JPS6257915A - 多孔性中空糸膜及びその製造方法 - Google Patents
多孔性中空糸膜及びその製造方法Info
- Publication number
- JPS6257915A JPS6257915A JP19631985A JP19631985A JPS6257915A JP S6257915 A JPS6257915 A JP S6257915A JP 19631985 A JP19631985 A JP 19631985A JP 19631985 A JP19631985 A JP 19631985A JP S6257915 A JPS6257915 A JP S6257915A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- solution
- hollow fiber
- fiber membrane
- solvent
- nitrogen
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（発明の目的）
本発明は多孔性中空糸膜及びその製造方法に関する。近
年、工業−医療分゛野に用いられる機能性膜材料の斗−
ズが増々高まりを見せ、研究開発が盛んに行なわれてい
る。例えば、工業分野においては海水の淡水化、純水の
製造、ウラン濃縮、食品の精製・濃縮、油水分離、ヘリ
ウム濃縮回収、酸素富化、メタン・炭酸ガスの分離等を
目的としたＵＦ、ＲＯ膜やガス分離膜の開発が行なわれ
、医療分野においては人工腎臓、人工肺、血液・血素分
離膜、薬剤局所投与用カプセル膜、人工血管、抗血栓性
カテーテル等の開発が行なわれている。
年、工業−医療分゛野に用いられる機能性膜材料の斗−
ズが増々高まりを見せ、研究開発が盛んに行なわれてい
る。例えば、工業分野においては海水の淡水化、純水の
製造、ウラン濃縮、食品の精製・濃縮、油水分離、ヘリ
ウム濃縮回収、酸素富化、メタン・炭酸ガスの分離等を
目的としたＵＦ、ＲＯ膜やガス分離膜の開発が行なわれ
、医療分野においては人工腎臓、人工肺、血液・血素分
離膜、薬剤局所投与用カプセル膜、人工血管、抗血栓性
カテーテル等の開発が行なわれている。
これらは一部実用化されてはいるものの、必ずしも満足
な特性が得られているわけではない。
な特性が得られているわけではない。
これまで膜分離用途に用いられてきたものは、代表的に
は酢酸セルロース、エチルセルロースなどのセルロース
系多孔性膜、ポリスルホン等のエンジニアリングプラス
チックの多孔性膜、アミド系やイミド系の多孔性膜、ポ
リプロピレン多孔性膜、四弗化エチレン等のフッソ系多
孔性膜等を上げることができる。
は酢酸セルロース、エチルセルロースなどのセルロース
系多孔性膜、ポリスルホン等のエンジニアリングプラス
チックの多孔性膜、アミド系やイミド系の多孔性膜、ポ
リプロピレン多孔性膜、四弗化エチレン等のフッソ系多
孔性膜等を上げることができる。
こノウチ、エチルセルロースは、他の素材群に比べて高
い酸素透過性を示すこと、酸素／窒素の選択透過性が比
較的大きいことなどから酸素富化膜素材として用いられ
ている。一方、ポリスルホンやポリイミドは、ガスの透
過性は比較的小さいものの、水素と一酸化炭素の選択透
過性に優れていることから、水素分離やヘリウムの濃縮
回収用膜素材として用いられている。又、再生セルロー
スやポリプロピレン多孔性膜が人工腎臓に利用され、有
機溶剤の濾過なと、耐溶剤性の要求される用途には四弗
化エチレン樹脂多孔性膜などが好適に用いられている。
い酸素透過性を示すこと、酸素／窒素の選択透過性が比
較的大きいことなどから酸素富化膜素材として用いられ
ている。一方、ポリスルホンやポリイミドは、ガスの透
過性は比較的小さいものの、水素と一酸化炭素の選択透
過性に優れていることから、水素分離やヘリウムの濃縮
回収用膜素材として用いられている。又、再生セルロー
スやポリプロピレン多孔性膜が人工腎臓に利用され、有
機溶剤の濾過なと、耐溶剤性の要求される用途には四弗
化エチレン樹脂多孔性膜などが好適に用いられている。
このように素材のガス透過特性、耐溶剤性、機械的特性
、加工性などの特徴によって様々な応用がなされてきて
いる。このような状況の下で、ガス分離膜素材として注
目されている素材の１つにホｖ ｃ ２，６ ジメチ
ルフェニレンオキサイド）（以下ＰＰＯと記す）が上げ
られる。ＰＰＯはガス透過性にすぐれている上に、機械
的強度や耐熱性、耐溶剤性も高く、ポリスルホン等のエ
ンジニアリングプラスチックと同等以上の特性を示す素
材である。
、加工性などの特徴によって様々な応用がなされてきて
いる。このような状況の下で、ガス分離膜素材として注
目されている素材の１つにホｖ ｃ ２，６ ジメチ
ルフェニレンオキサイド）（以下ＰＰＯと記す）が上げ
られる。ＰＰＯはガス透過性にすぐれている上に、機械
的強度や耐熱性、耐溶剤性も高く、ポリスルホン等のエ
ンジニアリングプラスチックと同等以上の特性を示す素
材である。
しかしながら耐溶剤性に優れていることが、むしろ加工
上の問題点となっている。すなわち溶液状態で任意に加
工することが困難であった。ＵＳＰ３．７０９，７７４
及びＧｅｔ、ｏｆｆ、２１ ＆３，６４６では、良溶
媒ではあるが、単独で多孔性膜を得るのが難しい塩素系
溶剤に、膨潤剤としての貧溶媒を加えた混合溶媒系で多
孔性膜を得ている汐？れらの系では強度的にすぐれた多
孔性膜が得られに＜＜、凝固剤系もメタノール等に限定
されるため、精緻かつ広範な構造制御が困難であった。
上の問題点となっている。すなわち溶液状態で任意に加
工することが困難であった。ＵＳＰ３．７０９，７７４
及びＧｅｔ、ｏｆｆ、２１ ＆３，６４６では、良溶
媒ではあるが、単独で多孔性膜を得るのが難しい塩素系
溶剤に、膨潤剤としての貧溶媒を加えた混合溶媒系で多
孔性膜を得ている汐？れらの系では強度的にすぐれた多
孔性膜が得られに＜＜、凝固剤系もメタノール等に限定
されるため、精緻かつ広範な構造制御が困難であった。
一方、近年になってＰＰＯを改質して溶解性を向上させ
加工性をよくしたり、ガス透過特性を向上させようとす
る試みがなされてきている。
加工性をよくしたり、ガス透過特性を向上させようとす
る試みがなされてきている。
例えば、特開昭５７−１１７３２１はＰＰＯのベンジル
位ハロゲン化やアミン化、特開昭５８−５５００８はベ
ンジル位プレニル化、特開昭５８−２１６７０３はクロ
ロスルホン化、アリールフルホン化、特開昭５８−３９
３０４ は環位及びベンジル位臭素化、特開昭５９−
２２２２０３はアミノシリコン化を行なっているが、い
ずれも選択透過性と透過速度の双方を満足するものは得
られていない。−力選択透過性を維持しつつ透過速度を
大きくする方法として、特開昭５８−９５５３８でシリ
コンオイルを混合した非対称孔径膜を得ようとする試み
がなされているが、充分な選択透過性を得るには致って
いない。特開昭６０−４１５２４．６０−５１５２４．
６０−５１５２５ではＰＰＯを臭素化して溶解性を改良
した上で、非対称孔径膜となし、その後アミン架橋して
不溶化するという方法により透過性、選択性の双方で満
足しうる特性を得ている。
位ハロゲン化やアミン化、特開昭５８−５５００８はベ
ンジル位プレニル化、特開昭５８−２１６７０３はクロ
ロスルホン化、アリールフルホン化、特開昭５８−３９
３０４ は環位及びベンジル位臭素化、特開昭５９−
２２２２０３はアミノシリコン化を行なっているが、い
ずれも選択透過性と透過速度の双方を満足するものは得
られていない。−力選択透過性を維持しつつ透過速度を
大きくする方法として、特開昭５８−９５５３８でシリ
コンオイルを混合した非対称孔径膜を得ようとする試み
がなされているが、充分な選択透過性を得るには致って
いない。特開昭６０−４１５２４．６０−５１５２４．
６０−５１５２５ではＰＰＯを臭素化して溶解性を改良
した上で、非対称孔径膜となし、その後アミン架橋して
不溶化するという方法により透過性、選択性の双方で満
足しうる特性を得ている。
さらに耐溶剤性も・良好という点で好ましい。しかしな
がら可溶化−製膜−不溶化といった多くの工程を要し、
しかも可溶化、不溶化工程で活性点を残し易く、経時劣
化の原因となることがあった。
がら可溶化−製膜−不溶化といった多くの工程を要し、
しかも可溶化、不溶化工程で活性点を残し易く、経時劣
化の原因となることがあった。
（発明の構成）
本発明者らは、このような従来技術の問題点を鋭意検討
した結果、未変性のＰＰＯを含窒素環状化合物を溶媒と
して高温に加熱しながら強制的に溶解せしめ、その温度
を維持したまま凝固浴中に中空糸状に押出して凝固、溶
媒抽出することにより、透過性、選択性、耐溶剤性のい
ずれにもすぐれ、しかも機械的な強度も良好な多孔性中
空糸膜力簡便な工程で得られることを見い出し、本発明
に到った。
した結果、未変性のＰＰＯを含窒素環状化合物を溶媒と
して高温に加熱しながら強制的に溶解せしめ、その温度
を維持したまま凝固浴中に中空糸状に押出して凝固、溶
媒抽出することにより、透過性、選択性、耐溶剤性のい
ずれにもすぐれ、しかも機械的な強度も良好な多孔性中
空糸膜力簡便な工程で得られることを見い出し、本発明
に到った。
本発明の多孔性中空糸膜をガス分離用途に用いる場合、
そのままでも充分な選択性、透過性が得られるが、さら
に高い選択性を得るために耐溶剤性が良好であることを
利用して複合膜化することも可能である。また、紡糸条
件を変化させて孔径を制御することにより、逆浸透膜や
限外ｐ過膜に応用することも可能であるし、耐溶剤性を
利用して液膜の支持体とすることもできる。
そのままでも充分な選択性、透過性が得られるが、さら
に高い選択性を得るために耐溶剤性が良好であることを
利用して複合膜化することも可能である。また、紡糸条
件を変化させて孔径を制御することにより、逆浸透膜や
限外ｐ過膜に応用することも可能であるし、耐溶剤性を
利用して液膜の支持体とすることもできる。
本発明で用いるＰＰＯは、２，６−シメチルフエノール
ヲ、塩化第１銅−ピリジンコンプレックスを触媒として
、酸化カップリング反応で重合させジメチルフェニレン
オキサイド）である。
ヲ、塩化第１銅−ピリジンコンプレックスを触媒として
、酸化カップリング反応で重合させジメチルフェニレン
オキサイド）である。
ＰＰＯの溶媒としては、Ｎ、ホルミルピペリジンＮ、ホ
ルミルモルフォリン、Ｎメチル２ピロリドン等の含窒素
環状化合物、ジメチルホルムアミドジメチルアセトアミ
ド等のアミド系溶媒、テトラクロルエタンクロロホルム
、クロルベンゼン、０ジクロルベンゼン等の塩素系炭化
水素が上げられこれら単独もしくはその混合物を用いる
ことができるが、好ましくは含窒素環状化合物が選ばれ
る。
ルミルモルフォリン、Ｎメチル２ピロリドン等の含窒素
環状化合物、ジメチルホルムアミドジメチルアセトアミ
ド等のアミド系溶媒、テトラクロルエタンクロロホルム
、クロルベンゼン、０ジクロルベンゼン等の塩素系炭化
水素が上げられこれら単独もしくはその混合物を用いる
ことができるが、好ましくは含窒素環状化合物が選ばれ
る。
特に好ましくはＮメチル、２−ピロリドンが選ばれる。
本発明の特徴はＰＰＯが、多孔性中空糸膜に成形されて
いることにあり、さらにはその中空糸の外表面、内表面
のいずれか一方もしくは両方が緻密な表面で、肉厚部分
に各表面に連続したスポンジ状の空孔や中空糸のほぼ半
径方向に配向した指状ないしボイド状の空孔を有するこ
とにある。このような構造を任意に形成させるためには
、含窒素環状化合物を溶媒に用いるのが好適となる。
いることにあり、さらにはその中空糸の外表面、内表面
のいずれか一方もしくは両方が緻密な表面で、肉厚部分
に各表面に連続したスポンジ状の空孔や中空糸のほぼ半
径方向に配向した指状ないしボイド状の空孔を有するこ
とにある。このような構造を任意に形成させるためには
、含窒素環状化合物を溶媒に用いるのが好適となる。
溶液濃度は１０〜５０％特に２０〜４０％が好ましい。
溶液を得る際には常温以上に加熱しながら溶解すること
が必要であるが、この時ＰＰＯヤ溶媒の分解、反応が起
らない範囲で行うよう注意しなければならない。一般に
１００°Ｃ前後が適当であるが特に限定されるものでは
ない。
が必要であるが、この時ＰＰＯヤ溶媒の分解、反応が起
らない範囲で行うよう注意しなければならない。一般に
１００°Ｃ前後が適当であるが特に限定されるものでは
ない。
このようにして得られた溶液は二重管ノズルの外管から
凝固浴中に押出されるが、その際溶液の温度は、溶液の
ゲル化温度以上、溶媒の沸点以下の温度に維持しなけれ
ばならない。ゲル化温度以下では、実用的な強度を有す
る中空糸膜が得られに＜＜、沸点以上になると溶媒の突
沸が起こり、膜構造の制御が困難となる。しかしながら
溶液のゲル化温度以上、溶媒の沸点以下の温度範囲内で
溶液温度を制御することにより、緻密な表面の厚み、空
孔率、空孔の形状、中空糸膜強度等を制御することが可
能である。
凝固浴中に押出されるが、その際溶液の温度は、溶液の
ゲル化温度以上、溶媒の沸点以下の温度に維持しなけれ
ばならない。ゲル化温度以下では、実用的な強度を有す
る中空糸膜が得られに＜＜、沸点以上になると溶媒の突
沸が起こり、膜構造の制御が困難となる。しかしながら
溶液のゲル化温度以上、溶媒の沸点以下の温度範囲内で
溶液温度を制御することにより、緻密な表面の厚み、空
孔率、空孔の形状、中空糸膜強度等を制御することが可
能である。
二重管ノズルの内管からは、多孔性中空糸の中空を形成
させたり、内表面の状態を制御するために芯液を流出さ
せる。二重管ノズルは凝固洛中に浸漬されていてもよく
、又凝固浴の液面の上方でもよいが、液面の上方に位置
する場合、チムニ−等を用いて溶媒の蒸発量をおさえた
り、チムニ−内を吸気して蒸発を促すなどの方法により
中空糸外表面の状態を制御することができる。
させたり、内表面の状態を制御するために芯液を流出さ
せる。二重管ノズルは凝固洛中に浸漬されていてもよく
、又凝固浴の液面の上方でもよいが、液面の上方に位置
する場合、チムニ−等を用いて溶媒の蒸発量をおさえた
り、チムニ−内を吸気して蒸発を促すなどの方法により
中空糸外表面の状態を制御することができる。
凝固剤には溶媒と混和可能な非溶媒が用いられる。含窒
素環状化合物を溶媒として用いる場合は水やアルコール
類及びその混合物が用いられる。
素環状化合物を溶媒として用いる場合は水やアルコール
類及びその混合物が用いられる。
凝固剤の種類や温度組成などを変化させることにより、
多孔性中空糸膜の緻密な表面の厚み、空孔率、空孔の形
状、中空糸膜強度等を制御することができる。また凝固
剤に溶媒や無機塩類を加えることによっても膜の構造・
物性制御が可能である。
多孔性中空糸膜の緻密な表面の厚み、空孔率、空孔の形
状、中空糸膜強度等を制御することができる。また凝固
剤に溶媒や無機塩類を加えることによっても膜の構造・
物性制御が可能である。
芯液も凝固浴と同様の観点から選択される。
凝固した中空糸は、さらに水洗することによって溶媒が
抽出され膜構造が固定される。この時、熱水処理を行う
ことにより溶媒の抽出を促進させたり、膜構造や特性を
安定化させることができる。
抽出され膜構造が固定される。この時、熱水処理を行う
ことにより溶媒の抽出を促進させたり、膜構造や特性を
安定化させることができる。
溶媒抽出が完了した中空糸は、さらに熱風や金属ロール
等を熱媒体として乾燥・熱処理される。
等を熱媒体として乾燥・熱処理される。
乾燥温度は溶媒抽出後に中空糸内部に含有されている非
溶媒の沸点以下が好ましい。熱処理はＰＰ。
溶媒の沸点以下が好ましい。熱処理はＰＰ。
Ｑ熱変形温度以下で行なわれる。
乾燥・熱処理を行なう前に中空糸内部に含有されている
非溶媒を、他の非溶媒に置換しておくことにより、乾燥
・熱処理時の中空糸の収縮率を変化させ、その結果膜特
性を制御することが可能である。
非溶媒を、他の非溶媒に置換しておくことにより、乾燥
・熱処理時の中空糸の収縮率を変化させ、その結果膜特
性を制御することが可能である。
以下、実施例によって、本発明をさらに説明する。
実施例１
ＰＰ０ ３５重量部をＮメチル２ピロリドン６５重量％
に、約１２０°Ｃに加熱しながら攪拌拳溶解させ、均一
な溶液を得た。この溶液の温度を維持しなから１２０°
Ｃに加熱した二重管ノズルの外管（外径２ｍ＋ｎ、内径
１ ｍｍ ）から３１°Ｃの水中シて押出すと同時に、
内管（径０．５ ｍｍ ）からＮメチル２ピロリドン／
水、９：ｌ混合物を芯液として流出させて中空を形成し
ながら凝固させた。ノズルと水面の距離は４ａｎに保ち
、チムニ−を用ｌ／Ａで溶媒の蒸発を制御した。
に、約１２０°Ｃに加熱しながら攪拌拳溶解させ、均一
な溶液を得た。この溶液の温度を維持しなから１２０°
Ｃに加熱した二重管ノズルの外管（外径２ｍ＋ｎ、内径
１ ｍｍ ）から３１°Ｃの水中シて押出すと同時に、
内管（径０．５ ｍｍ ）からＮメチル２ピロリドン／
水、９：ｌ混合物を芯液として流出させて中空を形成し
ながら凝固させた。ノズルと水面の距離は４ａｎに保ち
、チムニ−を用ｌ／Ａで溶媒の蒸発を制御した。
引続き４１．５°Ｃの水中に導入して溶媒抽出を行ない
、さらに水中にてボビンに巻取った。
、さらに水中にてボビンに巻取った。
次にボビンをイソプロピルアルコール中に浸漬して約・
ｉ−８時間にわたり抽出、溶媒置換を行なった。得られ
た多孔性中空糸を６０°Ｃ，７Ｑ’Ｃの順で各１５０秒
間乾燥した後、１００℃で１５０秒間熱処理を行なった
。
ｉ−８時間にわたり抽出、溶媒置換を行なった。得られ
た多孔性中空糸を６０°Ｃ，７Ｑ’Ｃの順で各１５０秒
間乾燥した後、１００℃で１５０秒間熱処理を行なった
。
基礎物性の測定結果を第１表に示す。また得られた多孔
性中空糸断面の走査電子顕微鏡写真を第１図、第２図及
び第３図に示す。
性中空糸断面の走査電子顕微鏡写真を第１図、第２図及
び第３図に示す。
第 １ 表
※測定温度・・・１００°Ｃ
ＱＨ２，Ｑｃｏ−ａｎ／ａｎ 、ｓｅｃ、ｃｍＨｆαＨ
２／ＣＯ＝ ＱＨ２／ＱＣＯ （発明の効果） 本発明によれば、ガスや液体の透過性、選択性に優れ、
耐溶剤性にも優れ、しかも機械的強度の良好な多孔性中
空糸膜を簡便な工程で得ることができる。
２／ＣＯ＝ ＱＨ２／ＱＣＯ （発明の効果） 本発明によれば、ガスや液体の透過性、選択性に優れ、
耐溶剤性にも優れ、しかも機械的強度の良好な多孔性中
空糸膜を簡便な工程で得ることができる。
その応用範囲は多岐にわたり、ガス分離膜、逆浸透膜、
限外濾過膜や液膜支持体等が代表的に上げられる。また
耐溶剤性、耐放射線性、耐プラズマ性が良好であること
から、各種方法を用いた複合膜の支持体として用いるこ
ともでき、巾広い製品への応用が可能となる。
限外濾過膜や液膜支持体等が代表的に上げられる。また
耐溶剤性、耐放射線性、耐プラズマ性が良好であること
から、各種方法を用いた複合膜の支持体として用いるこ
ともでき、巾広い製品への応用が可能となる。
第１図は、ＰＰＯ多孔性中空糸膜の断面の走査電子顕微
鏡写真であり、倍率は１００倍である。 第２図は第１図に示される中空糸膜の内表面付近の拡大
図で倍率は５，０００ 倍である。第３図は第１図に
示される中空糸膜の外表面付近の拡大図で倍率は５，０
００ 倍である。 Ｘり、１／Ｉｆ：）０ 第２図 Ｘ ５，０００ ・ 第３１ｆｆ１ 手 続 補 正 古 昭和６０年１２Ｊ−［日 λ 発明の名称 多孔性中空糸膜及びその製造方法 よ 補正をする者 事件との関係 特許出卯人 住 所 大阪市東区北浜５丁目１５番地名 称（
２１３）住友電気工業株式会社社長 川 −Ｌ 哲 部 ４、代理人 住 所 大阪市此花区島屋１丁目１番３号住友
電気工業抹式会社内 （電話大阪 ４６１−１０３１） ６、補正の対象 明細素中図面の簡単な説明の欄 ７、補正の内容 明細書第１３頁第２行目の次に下記の文を挿入、「第１
図、第２図、第３図は、繊維の形状を示す・イ１（＝
鏡写真であり、倍率は１００倍である。 第２図は第１図に示される中空糸膜の内表面付近の拡大
図で倍率は５，０００ 倍である。第３図は第１図に
示される中空糸膜の外表面付近の拡大図で倍率は５，０
００ 倍である。 Ｘり、１／Ｉｆ：）０ 第２図 Ｘ ５，０００ ・ 第３１ｆｆ１ 手 続 補 正 古 昭和６０年１２Ｊ−［日 λ 発明の名称 多孔性中空糸膜及びその製造方法 よ 補正をする者 事件との関係 特許出卯人 住 所 大阪市東区北浜５丁目１５番地名 称（
２１３）住友電気工業株式会社社長 川 −Ｌ 哲 部 ４、代理人 住 所 大阪市此花区島屋１丁目１番３号住友
電気工業抹式会社内 （電話大阪 ４６１−１０３１） ６、補正の対象 明細素中図面の簡単な説明の欄 ７、補正の内容 明細書第１３頁第２行目の次に下記の文を挿入、「第１
図、第２図、第３図は、繊維の形状を示す・イ１（＝
Claims (4)
- （１）構造式； ▲数式、化学式、表等があります▼（ｎ；自然数） で示される繰り返し単位を有するポリ（２，６−ジメチ
ルフェニレンオキサイド）からなる多孔性中空糸膜の外
表面および内表面のいずれか一方もしくは両方の表面が
、平均孔径０．１μ以下ないし無孔性で、肉厚部分が各
表面に連続して孔径が変化した多孔性であることを特徴
とする多孔性中空糸膜。 - （２）構造式； ▲数式、化学式、表等があります▼（ｎ；自然数） で示される繰り返し単位を有するポリ（２，６−ジメチ
ルフェニレンオキサイド）を含窒素環状化合物に溶解し
、該溶液を加熱しながら、二重管ノズルの外管より凝固
浴中に押出すと同時に、内管から芯液を流出させて、凝
固、脱溶媒することを特徴とする特許請求の範囲第１項
記載の多孔性中空糸膜の製造方法。 - （３）溶液を、溶液のゲル化温度以上、含窒素環状化合
物の沸点以下の温度に維持しながら押出すことを特徴と
する特許請求の範囲第２項記載の多孔性中空糸膜の製造
方法。 - （４）含窒素環状化合物がＮメチル２ピロリドンである
ことを特徴とする特許請求の範囲第２項記載の多孔性中
空糸膜の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19631985A JPH0621373B2 (ja) | 1985-09-04 | 1985-09-04 | 多孔性中空糸膜及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19631985A JPH0621373B2 (ja) | 1985-09-04 | 1985-09-04 | 多孔性中空糸膜及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6257915A true JPS6257915A (ja) | 1987-03-13 |
| JPH0621373B2 JPH0621373B2 (ja) | 1994-03-23 |
Family
ID=16355835
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19631985A Expired - Lifetime JPH0621373B2 (ja) | 1985-09-04 | 1985-09-04 | 多孔性中空糸膜及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0621373B2 (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6430621A (en) * | 1987-07-07 | 1989-02-01 | Derairu Dorookutehiniiku En Ru | Gas separating apparatus and method |
| US4944775A (en) * | 1989-07-11 | 1990-07-31 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Preparation of poly(phenylene oxide) asymmetric gas separation membranes |
| US5175196A (en) * | 1991-06-20 | 1992-12-29 | Eniricerche S.P.A. | Hollow fibres of modified poly-(2,6-dimethyl-p-oxy-phenylene) |
| JP2017515663A (ja) * | 2014-05-01 | 2017-06-15 | サビック グローバル テクノロジーズ ベスローテン フェンノートシャップ | スキンド非対称ポリ（フェニレンエーテル）共重合体膜、気体分離装置、及びこれらの作製方法 |
| US10207230B2 (en) | 2014-05-01 | 2019-02-19 | Sabic Global Technologies B.V. | Composite membrane with support comprising poly(phenylene ether) and amphilphilic polymer; method of making; and separation module thereof |
| US10252221B2 (en) | 2014-05-01 | 2019-04-09 | Sabic Global Technologies B.V. | Porous asymmetric polyphenylene ether membranes and associated separation modules and methods |
| US10307717B2 (en) | 2016-03-29 | 2019-06-04 | Sabic Global Technologies B.V. | Porous membranes and associated separation modules and methods |
| US10358517B2 (en) | 2014-05-01 | 2019-07-23 | Sabic Global Technologies B.V. | Amphiphilic block copolymer; composition, membrane, and separation module thereof; and methods of making same |
| US10421046B2 (en) | 2015-05-01 | 2019-09-24 | Sabic Global Technologies B.V. | Method for making porous asymmetric membranes and associated membranes and separation modules |
-
1985
- 1985-09-04 JP JP19631985A patent/JPH0621373B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6430621A (en) * | 1987-07-07 | 1989-02-01 | Derairu Dorookutehiniiku En Ru | Gas separating apparatus and method |
| US4944775A (en) * | 1989-07-11 | 1990-07-31 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Preparation of poly(phenylene oxide) asymmetric gas separation membranes |
| US5175196A (en) * | 1991-06-20 | 1992-12-29 | Eniricerche S.P.A. | Hollow fibres of modified poly-(2,6-dimethyl-p-oxy-phenylene) |
| EP0521544A1 (en) * | 1991-06-20 | 1993-01-07 | ENIRICERCHE S.p.A. | Hollow fibres of modified poly-(2,6-dimethyl-p-oxy-phenylene) |
| JP2017515663A (ja) * | 2014-05-01 | 2017-06-15 | サビック グローバル テクノロジーズ ベスローテン フェンノートシャップ | スキンド非対称ポリ（フェニレンエーテル）共重合体膜、気体分離装置、及びこれらの作製方法 |
| US10080996B2 (en) | 2014-05-01 | 2018-09-25 | Sabic Global Technologies B.V. | Skinned, asymmetric poly(phenylene ether) co-polymer membrane; gas separation unit, and preparation method thereof |
| US10207230B2 (en) | 2014-05-01 | 2019-02-19 | Sabic Global Technologies B.V. | Composite membrane with support comprising poly(phenylene ether) and amphilphilic polymer; method of making; and separation module thereof |
| US10252221B2 (en) | 2014-05-01 | 2019-04-09 | Sabic Global Technologies B.V. | Porous asymmetric polyphenylene ether membranes and associated separation modules and methods |
| US10252220B2 (en) | 2014-05-01 | 2019-04-09 | Sabic Global Technologies B.V. | Porous asymmetric polyphenylene ether membranes and associated separation modules and methods |
| US10358517B2 (en) | 2014-05-01 | 2019-07-23 | Sabic Global Technologies B.V. | Amphiphilic block copolymer; composition, membrane, and separation module thereof; and methods of making same |
| US10421046B2 (en) | 2015-05-01 | 2019-09-24 | Sabic Global Technologies B.V. | Method for making porous asymmetric membranes and associated membranes and separation modules |
| US10307717B2 (en) | 2016-03-29 | 2019-06-04 | Sabic Global Technologies B.V. | Porous membranes and associated separation modules and methods |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0621373B2 (ja) | 1994-03-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6623639B2 (en) | Solvent-resistant microporous polybenzimidazole membranes | |
| JPH06165926A (ja) | ポリスルホン系中空繊維膜とその製造方法 | |
| CN110079887B (zh) | 用于纤维形成的性能增强用添加剂和聚砜纤维 | |
| JP4057217B2 (ja) | 耐溶剤性微孔質ポリベンゾイミダゾール薄膜の製造方法 | |
| JPS6257915A (ja) | 多孔性中空糸膜及びその製造方法 | |
| JPH0347127B2 (ja) | ||
| JPS61164602A (ja) | ポリスルホン系樹脂製中空糸膜 | |
| JPH053335B2 (ja) | ||
| JP2004033854A (ja) | 多孔質膜の製造方法 | |
| JPH0738940B2 (ja) | 多孔性中空糸膜及びその製造方法 | |
| JPH05161833A (ja) | 高透水性能半透膜の製造方法 | |
| JPS60172312A (ja) | ポリスルホン中空糸膜の製造法 | |
| JPH0712421B2 (ja) | ポリスルホン製中空糸膜の製造法 | |
| JPS6391124A (ja) | 多孔性中空糸膜及びその製造方法 | |
| JP2001120968A (ja) | 多孔質中空糸分離膜の製造法 | |
| JP4659166B2 (ja) | 製膜原液及びエチレン−ビニルアルコール系重合体膜の製造方法 | |
| JP2680073B2 (ja) | ポリエーテルスルホン樹脂の溶液 | |
| JPH0313322B2 (ja) | ||
| JPS63100902A (ja) | 芳香族ポリスルホン中空糸膜およびその製法 | |
| JP4794716B2 (ja) | 中空糸膜およびその製造方法 | |
| CA1140713A (en) | Process for producing a cellulose acetate- type permselective membrane having very high water permeability and protein retention | |
| JPH02164428A (ja) | ポリスルホン系中空糸状分離膜 | |
| JPH0368433A (ja) | 浄水製造用ポリスルホン中空糸膜の製造方法 | |
| JPH01162821A (ja) | ポリスルホン中空糸膜の製造方法 | |
| JPH03267132A (ja) | 中空糸状フイルター |