JPH01210003A - 芳香族ポリスルホン中空糸膜ならびにその製造法 - Google Patents
芳香族ポリスルホン中空糸膜ならびにその製造法Info
- Publication number
- JPH01210003A JPH01210003A JP3559288A JP3559288A JPH01210003A JP H01210003 A JPH01210003 A JP H01210003A JP 3559288 A JP3559288 A JP 3559288A JP 3559288 A JP3559288 A JP 3559288A JP H01210003 A JPH01210003 A JP H01210003A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- water
- aromatic polysulfone
- liquid
- hollow fiber
- fine particles
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 title claims abstract description 30
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 title claims abstract description 24
- 239000012528 membrane Substances 0.000 title claims abstract description 24
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 41
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 30
- 238000009987 spinning Methods 0.000 claims abstract description 18
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 claims abstract description 16
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 14
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 8
- 239000012510 hollow fiber Substances 0.000 claims description 32
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 claims description 20
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 claims description 20
- 239000011550 stock solution Substances 0.000 claims description 13
- 238000002166 wet spinning Methods 0.000 claims description 5
- 238000000578 dry spinning Methods 0.000 claims description 2
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 12
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 abstract description 12
- 230000035699 permeability Effects 0.000 abstract description 12
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 abstract description 12
- 239000000654 additive Substances 0.000 abstract description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 4
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 abstract description 2
- 238000000108 ultra-filtration Methods 0.000 abstract description 2
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- -1 aliphatic ketones Chemical class 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 4
- AVQQQNCBBIEMEU-UHFFFAOYSA-N 1,1,3,3-tetramethylurea Chemical compound CN(C)C(=O)N(C)C AVQQQNCBBIEMEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 108010026206 Conalbumin Proteins 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N pyrrolidin-2-one Chemical group O=C1CCCN1 HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 3
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000604 Polyethylene Glycol 200 Polymers 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001112 coagulating effect Effects 0.000 description 2
- 150000004292 cyclic ethers Chemical class 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 229910021642 ultra pure water Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012498 ultrapure water Substances 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- RXKJFZQQPQGTFL-UHFFFAOYSA-N dihydroxyacetone Chemical compound OCC(=O)CO RXKJFZQQPQGTFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 229920006351 engineering plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000001891 gel spinning Methods 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/06—Organic material
- B01D71/66—Polymers having sulfur in the main chain, with or without nitrogen, oxygen or carbon only
- B01D71/68—Polysulfones; Polyethersulfones
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、芳香族ポリスルホン中空糸膜ならびにその製
造法に関し、さらに詳細には透水性が高く、かつ微粒子
発生がきわめて少ないポリスルホン中空糸膜ならびにそ
の製造法に関する。
造法に関し、さらに詳細には透水性が高く、かつ微粒子
発生がきわめて少ないポリスルホン中空糸膜ならびにそ
の製造法に関する。
（従来技術）
エンジニアリングプラスチックとして知られている芳香
族ポリスルホンは、機械的特性、耐熱性に優れていると
同時に耐薬品性にも優れているところから家庭用品を始
めとして医療機器分野を含む精密部品分野にも広く使用
されている。
族ポリスルホンは、機械的特性、耐熱性に優れていると
同時に耐薬品性にも優れているところから家庭用品を始
めとして医療機器分野を含む精密部品分野にも広く使用
されている。
このような芳香族ポリスルホンは、中空糸への紡糸が容
易であるため、気体、液体分離用の中空糸分離膜として
使用することができる。特に、高温度、強酸性又は強ア
ルカリ性条件下における限外Ｑ濾過膜として極めて有用
である。
易であるため、気体、液体分離用の中空糸分離膜として
使用することができる。特に、高温度、強酸性又は強ア
ルカリ性条件下における限外Ｑ濾過膜として極めて有用
である。
このような芳香族ポリスルホン中空糸分離膜を製造する
方法としては、例えば特開昭５４−１４５３７９．５６
−１５２７０４．５Ｂ−８５０４，５８−１３２１１２
，５８−１５６０１８，５９−５８０４０，５９−５８
０４２，５９−６２３１１，５９−１８９９０３，６〇
−１７２３１２，６０°−２２２１１２，６１−１１１
１０，６１−２８４０９，６１４２３０７，６１−９３
８０１に記載されている方法が知られている。上記方法
は、芳香族ポリスルホン樹脂を、ジメチルアセトアミド
（ＤＭＡＣ）、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ−
メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、ジオキサン（ＤＯ
Ｘ）、テトラメチル尿素（ＴＭＵ）等の有機溶媒に溶解
して紡糸用原液を調製し、該原液を内部凝固液とともに
二重環状ノズルから水溶性の浴中に吐出させて、微細な
多孔質構造の中空糸状の分離膜を得るものである。
方法としては、例えば特開昭５４−１４５３７９．５６
−１５２７０４．５Ｂ−８５０４，５８−１３２１１２
，５８−１５６０１８，５９−５８０４０，５９−５８
０４２，５９−６２３１１，５９−１８９９０３，６〇
−１７２３１２，６０°−２２２１１２，６１−１１１
１０，６１−２８４０９，６１４２３０７，６１−９３
８０１に記載されている方法が知られている。上記方法
は、芳香族ポリスルホン樹脂を、ジメチルアセトアミド
（ＤＭＡＣ）、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ−
メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、ジオキサン（ＤＯ
Ｘ）、テトラメチル尿素（ＴＭＵ）等の有機溶媒に溶解
して紡糸用原液を調製し、該原液を内部凝固液とともに
二重環状ノズルから水溶性の浴中に吐出させて、微細な
多孔質構造の中空糸状の分離膜を得るものである。
この中空糸状限外ｆ過膜は、電子工業や医療に用いられ
る超純水の製造にも実用化され始めている。
る超純水の製造にも実用化され始めている。
（発明が解決しようとする課題）
しかしながら、上記のような製造方法で得られた芳香族
ポリスルホン中空糸膜は、一般に、透水速度が低く、高
透水性が要求される限外濾過膜としては問題があった。
ポリスルホン中空糸膜は、一般に、透水速度が低く、高
透水性が要求される限外濾過膜としては問題があった。
分画分子量および機械的強度を損なわずに、高透水性を
実現する手段の一つとして、紡糸原液をチューブインオ
リフィス型ノズルより凝固浴中へ吐出させる湿式または
乾湿式紡糸において内部凝固液を変える試みがなされて
おり、一般に水またはポリマーを溶解しない非溶剤およ
びその混合物が内部凝固液として用いることができ、ま
たこれにポリマーを溶解する溶剤あるいは各種添加剤等
を加えた凝固液も用いることができる。
実現する手段の一つとして、紡糸原液をチューブインオ
リフィス型ノズルより凝固浴中へ吐出させる湿式または
乾湿式紡糸において内部凝固液を変える試みがなされて
おり、一般に水またはポリマーを溶解しない非溶剤およ
びその混合物が内部凝固液として用いることができ、ま
たこれにポリマーを溶解する溶剤あるいは各種添加剤等
を加えた凝固液も用いることができる。
ところが、凝固液は、中空糸内表面の構造に直接影響し
、凝固液の種類、組成によっては、たとえ透水速度は十
分であっても、系内表面から微粒子が発生し、その結果
、超純水の製造に使用する限外♂過膜のように僅かな微
粒子の発生でも問題となる精密電子工業分野等には使用
できない。
、凝固液の種類、組成によっては、たとえ透水速度は十
分であっても、系内表面から微粒子が発生し、その結果
、超純水の製造に使用する限外♂過膜のように僅かな微
粒子の発生でも問題となる精密電子工業分野等には使用
できない。
そこで本発明は、限外♂過膜に要求される透水性を満た
すと同時に、直径０，１μｍ以上の微粒子の発生源とな
らない中空糸膜を得ることを目的とする。
すと同時に、直径０，１μｍ以上の微粒子の発生源とな
らない中空糸膜を得ることを目的とする。
本発明における要求される透水性とは、分画分子量がｌ
Ｏ万程度の限外ｆ過を行う場合に、外圧式全量？濾過に
おける透水速度が外表面積基準で６００ ／ ／ｍ″−
ｈ−ｋｇ／ｃｍ’以上である。
Ｏ万程度の限外ｆ過を行う場合に、外圧式全量？濾過に
おける透水速度が外表面積基準で６００ ／ ／ｍ″−
ｈ−ｋｇ／ｃｍ’以上である。
（課題を解決するための手段）
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討、研究し
た結果、紡糸原液と共にノズルより吐出される内部凝固
液中に一定量以上の水を含有させることにより、中空糸
内表面からの微粒子の発生をおさえろことに成功した。
た結果、紡糸原液と共にノズルより吐出される内部凝固
液中に一定量以上の水を含有させることにより、中空糸
内表面からの微粒子の発生をおさえろことに成功した。
即ち、本発明は、次の通りである。
（１）片端面を封止した中空糸の外側表面に液体を供給
し、開放された一方の端面の中空部分より透過液を取り
出す外圧式全量ｆ過に用いる中空糸膜において、透水速
度が外表面積基準で６００ ／ ／ｍ” ・ｈ−ｋｇ／
ｃｍ”以上であり、かつ内表面から発生する微粒子が透
過水１ｍ／中に１０個以下であることを特徴とする芳香
族ポリスルホン中空糸膜。
し、開放された一方の端面の中空部分より透過液を取り
出す外圧式全量ｆ過に用いる中空糸膜において、透水速
度が外表面積基準で６００ ／ ／ｍ” ・ｈ−ｋｇ／
ｃｍ”以上であり、かつ内表面から発生する微粒子が透
過水１ｍ／中に１０個以下であることを特徴とする芳香
族ポリスルホン中空糸膜。
（２）芳香族ポリスルホン紡糸原液をチューブインオリ
フィス型ノズルより、凝固浴中へ吐出する乾湿式または
湿式紡糸において、内部凝固液として、２５重量％以上
の水と水溶性のポリスルホン非溶剤との混合液を用いろ
ことを特徴とする芳香族ポリスルホン中空糸膜の製造法
。
フィス型ノズルより、凝固浴中へ吐出する乾湿式または
湿式紡糸において、内部凝固液として、２５重量％以上
の水と水溶性のポリスルホン非溶剤との混合液を用いろ
ことを特徴とする芳香族ポリスルホン中空糸膜の製造法
。
本発明において、芳香族ポリスルホンとは下記の構造式
で表わされる芳香族ポリスルホン又はその誘導体を示す
。
で表わされる芳香族ポリスルホン又はその誘導体を示す
。
紡糸原液組成は、均一に溶解した状態を保てる限り、特
に制限はなく、上記芳香族ポリスルホンとこれを溶解す
る溶剤、あるいはさらに溶解しない非溶剤、もしくは各
種の添加剤等より調製された原液を用いることができる
。
に制限はなく、上記芳香族ポリスルホンとこれを溶解す
る溶剤、あるいはさらに溶解しない非溶剤、もしくは各
種の添加剤等より調製された原液を用いることができる
。
上記芳香族ポリスルホンを溶解する溶剤としては、２−
ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルホ
ルムアミド、ジメチルアセトアミド、テトラメチル尿素
が一般に用いられる。
ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルホ
ルムアミド、ジメチルアセトアミド、テトラメチル尿素
が一般に用いられる。
又、上記芳香族ポリスルホンを溶解しない非溶剤及び添
加剤としては、ジオキサン、テトラヒドロフラン等の環
状エーテル、アセトン、メチルエチルケトン等の低級脂
肪族ケトン、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、
グリセリン等の脂肪族多価アルコール、メタノール、エ
タノール、イソプロピルアルコール等の低級脂肪族アル
コール、ジメチルスルホキシド、水等が一般に用いられ
るが、これ以外にも、脂肪族エーテル、カルボン酸、ア
ミン等の有機化合物や有機あるいは無機の各種塩類を用
いることもできる。
加剤としては、ジオキサン、テトラヒドロフラン等の環
状エーテル、アセトン、メチルエチルケトン等の低級脂
肪族ケトン、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、
グリセリン等の脂肪族多価アルコール、メタノール、エ
タノール、イソプロピルアルコール等の低級脂肪族アル
コール、ジメチルスルホキシド、水等が一般に用いられ
るが、これ以外にも、脂肪族エーテル、カルボン酸、ア
ミン等の有機化合物や有機あるいは無機の各種塩類を用
いることもできる。
紡糸原液中のポリマー濃度は５〜３５重量％が好ましい
が、１０〜３０重量％が特に好ましい。
が、１０〜３０重量％が特に好ましい。
原液中のポリマー濃度が５重量％未満になると得られる
中空糸膜の機械的強度が著しく低下するため好ましくな
く、また、一方、３５重量％を超えると、溶液粘度が上
昇するため取り扱いが困難になると同時に、得られる中
空糸膜の透水速度が低下するため好ましくない。
中空糸膜の機械的強度が著しく低下するため好ましくな
く、また、一方、３５重量％を超えると、溶液粘度が上
昇するため取り扱いが困難になると同時に、得られる中
空糸膜の透水速度が低下するため好ましくない。
本発明の方法に従えば、上記のようにして調製された紡
糸原液をチューブインオリフィス型ノズルを使用して水
溶液中へ吐出させるが、この際用いる内部凝固液中に含
まれる水の量が本発明で極めて重要となる点である。本
発明の１つの目的である直径０．１μｍ以上の微粒子の
発生源とならない中空糸を得るためには、内部凝固液中
に２５重量％以上の水を含む必要があり、特に３０重量
％以上含むことが好ましい。内部凝固液中の水濃度が２
５５重量％未満なると、紡糸原液が内部凝固液と接触し
て内表面を形成するまでの時間が長く必要であるため、
逸早く凝固した微小なポリマーの粒子がマトリックスか
ら離れ易く、微粒子発生の原因となると考えられる。
糸原液をチューブインオリフィス型ノズルを使用して水
溶液中へ吐出させるが、この際用いる内部凝固液中に含
まれる水の量が本発明で極めて重要となる点である。本
発明の１つの目的である直径０．１μｍ以上の微粒子の
発生源とならない中空糸を得るためには、内部凝固液中
に２５重量％以上の水を含む必要があり、特に３０重量
％以上含むことが好ましい。内部凝固液中の水濃度が２
５５重量％未満なると、紡糸原液が内部凝固液と接触し
て内表面を形成するまでの時間が長く必要であるため、
逸早く凝固した微小なポリマーの粒子がマトリックスか
ら離れ易く、微粒子発生の原因となると考えられる。
内部凝固液中の水以外の成分としては、水溶性の芳香族
ポリスルホン非溶剤を用いることができ、例えば、非溶
剤および添加剤として前記した環状エーテル、低級脂肪
族ケトン、脂肪族多価アルコール、低級脂肪族アルコー
ル、ジメチルスルホキシドその他の芳香族ポリスルホン
を溶解しない液体が一般に使用されるが、ポリエチレン
グリコール等の脂肪族多価アルコールが最も好ましい。
ポリスルホン非溶剤を用いることができ、例えば、非溶
剤および添加剤として前記した環状エーテル、低級脂肪
族ケトン、脂肪族多価アルコール、低級脂肪族アルコー
ル、ジメチルスルホキシドその他の芳香族ポリスルホン
を溶解しない液体が一般に使用されるが、ポリエチレン
グリコール等の脂肪族多価アルコールが最も好ましい。
内部凝固液中の水以外の成分として芳香族ポリスルホン
を溶解する溶剤を用いると、ノズルより吐出された紡糸
原液の内表面部分の凝固速度が低下し、微粒子が発生し
易くなるので好ましくない。
を溶解する溶剤を用いると、ノズルより吐出された紡糸
原液の内表面部分の凝固速度が低下し、微粒子が発生し
易くなるので好ましくない。
（実施例）
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、
本発明はこれらに何ら限定されない。なお、以下の実施
例および比岐例中、得られた中空糸を用いて有効膜面積
２．４ｍ”の外圧式全量ｆ過モジュールを作成し、微粒
子評価を行ったがその方法は次の通りである。
本発明はこれらに何ら限定されない。なお、以下の実施
例および比岐例中、得られた中空糸を用いて有効膜面積
２．４ｍ”の外圧式全量ｆ過モジュールを作成し、微粒
子評価を行ったがその方法は次の通りである。
微粒子評価法：
５％過酸化水素水を２５℃でモジュール内に２時間充填
後、超純水を５００／／ｈで供給し、６０分通水後、透
過水中に存在する直径０．１μｍ以上の微粒子数をｐｃ
−ｔ ｏ ｏ ｏパーティクルカウンター（東しく株）
製）で計測する。
後、超純水を５００／／ｈで供給し、６０分通水後、透
過水中に存在する直径０．１μｍ以上の微粒子数をｐｃ
−ｔ ｏ ｏ ｏパーティクルカウンター（東しく株）
製）で計測する。
実施例１
芳香族ポリスルホン（Ｕ ＣＣ社製、ニーデルポリサル
ホンＰ−１７００）２．０重量部、溶剤であるＮ−メチ
ル−２−ピロリドン３０重量部、２−ピロリドン３０重
量部、および添加剤をして平均分子量２００のポリエチ
レングリコール（Ｐ Ｅ Ｇ２００、三洋化成（株）製
）２０重量部から均一に。
ホンＰ−１７００）２．０重量部、溶剤であるＮ−メチ
ル−２−ピロリドン３０重量部、２−ピロリドン３０重
量部、および添加剤をして平均分子量２００のポリエチ
レングリコール（Ｐ Ｅ Ｇ２００、三洋化成（株）製
）２０重量部から均一に。
調製された紡糸原液をチューブインオリフィス型ノズル
より水中へ吐出して中空糸を紡糸した。内部凝固液とし
て７５％ポリエチレングリコール（ＰＥＧ ２００）水
溶液を用い、空中走行距離１０ｃｍ、外部凝固液は６０
℃の温水を用いて２０ｍ／分で紡糸した。次いで、得ら
れた中空糸を完全に脱溶剤ができるまで６０℃の温水で
洗浄した。
より水中へ吐出して中空糸を紡糸した。内部凝固液とし
て７５％ポリエチレングリコール（ＰＥＧ ２００）水
溶液を用い、空中走行距離１０ｃｍ、外部凝固液は６０
℃の温水を用いて２０ｍ／分で紡糸した。次いで、得ら
れた中空糸を完全に脱溶剤ができるまで６０℃の温水で
洗浄した。
得られた中空糸の外圧式全量を過における純水透水速度
は外表面積基準で６５０／ ／ｍ”−ｈ−ｋｇ／ｃｍ″
であり、コンアルブミン（タンパク：分子ｆＡ ８７０
００）透過率は８．８％であった。さらにこの中空糸で
モジュールを製作し、透過水中の微粒子数を測定したと
ころ、５個／ ｍ ／以下であった。
は外表面積基準で６５０／ ／ｍ”−ｈ−ｋｇ／ｃｍ″
であり、コンアルブミン（タンパク：分子ｆＡ ８７０
００）透過率は８．８％であった。さらにこの中空糸で
モジュールを製作し、透過水中の微粒子数を測定したと
ころ、５個／ ｍ ／以下であった。
実施例２
芳香族ポリスルホン（ＵＣＣ社製、ニーデルポリサルホ
ンＰ −１７００） ２０重量部、溶剤であるＮ−メチ
ル−２−ピロリドン４０重量部、２−ピロリドン２０重
量部、および添加剤として平均分子量１０００のポリエ
チレングリコール（Ｐ Ｅ Ｇ１０００）２０重量部か
ら均一な紡糸原液を調製した。この紡糸原液を使用して
内部凝固液として７０％ポリエチレングリコール（ＰＥ
Ｇ２００）水溶液を用いた以外は、実施１例１と同じ紡
糸条件で中空糸を紡糸した。
ンＰ −１７００） ２０重量部、溶剤であるＮ−メチ
ル−２−ピロリドン４０重量部、２−ピロリドン２０重
量部、および添加剤として平均分子量１０００のポリエ
チレングリコール（Ｐ Ｅ Ｇ１０００）２０重量部か
ら均一な紡糸原液を調製した。この紡糸原液を使用して
内部凝固液として７０％ポリエチレングリコール（ＰＥ
Ｇ２００）水溶液を用いた以外は、実施１例１と同じ紡
糸条件で中空糸を紡糸した。
得られた中空糸の透水速度は７５０ ／ ／ｍ’・ｈ・
ｋｇ／ｃｍ２、コンアルブミン透過率は９．７％であっ
た。さらに、この中空糸を用いてモジュールを製作し、
透過水中の微粒子数を測定したところ、２個／ｍ１以下
であった。
ｋｇ／ｃｍ２、コンアルブミン透過率は９．７％であっ
た。さらに、この中空糸を用いてモジュールを製作し、
透過水中の微粒子数を測定したところ、２個／ｍ１以下
であった。
比較例１
内部凝固液として８０％ポリエチレングリコール（ＰＥ
Ｇ２００）水溶液を用いた以外は、実施例１と同じ原液
を調製し、同じ条件で中空糸の紡糸を行った。
Ｇ２００）水溶液を用いた以外は、実施例１と同じ原液
を調製し、同じ条件で中空糸の紡糸を行った。
得られた中空糸の透水速度は７２０ ／ ７ｍ”・ｈ・
ｋｇ／ｃ＋ｎ”、コンアルブミン透過率は８．５％であ
った。さらに、この中空糸を用いてモジュールを製作し
、５％過酸化水素水充填後の透過水中の微粒子数を測定
したところおよそ２００個／ｍ／であった。
ｋｇ／ｃ＋ｎ”、コンアルブミン透過率は８．５％であ
った。さらに、この中空糸を用いてモジュールを製作し
、５％過酸化水素水充填後の透過水中の微粒子数を測定
したところおよそ２００個／ｍ／であった。
（発明の効果）
以上、説明してきたように本発明の製造法により得られ
た芳香族ポリスルホン中空糸膜は、極めて高い透水性を
有すると同時に、透過水中に微粒子が存在しないことか
ら、精密電子工業等の分野にも応用可能であり、産業の
発展に大きく寄与するものである。
た芳香族ポリスルホン中空糸膜は、極めて高い透水性を
有すると同時に、透過水中に微粒子が存在しないことか
ら、精密電子工業等の分野にも応用可能であり、産業の
発展に大きく寄与するものである。
Claims (2)
- （１）片端面を封止した中空糸の外側表面に液体を供給
し、開放された一方の端面の中空部分より透過液を取り
出す外圧式全量ろ過に用いる中空糸膜において、透水速
度が外表面積基準で６００ｌ／ｍ＾２・ｈ・ｋｇ／ｃｍ
＾２以上であり、かつ内表面から発生する微粒子が透過
水１ｍｌ中に１０個以下であることを特徴とする芳香族
ポリスルホン中空糸膜。 - （２）芳香族ポリスルホン紡糸原液をチューブインオリ
フィス型ノズルより、凝固浴中へ吐出する乾湿式または
湿式紡糸において、内部凝固液として、２５重量％以上
の水と水溶性のポリスルホン非溶剤との混合液を用いる
ことを特徴とする芳香族ポリスルホン中空糸膜の製造法
。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3559288A JPH01210003A (ja) | 1988-02-18 | 1988-02-18 | 芳香族ポリスルホン中空糸膜ならびにその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3559288A JPH01210003A (ja) | 1988-02-18 | 1988-02-18 | 芳香族ポリスルホン中空糸膜ならびにその製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01210003A true JPH01210003A (ja) | 1989-08-23 |
Family
ID=12446064
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3559288A Pending JPH01210003A (ja) | 1988-02-18 | 1988-02-18 | 芳香族ポリスルホン中空糸膜ならびにその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01210003A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0568045A1 (en) * | 1992-04-29 | 1993-11-03 | Kuraray Co., Ltd. | Polysulfone-based hollow fiber membrane and process for manufacturing the same |
| US6750230B2 (en) | 2000-07-07 | 2004-06-15 | Pfizer, Inc. | Pyrazole derivatives |
| WO2017164361A1 (ja) * | 2016-03-25 | 2017-09-28 | 栗田工業株式会社 | 超純水製造システム |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6128409A (ja) * | 1984-07-19 | 1986-02-08 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 芳香族ポリスルホン系分離膜の製造方法 |
-
1988
- 1988-02-18 JP JP3559288A patent/JPH01210003A/ja active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6128409A (ja) * | 1984-07-19 | 1986-02-08 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 芳香族ポリスルホン系分離膜の製造方法 |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0568045A1 (en) * | 1992-04-29 | 1993-11-03 | Kuraray Co., Ltd. | Polysulfone-based hollow fiber membrane and process for manufacturing the same |
| US5340480A (en) * | 1992-04-29 | 1994-08-23 | Kuraray Co., Ltd. | Polysulfone-based hollow fiber membrane and process for manufacturing the same |
| US6750230B2 (en) | 2000-07-07 | 2004-06-15 | Pfizer, Inc. | Pyrazole derivatives |
| US7141585B2 (en) | 2000-07-07 | 2006-11-28 | Agouron Pharmaceuticals, Inc. | Pyrazole derivatives |
| WO2017164361A1 (ja) * | 2016-03-25 | 2017-09-28 | 栗田工業株式会社 | 超純水製造システム |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4031437B2 (ja) | 中空糸精密ろ過膜及びこれらの膜の製造方法 | |
| US5013339A (en) | Compositions useful for making microporous polyvinylidene fluoride membranes, and process | |
| US3896061A (en) | Semi-permeable membranes, their preparation and their use | |
| JP4599787B2 (ja) | 中空糸膜の製造方法および中空糸膜 | |
| JPH05212255A (ja) | 中空繊維膜 | |
| JPS5812932B2 (ja) | 中空繊維の製造方法 | |
| CA2908503C (en) | Polysulfone membrane having high selectivity | |
| US6017474A (en) | Highly permeable polyethersulfone hollow fiber membranes for gas separation | |
| JPH0347127B2 (ja) | ||
| KR20130040620A (ko) | 친수화 개질 폴리불화비닐리덴 수지를 이용한 고강도 수처리용 중공사막의 제조방법 | |
| JPH01210003A (ja) | 芳香族ポリスルホン中空糸膜ならびにその製造法 | |
| JPH0569571B2 (ja) | ||
| EP0420832B1 (en) | Asymmetric gas separation membranes having improved strength | |
| JPS59166208A (ja) | 気体分離膜の製造法 | |
| JPS60248202A (ja) | 中空繊維膜およびその製造方法 | |
| KR101675455B1 (ko) | 내염소성이 우수한 분리막의 제조방법 및 상기 방법으로 제조된 내염소성 분리막 | |
| JP2533787B2 (ja) | 芳香族ポリスルホン中空糸膜 | |
| JPH01176407A (ja) | ポリスルホン製中空糸膜の製造法 | |
| JPH05161833A (ja) | 高透水性能半透膜の製造方法 | |
| JPH01180207A (ja) | ポリスルホン系中空糸膜の製造法 | |
| JPH01162821A (ja) | ポリスルホン中空糸膜の製造方法 | |
| JPH0199617A (ja) | ポリスルホン系分離膜の製造法 | |
| JPS6329562B2 (ja) | ||
| JPS59199807A (ja) | 選択透過性セルロ−スエステル系中空繊維の製造方法 | |
| KR20170096652A (ko) | 아세틸화 알킬 셀룰로오스 분리막 및 그의 제조방법 |