JPH0740956B2 - 生化学的手法による光学活性なアルコ−ルの製造法 - Google Patents
生化学的手法による光学活性なアルコ−ルの製造法Info
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- JPH0740956B2 JPH0740956B2 JP61008997A JP899786A JPH0740956B2 JP H0740956 B2 JPH0740956 B2 JP H0740956B2 JP 61008997 A JP61008997 A JP 61008997A JP 899786 A JP899786 A JP 899786A JP H0740956 B2 JPH0740956 B2 JP H0740956B2
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、酵素を用い２級アルコール類に作用させた、
生化学的手法による光学活性なアルコールの製造法に関
するものである。
生化学的手法による光学活性なアルコールの製造法に関
するものである。
光学活性なアルコールは、医薬、農薬などの生理活性物
質、あるいはその中間原料として非常に需要の多い化合
物として知られている。
質、あるいはその中間原料として非常に需要の多い化合
物として知られている。
しかしながら、一般式 （Ｘは炭素数２〜10のアルキル基、Ｙは炭素数１〜３の
アルキル基、または−CF3または−CNを示す。ただし、
Ｘ≠Ｙである。）で表されるような２級アルコール類
は、光学異性体が存在することから、Ｒ−体およびＳ−
体のどちらか一方を純度よく含むものでなければ、多く
の場合、充分な活性を示さない。そのため、光学活性体
を得るためには、通常の合成化学的製造法によって得ら
れるラセミ体を光学分割するか、不斉合成を行うか、あ
るいは光学活性な物質から立体化学的手法で合成するか
しなければならない。
アルキル基、または−CF3または−CNを示す。ただし、
Ｘ≠Ｙである。）で表されるような２級アルコール類
は、光学異性体が存在することから、Ｒ−体およびＳ−
体のどちらか一方を純度よく含むものでなければ、多く
の場合、充分な活性を示さない。そのため、光学活性体
を得るためには、通常の合成化学的製造法によって得ら
れるラセミ体を光学分割するか、不斉合成を行うか、あ
るいは光学活性な物質から立体化学的手法で合成するか
しなければならない。
それゆえ、工業的に有利な方法によって光学分割をする
技術の開発が望まれてきた。
技術の開発が望まれてきた。
現在知られているような２級アルコールの光学分割法
も、複雑は工程や高価な光学活性剤を必要とする。例え
ば、２−ブタノールや２−オクタノールを分割するには
モノフタル酸エステルとした後ブルシンと塩を作らせ再
結晶を何度も行わなければならない。（参照Org.Synthe
ses,Coll.Vol.I,418,2nd ed.,1941）。
も、複雑は工程や高価な光学活性剤を必要とする。例え
ば、２−ブタノールや２−オクタノールを分割するには
モノフタル酸エステルとした後ブルシンと塩を作らせ再
結晶を何度も行わなければならない。（参照Org.Synthe
ses,Coll.Vol.I,418,2nd ed.,1941）。
また、生化学的手法で光学分割を行い、光学活性体を得
る方法もいくつか知られている。例えばクリバノフ（Kl
ibanov）らの方法（J.Am.Chem.Soc.,106,2687（198
4））は緩衝液を用いて反応を行っているが、この場
合、水分の存在によるトリグリセリドの不必要な加水分
解を避けることができない。また、酵素は水溶性であり
かつ水分に対し不安定なため、安定に使用するためには
酵素をポリマーに固定化しなければならない。即ち、酵
素を固定化しなければ反応後に酵素を除去したり、再使
用することができない。
る方法もいくつか知られている。例えばクリバノフ（Kl
ibanov）らの方法（J.Am.Chem.Soc.,106,2687（198
4））は緩衝液を用いて反応を行っているが、この場
合、水分の存在によるトリグリセリドの不必要な加水分
解を避けることができない。また、酵素は水溶性であり
かつ水分に対し不安定なため、安定に使用するためには
酵素をポリマーに固定化しなければならない。即ち、酵
素を固定化しなければ反応後に酵素を除去したり、再使
用することができない。
それ以外にも生化学的手法はある（特開昭59−205989な
ど）が、それらはいずれも緩衝液あるいは低級アルコー
ルを必要とし、酵素は担体に保持しなければならなかっ
た。
ど）が、それらはいずれも緩衝液あるいは低級アルコー
ルを必要とし、酵素は担体に保持しなければならなかっ
た。
更にクリバノフ（Klibanov）らは酵素粉末を直接反応系
に添加する方法も発表しているが（J.Am.Chem.Soc.,10
7,7072（1985））、この場合は溶媒としてヘプタン又は
エーテルを使用し、又、エステルとしてはトリグリセリ
ドではなく有機酸２−トリクロロエチルを使用してい
る。
に添加する方法も発表しているが（J.Am.Chem.Soc.,10
7,7072（1985））、この場合は溶媒としてヘプタン又は
エーテルを使用し、又、エステルとしてはトリグリセリ
ドではなく有機酸２−トリクロロエチルを使用してい
る。
本発明者らは、上記問題点を解決し、工業的に有利な方
法で光学活性な２級アルコールの製造方法を得るための
研究を行った結果、ラセミ体の２級アルコールを原料と
し、生化学的に不斉エステル交換反応を行うと、効率よ
く光学活性な脂肪酸エステルとその対掌体である光学活
性なアルコールに分割できることを見出した。
法で光学活性な２級アルコールの製造方法を得るための
研究を行った結果、ラセミ体の２級アルコールを原料と
し、生化学的に不斉エステル交換反応を行うと、効率よ
く光学活性な脂肪酸エステルとその対掌体である光学活
性なアルコールに分割できることを見出した。
即ち本発明は、一般式 （Ｘは炭素数２〜10のアルキル基、Ｙは炭素数１〜３の
アルキル基、または−CF3または−CNを示す。ただし、
Ｘ≠Ｙである。）で表される（R,S）−アルコールを、
シュウドモナス属に属する微生物由来のリパーゼの存在
下に、トリグリセリドと反応させ、無溶媒下かつ実質的
に水分の存在しない条件下でエステル交換反応を行い、
Ｒ−体およびＳ−体のどちらか一方に富む光学活性なア
ルコールに分割する方法である。
アルキル基、または−CF3または−CNを示す。ただし、
Ｘ≠Ｙである。）で表される（R,S）−アルコールを、
シュウドモナス属に属する微生物由来のリパーゼの存在
下に、トリグリセリドと反応させ、無溶媒下かつ実質的
に水分の存在しない条件下でエステル交換反応を行い、
Ｒ−体およびＳ−体のどちらか一方に富む光学活性なア
ルコールに分割する方法である。
前記クリバノフ（Klibanov）らの方法などに対し、本発
明の方法は、水分や水分の代わりに低級アルコールを用
いる必要のないことから、トリグリセリドの加水分解を
起こさず、酵素を有機溶媒中で安定に保ち、反応後の容
易な分離、再使用を可能にした。さらに微生物汚染が起
こらないため、特別な装置、防腐剤などの必要がなく、
解放系で反応を行うことができる。
明の方法は、水分や水分の代わりに低級アルコールを用
いる必要のないことから、トリグリセリドの加水分解を
起こさず、酵素を有機溶媒中で安定に保ち、反応後の容
易な分離、再使用を可能にした。さらに微生物汚染が起
こらないため、特別な装置、防腐剤などの必要がなく、
解放系で反応を行うことができる。
次に、本発明方法について詳細に述べる。
本発明において、原料となる（R,S）−アルコールは、
容易に入手でき、また容易に合成することができる化合
物である。例えば、２−ブタノール、２−ペンタノー
ル、２−ヘキサノール、２−ヘプタノール、２−オクタ
ノール、２−ノナノール、２−デカノール等は市販され
ているもので充分である。また、（１）式において、Ｙ
＝−CF3の場合は、キャンベル（Campbell）らの方法
（J.Am.Chem.Soc.,72,4380（1950））によって合成する
ことができる。Ｙ＝−CNについてもアルデヒドとシアン
化水素の反応により容易に合成が可能である。
容易に入手でき、また容易に合成することができる化合
物である。例えば、２−ブタノール、２−ペンタノー
ル、２−ヘキサノール、２−ヘプタノール、２−オクタ
ノール、２−ノナノール、２−デカノール等は市販され
ているもので充分である。また、（１）式において、Ｙ
＝−CF3の場合は、キャンベル（Campbell）らの方法
（J.Am.Chem.Soc.,72,4380（1950））によって合成する
ことができる。Ｙ＝−CNについてもアルデヒドとシアン
化水素の反応により容易に合成が可能である。
また、トリグリセリドも容易に入手できるもので充分で
あり例えば、トリアセチン、トリプロピオニン、トリブ
チリン、トリステアリン、トリラウリン、トリミリスチ
ン、トリオレイン等が市販されている。
あり例えば、トリアセチン、トリプロピオニン、トリブ
チリン、トリステアリン、トリラウリン、トリミリスチ
ン、トリオレイン等が市販されている。
本発明において用いられる酵素は、リパーゼ、リポプロ
テインリパーゼ、あるいはエステラーゼと呼ばれるもの
が好ましいが、（R,S）−アルコールに作用してＲ−体
およびＳ−体のどちらか一方のアルコールと優先的にト
リグリセリドと不斉エステル交換反応する能力を有する
ものであれば種類を問わない。市販されているものとし
て、下記の表に列挙したものが上げられる。
テインリパーゼ、あるいはエステラーゼと呼ばれるもの
が好ましいが、（R,S）−アルコールに作用してＲ−体
およびＳ−体のどちらか一方のアルコールと優先的にト
リグリセリドと不斉エステル交換反応する能力を有する
ものであれば種類を問わない。市販されているものとし
て、下記の表に列挙したものが上げられる。
また、上記の反応を行う能力を有する酵素を産生する微
生物を使用することが出来、その種属を問わない。かか
る微生物の例として、アルスロバクター（Arthrobacte
r）属、アクロモバクター（Acromobacter）属、アルカ
リゲネス（Alcaligenes）属、アスペルギルス（Aspergi
llus）属、クロモバクテリウム（Chromobacterium）
属、カンディダ（Candida）属、ムコール（Mucor）属、
シュウドモナス（Pseudomonas）属、リゾプス（Rhizopu
s）属等に属するものが挙げられる。
生物を使用することが出来、その種属を問わない。かか
る微生物の例として、アルスロバクター（Arthrobacte
r）属、アクロモバクター（Acromobacter）属、アルカ
リゲネス（Alcaligenes）属、アスペルギルス（Aspergi
llus）属、クロモバクテリウム（Chromobacterium）
属、カンディダ（Candida）属、ムコール（Mucor）属、
シュウドモナス（Pseudomonas）属、リゾプス（Rhizopu
s）属等に属するものが挙げられる。
しかし、本発明目的を効果的に達成するためには、上記
酵素の中でも特にシュウドモナス属に属する微生物由来
のリパーゼが好ましい。
酵素の中でも特にシュウドモナス属に属する微生物由来
のリパーゼが好ましい。
本発明を実施するに際し、（R,S）−アルコール、およ
びトリグリセリドは、いずれも特別の処理をせずに使用
することができる。
びトリグリセリドは、いずれも特別の処理をせずに使用
することができる。
（R,S）−アルコールの不斉エステル交換反応は（R,S）
−アルコールをトリグリセリドと混合し、酵素と効率よ
く接触させることにより行われる。このとき反応温度は
20〜70℃が適当であり、特に好ましくは30〜45℃であ
る。反応時間は幅広く、48〜1000時間であり、反応温度
を高めたり、活性の高い酵素を用いたり、基質濃度を下
げたりすることにより反応時間の短縮も可能である。
−アルコールをトリグリセリドと混合し、酵素と効率よ
く接触させることにより行われる。このとき反応温度は
20〜70℃が適当であり、特に好ましくは30〜45℃であ
る。反応時間は幅広く、48〜1000時間であり、反応温度
を高めたり、活性の高い酵素を用いたり、基質濃度を下
げたりすることにより反応時間の短縮も可能である。
基質である（R,S）−アルコールとトリグリセリドの割
合は、1:0.5〜1:5（モル比）であり、好ましくは1:1.2
〜1:2である。
合は、1:0.5〜1:5（モル比）であり、好ましくは1:1.2
〜1:2である。
このようにして不斉エステル交換反応を行った後、酵素
は通常の濾過操作で除去することができ、そのまま再使
用することができる。ろ液である反応液を減圧蒸溜する
ことにより、光学活性なエステルとアルコールをそれぞ
れ分離取得することができ、さらにエステルは、通常の
アルカリ加水分解をすることにより前述のアルコールと
の対掌体である光学活性なアルコールになる。
は通常の濾過操作で除去することができ、そのまま再使
用することができる。ろ液である反応液を減圧蒸溜する
ことにより、光学活性なエステルとアルコールをそれぞ
れ分離取得することができ、さらにエステルは、通常の
アルカリ加水分解をすることにより前述のアルコールと
の対掌体である光学活性なアルコールになる。
以上の操作により、Ｒ−体、Ｓ−体それぞれ、光学活性
なアルコールを得ることができる。
なアルコールを得ることができる。
この発明の効果を列挙すれば、以下のとおりである。
一段階の反応で高純度の光学活性体を得ることがで
きる。しかも、溶媒を使用しないで、一段階の転化率
（1 pass conversion）を大幅に改善できる。
きる。しかも、溶媒を使用しないで、一段階の転化率
（1 pass conversion）を大幅に改善できる。
実質上水分の存在しない条件で反応を行うことか
ら、不必要なトリグリセリドの加水分解が殆ど起こらな
い。
ら、不必要なトリグリセリドの加水分解が殆ど起こらな
い。
反応が比較的低温で、なおかつ開放系で行なえるた
め、特別の装置、材料を必要としない。
め、特別の装置、材料を必要としない。
酵素の回収、再使用が容易に行なえる。
次に、本発明を実施例および比較例によって、更に詳し
く説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定さ
れるものではない。
く説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定さ
れるものではない。
実施例１ 酵素（天野製製薬製、リパーゼ「アマノ」Ｐ）10g、
（R,S）−２−オクタノール65.1g（0.5mol）、およびト
リブチリン208.0g（0.69mol）を三口フラスコに入れ、3
5℃で36日間撹拌して反応を行った。反応終了後、（こ
の時点で反応液中の化合物の比率をGPCにより調べたと
ころ、２−オクタノール14.9％、２−オクチルブチレー
ト27.0％、ジブチリン17.8％、トリブチリン36.1％の比
率であった。）濾過により酵素を除き、これをトルエン
で洗浄し、洗液をろ液に加え、次いで減圧蒸溜を行っ
た。
（R,S）−２−オクタノール65.1g（0.5mol）、およびト
リブチリン208.0g（0.69mol）を三口フラスコに入れ、3
5℃で36日間撹拌して反応を行った。反応終了後、（こ
の時点で反応液中の化合物の比率をGPCにより調べたと
ころ、２−オクタノール14.9％、２−オクチルブチレー
ト27.0％、ジブチリン17.8％、トリブチリン36.1％の比
率であった。）濾過により酵素を除き、これをトルエン
で洗浄し、洗液をろ液に加え、次いで減圧蒸溜を行っ
た。
沸点78〜82℃/14mmHgでＳ−（＋）−２−オクタノール2
2.8g（収率70％、＞99％ee）を、そして沸点112℃/14mm
HgでＲ−（−）−２−オクチルブチレート42.9g（収率7
3％、72％ee）をそれぞれ得た。
2.8g（収率70％、＞99％ee）を、そして沸点112℃/14mm
HgでＲ−（−）−２−オクチルブチレート42.9g（収率7
3％、72％ee）をそれぞれ得た。
Ｒ−（−）−２−オクチルブチレートは、さらにアルカ
リ加水分解してＲ−（−）−２−オクタノールとした
（収率98％、72％ee）。
リ加水分解してＲ−（−）−２−オクタノールとした
（収率98％、72％ee）。
得られた化合物の同定は、NMRチャートによる構造解
析、並びに施光計による施光度測定により行った。ま
た、光学純度は比施光度を求め、基準試料の値と比較す
ることにより定めた。
析、並びに施光計による施光度測定により行った。ま
た、光学純度は比施光度を求め、基準試料の値と比較す
ることにより定めた。
比較例１ 実施例１と同じ割合で加えた化合物中にさらに0.1M−KB
P（pH8.0）50mlを加え反応を行い、77時間後GPCにより
反応液中の化合物の比率を見たところ、酪酸14.5％、２
−オクタノール46.4％、２−オクチルブチレート4.0
％、ジブチリン16.1％、トリブチリン15.5％という割合
であった。
P（pH8.0）50mlを加え反応を行い、77時間後GPCにより
反応液中の化合物の比率を見たところ、酪酸14.5％、２
−オクタノール46.4％、２−オクチルブチレート4.0
％、ジブチリン16.1％、トリブチリン15.5％という割合
であった。
このように水分存在下ではエステル交換反応よりもトリ
ブチリンの加水分解が優先的に起こり、光学分割を速や
かに行うことは出来なかった。
ブチリンの加水分解が優先的に起こり、光学分割を速や
かに行うことは出来なかった。
実施例２ 実施例１で使用した酵素を、再び実施例１と同様の条件
で反応させたところ、Ｓ−（＋）−２−オクタノール2
3.4g（収率71％、＞99％ee）を、Ｒ−（−）−２−オク
チルブチレート46.2g（収率92％、69％ee）をそれぞれ
得た。
で反応させたところ、Ｓ−（＋）−２−オクタノール2
3.4g（収率71％、＞99％ee）を、Ｒ−（−）−２−オク
チルブチレート46.2g（収率92％、69％ee）をそれぞれ
得た。
さらに数回この酵素を実施例１と同様に使用しても、殆
ど失活することなく反応し、目的とするＳ−（＋）−２
−オクタノール、Ｒ−（−）−２−オクチルブチレート
をそれぞれ得ることができた。
ど失活することなく反応し、目的とするＳ−（＋）−２
−オクタノール、Ｒ−（−）−２−オクチルブチレート
をそれぞれ得ることができた。
得られた化合物の同定および光学純度の決定は実施例１
の方法に準じて行った。
の方法に準じて行った。
実施例３ 酵素（実施例１と同様のもの）40g、（R,S）−２−デカ
ノール158.3g（1mol）、およびトリブチリン332.6g（1.
1mol）を実施例１と同様に反応させたところ、沸点84℃
/4.5mmHgでＳ−（＋）−２−デカノール64g（収率81
％、78％ee）、沸点107℃/3.5mmHgでＲ−（−）−２−
デシルブチレート105g（収率92％、71％ee）をそれぞれ
得た。
ノール158.3g（1mol）、およびトリブチリン332.6g（1.
1mol）を実施例１と同様に反応させたところ、沸点84℃
/4.5mmHgでＳ−（＋）−２−デカノール64g（収率81
％、78％ee）、沸点107℃/3.5mmHgでＲ−（−）−２−
デシルブチレート105g（収率92％、71％ee）をそれぞれ
得た。
得られた化合物の同定および光学純度の決定は実施例１
の方法に準じて行った。
の方法に準じて行った。
実施例４ アルコールを（R,S）−２−ペンタノールに代えて実施
例１と同様に反応させたところ、Ｓ−（＋）−２−ペン
タノール（収率73.2％、62％ee）、Ｒ−（−）−２−ペ
ンチルブチレート（収率82.2％）をそれぞれ得た。得ら
れた化合物の同定および光学純度の決定は実施例１の方
法に準じて行った。
例１と同様に反応させたところ、Ｓ−（＋）−２−ペン
タノール（収率73.2％、62％ee）、Ｒ−（−）−２−ペ
ンチルブチレート（収率82.2％）をそれぞれ得た。得ら
れた化合物の同定および光学純度の決定は実施例１の方
法に準じて行った。
実施例５ トリグリセリドをトリプロピオニンに代えて、実施例１
と同様の反応を行ったところ、Ｓ−（＋）−２−オクタ
ノール（収率71％、91％ee）、Ｒ−（−）−２−オクチ
ルプロピオネート（収率86％）をそれぞれ得た。得られ
た化合物の同定および光学純度の決定は実施例１の方法
に準じて行った。
と同様の反応を行ったところ、Ｓ−（＋）−２−オクタ
ノール（収率71％、91％ee）、Ｒ−（−）−２−オクチ
ルプロピオネート（収率86％）をそれぞれ得た。得られ
た化合物の同定および光学純度の決定は実施例１の方法
に準じて行った。
実施例６〜９ 以下、実施例１の方法に準じて下表に示す収率でそれぞ
れの光学活性２級アルコール類を得た。
れの光学活性２級アルコール類を得た。
Claims (1)
- 【請求項１】一般式 （Ｘは炭素数２〜10のアルキル基、Ｙは炭素数１〜３の
アルキル基、または−CF3または−CNを示す。ただし、
Ｘ≠Ｙである。）で表される（R,S）−アルコールを、
シュウドモナス属に属する微生物由来のリパーゼの存在
下に、トリグリセリドと反応させ、無溶媒下かつ実質的
に水分の存在しない条件下でエステル交換反応を行い、
Ｒ−体およびＳ−体のどちらか一方に富む光学活性なア
ルコールに分割することを特徴とする生化学的手法によ
る光学活性なアルコールの製造法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61008997A JPH0740956B2 (ja) | 1986-01-21 | 1986-01-21 | 生化学的手法による光学活性なアルコ−ルの製造法 |
| DE8787300437T DE3781906T2 (de) | 1986-01-21 | 1987-01-19 | Verfahren zum herstellen eines optisch aktiven alkohols mittels eines biochemischen verfahrens. |
| EP87300437A EP0231089B1 (en) | 1986-01-21 | 1987-01-19 | Process for producing an optically active alcohol by a biochemical method |
| US07/931,418 US5256569A (en) | 1986-01-21 | 1992-08-24 | Transesterification process for otereoselection of enantiomers of secondary alcohols using pseudomonas lipase with no added solvent |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61008997A JPH0740956B2 (ja) | 1986-01-21 | 1986-01-21 | 生化学的手法による光学活性なアルコ−ルの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62166898A JPS62166898A (ja) | 1987-07-23 |
| JPH0740956B2 true JPH0740956B2 (ja) | 1995-05-10 |
Family
ID=11708326
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61008997A Expired - Lifetime JPH0740956B2 (ja) | 1986-01-21 | 1986-01-21 | 生化学的手法による光学活性なアルコ−ルの製造法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0231089B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0740956B2 (ja) |
| DE (1) | DE3781906T2 (ja) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01101897A (ja) * | 1987-10-16 | 1989-04-19 | Kawaken Fine Chem Co Ltd | （ｓ）−２−アルカノールの精製方法 |
| IT1216743B (it) * | 1988-02-10 | 1990-03-08 | Donegani Guido Ist | Processo per la preparazioenenzimatica degli isomeri ottici di alcoli primari alfa alchilsostituiti racemi. |
| JPH0634752B2 (ja) * | 1988-09-24 | 1994-05-11 | 工業技術院長 | ２−アルカノールの光学活性エステルの製造方法 |
| DE68925947T2 (de) * | 1988-12-09 | 1996-09-12 | Chisso Corp | Optisch wirksame Verbindungen und Verfahren zu deren Herstellung |
| JP2578658B2 (ja) * | 1989-02-21 | 1997-02-05 | チッソ株式会社 | 光学活性化合物及びその製造法 |
| AT401385B (de) * | 1994-03-30 | 1996-08-26 | Chemie Linz Gmbh | Enzymatische racematspaltung asymmetrischer alkohole mittels vinylestern mehrbasiger carbonsäuren |
| DE4414273A1 (de) * | 1994-04-23 | 1995-10-26 | Chemie Linz Deutschland | Enzymatische Racematspaltung asymmetrischer Alkohole mittels Vinylestern mehrbasiger Carbonsäuren |
| US5696299A (en) * | 1994-10-26 | 1997-12-09 | The Nisshin Oil Mills, Ltd. | Optical resolution for producing optically active alcohol |
| US5600027A (en) * | 1994-11-29 | 1997-02-04 | The Nisshin Oil Mills, Ltd. | Process for producing optically active alcohol containing phenyl group |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58500638A (ja) * | 1981-05-07 | 1983-04-28 | ユニリ−バ− ナ−ムロ−ゼ ベンノ−トシヤ−プ | エステルの合成法 |
| EP0126416B1 (en) * | 1983-05-19 | 1988-01-07 | Asahi Denka Kogyo Kabushiki Kaisha | Reaction method for transesterifying fats and oils |
-
1986
- 1986-01-21 JP JP61008997A patent/JPH0740956B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1987
- 1987-01-19 DE DE8787300437T patent/DE3781906T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1987-01-19 EP EP87300437A patent/EP0231089B1/en not_active Expired
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| J.AM.CHEM.SOC=1985 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0231089A3 (en) | 1989-11-15 |
| DE3781906T2 (de) | 1993-02-25 |
| DE3781906D1 (de) | 1992-11-05 |
| JPS62166898A (ja) | 1987-07-23 |
| EP0231089B1 (en) | 1992-09-30 |
| EP0231089A2 (en) | 1987-08-05 |
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