通液して中空
糸内に残存する液状パラフィンを洗浄除去した。

【００２８】引き続いて、イソプロパノールを毎分３．
５リットルの流量で１０分間通液した後、さらにグリセ
リンを４０％含有するイソプロパノール溶液を１０分間
通液し、最後に、中空糸内面に付着残存しているグリセ
リン溶液を圧空により除去した。

【００２９】このように処理した中空糸モジュールを５
０℃で８時間熱処理したのち、中空糸の透水性を測定し
たところ、２００ml／ｍ²／ｈ／mmHgと高い値を示し
た。

【００３０】

【比較例１】比較のため、参考例１に従って中空糸芯液
を遠心分離のみによって除去した糸条を用いて得た中空
糸モジュールの透水性を測定したところ、５ml／ｍ²／
ｈ／mmHgと極めて低い値を示した。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者川口武行山口県岩国市日の出町２番１号帝人株式会社岩国研究センター内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】芯液として液状パラフィンを用いて紡糸
した中空糸を洗浄するに際し、該中空糸の内面を下記式
（１）で表される液状脂肪族エステル（Ａ）で洗浄する
ことを特徴とする中空糸の洗浄方法。Ｒ₁−ＣＯＯＲ₂ （１）［上記式（１）中、Ｒ₁およびＲ₂は、それぞれ独立
に、炭素数１〜２０のアルキル基を表わし、かつＲ₁の
炭素数とＲ₂の炭素数の和は５以上である。］
【請求項２】液状脂肪族エステル（Ａ）が、炭素数１
２〜３０の脂肪酸と炭素数１〜４の脂肪族アルコールと
のエステルであることを特徴とする請求項１に記載の洗
浄方法。
【請求項３】液状脂肪族エステル（Ａ）が、イソプロ
ピルミリステート、ブチルミリステ−ト、イソプロピル
ステアレート、ブチルステアレートレート、イソプロピ
ルパルミテートまたはブチルパルミテートであることを
特徴とする請求項１または請求項２記載の洗浄方法。
【請求項４】中空糸の内面を液状脂肪族エステル
（Ａ）で洗浄した後、さらに、該脂肪族エステルを溶解
し得る沸点３０〜５０℃の脂肪族アルコールとグリセリ
ンとを混合した溶液（Ｂ）で洗浄処理することを特徴と
する請求項１〜請求項３のいずれかに記載の洗浄方法。
【請求項５】中空糸が、セルロースエステルからなる
血液透析用の中空糸であることを特徴とする請求項１〜
請求項４のいずれかに記載の洗浄方法。