JPH0736375B2 - 固体電解コンデンサの製造方法 - Google Patents
固体電解コンデンサの製造方法Info
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- JPH0736375B2 JPH0736375B2 JP3072870A JP7287091A JPH0736375B2 JP H0736375 B2 JPH0736375 B2 JP H0736375B2 JP 3072870 A JP3072870 A JP 3072870A JP 7287091 A JP7287091 A JP 7287091A JP H0736375 B2 JPH0736375 B2 JP H0736375B2
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- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES OR LIGHT-SENSITIVE DEVICES, OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G9/00—Electrolytic capacitors, rectifiers, detectors, switching devices, light-sensitive or temperature-sensitive devices; Processes of their manufacture
- H01G9/004—Details
- H01G9/022—Electrolytes; Absorbents
- H01G9/025—Solid electrolytes
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、コンデンサ特性とりわ
け周波数特性ならびに高温・高湿下における信頼性特性
の優れた固体電解コンデンサ、とりわけ固体電解質とし
て導電性高分子を用いる固体電解コンデンサの製造方法
に関するものである。
け周波数特性ならびに高温・高湿下における信頼性特性
の優れた固体電解コンデンサ、とりわけ固体電解質とし
て導電性高分子を用いる固体電解コンデンサの製造方法
に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】近年、電気機器のデジタル化に伴って、
コンデンサも小型大容量で高周波領域でのインピーダン
スの低いものが要求されている。従来、高周波領域で使
用されるコンデンサにはプラスチックコンデンサ、マイ
カコンデンサ、積層セラミックコンデンサがあるが、こ
れらのコンデンサでは形状が大きくなり大容量化が難し
い。
コンデンサも小型大容量で高周波領域でのインピーダン
スの低いものが要求されている。従来、高周波領域で使
用されるコンデンサにはプラスチックコンデンサ、マイ
カコンデンサ、積層セラミックコンデンサがあるが、こ
れらのコンデンサでは形状が大きくなり大容量化が難し
い。
【０００３】一方、大容量コンデンサとしてはアルミニ
ウム乾式電解コンデンサあるいはアルミニウムまたはタ
ンタル固体電解コンデンサ等の電解コンデンサがある。
これらのコンデンサでは誘電体となる酸化皮膜は極めて
薄いために大容量が実現できるのであるが、一方酸化皮
膜の損傷が起こり易いためにそれを修復するための電解
質を陰極との間に設ける必要がある。
ウム乾式電解コンデンサあるいはアルミニウムまたはタ
ンタル固体電解コンデンサ等の電解コンデンサがある。
これらのコンデンサでは誘電体となる酸化皮膜は極めて
薄いために大容量が実現できるのであるが、一方酸化皮
膜の損傷が起こり易いためにそれを修復するための電解
質を陰極との間に設ける必要がある。
【０００４】アルミニウム乾式コンデンサでは、エッチ
ングを施した陽、陰極アルミニウム箔をセパレータを介
して巻取り、液状の電解質をセパレータに含浸して用い
ている。この液状電解質はイオン伝導性で比抵抗が大き
いため、損失が大きくインピーダンスの周波数特性、温
度特性が著しく劣る、さらに加えて液漏れ、蒸発等が避
けられず、時間経過と共に容量の減少及び損失の増加が
起こるといった問題を抱えていた。
ングを施した陽、陰極アルミニウム箔をセパレータを介
して巻取り、液状の電解質をセパレータに含浸して用い
ている。この液状電解質はイオン伝導性で比抵抗が大き
いため、損失が大きくインピーダンスの周波数特性、温
度特性が著しく劣る、さらに加えて液漏れ、蒸発等が避
けられず、時間経過と共に容量の減少及び損失の増加が
起こるといった問題を抱えていた。
【０００５】またタンタル固体電解コンデンサでは二酸
化マンガンを電解質として用いているため、温度特性お
よび容量、損失等の経時変化の問題は改善されるが、二
酸化マンガンの比抵抗が比較的高いため損失、インピー
ダンスの周波数特性が積層セラミックコンデンサあるい
はフィルムコンデンサと比較して劣っている。
化マンガンを電解質として用いているため、温度特性お
よび容量、損失等の経時変化の問題は改善されるが、二
酸化マンガンの比抵抗が比較的高いため損失、インピー
ダンスの周波数特性が積層セラミックコンデンサあるい
はフィルムコンデンサと比較して劣っている。
【０００６】さらに近年、ピロール、チオフェンなどの
複素環式のモノマーを支持電解質を用いて電解酸化重合
することにより、支持電解質のアニオンをドーパントと
して含む高導電性の高分子を、陽極体上に予め形成した
導電性下地層を介して形成し、これを電解質として用い
る周波数特性及び温度特性の優れた固体電解コンデンサ
が提案されている（特開昭６２−１８１４１５号公報、
特開昭６３−１７３３１３号公報）。
複素環式のモノマーを支持電解質を用いて電解酸化重合
することにより、支持電解質のアニオンをドーパントと
して含む高導電性の高分子を、陽極体上に予め形成した
導電性下地層を介して形成し、これを電解質として用い
る周波数特性及び温度特性の優れた固体電解コンデンサ
が提案されている（特開昭６２−１８１４１５号公報、
特開昭６３−１７３３１３号公報）。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら上記の従
来の構成では、陽極酸化アルミナ層の劣化が高温・高湿
度の条件下で起こり易く、これが容量の低下および損失
の増大を引き起こすため、高い信頼性を有するコンデン
サを安定して得ることが困難であるという課題を有して
いた。
来の構成では、陽極酸化アルミナ層の劣化が高温・高湿
度の条件下で起こり易く、これが容量の低下および損失
の増大を引き起こすため、高い信頼性を有するコンデン
サを安定して得ることが困難であるという課題を有して
いた。
【０００８】本発明は上記従来技術の課題を解決するも
ので、高温高湿下における誘電体皮膜の劣化が少ない、
信頼性特性の優れた固体電解コンデンサの実現を可能と
するする固体電解コンデンサの製造方法の提供を目的と
する。
ので、高温高湿下における誘電体皮膜の劣化が少ない、
信頼性特性の優れた固体電解コンデンサの実現を可能と
するする固体電解コンデンサの製造方法の提供を目的と
する。
【０００９】
【課題を解決するための手段】この目的を達成するため
に本発明は、酸化皮膜層と電解重合膜形成用導電性下地
層を有するコンデンサ陽極表面に電解重合導電性高分子
電解質皮膜を形成する際の電解重合溶液として、重合性
モノマーと支持電解質とリン酸塩とを少なくとも有する
水溶液を用いるものである。
に本発明は、酸化皮膜層と電解重合膜形成用導電性下地
層を有するコンデンサ陽極表面に電解重合導電性高分子
電解質皮膜を形成する際の電解重合溶液として、重合性
モノマーと支持電解質とリン酸塩とを少なくとも有する
水溶液を用いるものである。
【００１０】なお、添加するリン酸塩としては、水溶性
で解離してリン酸イオンを生成するものであればどのよ
うなものでもよく、好ましくはリン酸第１ナトリウム、
リン酸第２ナトリウム、リン酸第３ナトリウム、リン酸
第１カリウム、リン酸第２カリウム、リン酸第３カリウ
ム、リン酸第１アンモニウム、リン酸第２アンモニウ
ム、リン酸第３アンモニウムのいずれかが単独または混
合して用いられる。
で解離してリン酸イオンを生成するものであればどのよ
うなものでもよく、好ましくはリン酸第１ナトリウム、
リン酸第２ナトリウム、リン酸第３ナトリウム、リン酸
第１カリウム、リン酸第２カリウム、リン酸第３カリウ
ム、リン酸第１アンモニウム、リン酸第２アンモニウ
ム、リン酸第３アンモニウムのいずれかが単独または混
合して用いられる。
【００１１】重合性モノマーとしては、重合可能な程度
の水溶解性があり、電気伝導度が１０-1Ｓ／ｃｍ程度以
上のものであればどんなものでも使用できるが、好適に
はピロールあるいは３、４位の炭素あるいはＮ位に置換
基を有する誘導体が単独あるいは混合して用いられる。
の水溶解性があり、電気伝導度が１０-1Ｓ／ｃｍ程度以
上のものであればどんなものでも使用できるが、好適に
はピロールあるいは３、４位の炭素あるいはＮ位に置換
基を有する誘導体が単独あるいは混合して用いられる。
【００１２】また支持電解質としては、皮膜性が良く、
アルミニウムの化成性に優れ、耐熱・耐湿性に優れた導
電性高分子を与えるドーパントとなるものであればどん
なものでも使用できるが、前述の観点から少なくとも１
個の、炭素数１ないし６のアルキル基を有するナフタレ
ンスルフォン酸塩が単独または混合して用いられること
が好ましい。
アルミニウムの化成性に優れ、耐熱・耐湿性に優れた導
電性高分子を与えるドーパントとなるものであればどん
なものでも使用できるが、前述の観点から少なくとも１
個の、炭素数１ないし６のアルキル基を有するナフタレ
ンスルフォン酸塩が単独または混合して用いられること
が好ましい。
【００１３】電解重合膜形成用導電性下地層は、薄膜化
が可能でかつ電解重合膜が実質的にそれを介して成長す
る程度の電気伝導度を有するものであればどのようなも
のでも使用できるが、硝酸マンガン、酢酸マンガン、オ
クチル酸マンガン、ナフテン酸マンガン、アセチルアセ
トンマンガン等の有機及び無機マンガン化合物から熱分
解によって得られるマンガン酸化物が、薄膜化が容易で
電気伝導度も高いため好適に使用される。
が可能でかつ電解重合膜が実質的にそれを介して成長す
る程度の電気伝導度を有するものであればどのようなも
のでも使用できるが、硝酸マンガン、酢酸マンガン、オ
クチル酸マンガン、ナフテン酸マンガン、アセチルアセ
トンマンガン等の有機及び無機マンガン化合物から熱分
解によって得られるマンガン酸化物が、薄膜化が容易で
電気伝導度も高いため好適に使用される。
【００１４】
【作用】本発明において、電解重合溶液に添加されたリ
ン酸塩がリン酸イオンに解離し、これが電解重合高分子
皮膜形成時、例えばアルミナのような酸化皮膜層表面に
吸着され、酸化皮膜層の耐湿性を向上させるため、高温
・高湿下で特性の劣化の少ないコンデンサが得られる。
ン酸塩がリン酸イオンに解離し、これが電解重合高分子
皮膜形成時、例えばアルミナのような酸化皮膜層表面に
吸着され、酸化皮膜層の耐湿性を向上させるため、高温
・高湿下で特性の劣化の少ないコンデンサが得られる。
【００１５】本発明の効果はリン酸イオンが酸化皮膜層
表面に吸着されれば現れるため、リン酸塩の添加量は
０．００５Ｍ程度以上であれば良く、これ以上多く存在
しても効果は変わらない。
表面に吸着されれば現れるため、リン酸塩の添加量は
０．００５Ｍ程度以上であれば良く、これ以上多く存在
しても効果は変わらない。
【００１６】
【実施例】（実施例１）以下に本発明の第１の実施例に
ついて詳細に説明する。
ついて詳細に説明する。
【００１７】８×１０ｍｍのアルミニウムエッチド箔に
陽極リードを取り付け、３％アジピン酸アンモニウム水
溶液を用い、約７０℃で３５Ｖ印加して陽極酸化により
誘電体被膜を形成後、硝酸マンガン３０％水溶液に浸し
さらに２５０℃で１０分加熱し熱分解マンガン酸化物を
表面に付着させて陽極を作製した。この陽極箔に前もっ
てポリピロールで被覆したステンレス製の電解重合用電
極を接触させ、ピロール（０．３Ｍ）、モノｎーブチル
ナフタレンスルフォン酸ナトリウム（ＳＭｎＢＮＳ）
（０．１Ｍ）、リン酸第１ナトリウム（ＳＰＭ）（０．
００５Ｍ）、水からなる電解液に浸し、電解重合電極と
離隔して設けた電解重合用第二の電極の間に３Ｖの電圧
を印加してポリピロールからなる電解重合膜を形成し
た。ついで電解重合電極を取り外し水を用いて洗浄し乾
燥後、電解重合膜上にカーボンペーストと銀ペーストを
塗布して陰極リードを取り出し、コンデンサ素子を１０
個完成させた。
陽極リードを取り付け、３％アジピン酸アンモニウム水
溶液を用い、約７０℃で３５Ｖ印加して陽極酸化により
誘電体被膜を形成後、硝酸マンガン３０％水溶液に浸し
さらに２５０℃で１０分加熱し熱分解マンガン酸化物を
表面に付着させて陽極を作製した。この陽極箔に前もっ
てポリピロールで被覆したステンレス製の電解重合用電
極を接触させ、ピロール（０．３Ｍ）、モノｎーブチル
ナフタレンスルフォン酸ナトリウム（ＳＭｎＢＮＳ）
（０．１Ｍ）、リン酸第１ナトリウム（ＳＰＭ）（０．
００５Ｍ）、水からなる電解液に浸し、電解重合電極と
離隔して設けた電解重合用第二の電極の間に３Ｖの電圧
を印加してポリピロールからなる電解重合膜を形成し
た。ついで電解重合電極を取り外し水を用いて洗浄し乾
燥後、電解重合膜上にカーボンペーストと銀ペーストを
塗布して陰極リードを取り出し、コンデンサ素子を１０
個完成させた。
【００１８】かかるコンデンサ素子について、１３Ｖで
エージングを行った後の、初期の１２０Hz における容
量、損失、さらにこれを８５℃／８５％の条件下に５０
０時間保持した後の容量、損失の平均値を（表１）に示
した。
エージングを行った後の、初期の１２０Hz における容
量、損失、さらにこれを８５℃／８５％の条件下に５０
０時間保持した後の容量、損失の平均値を（表１）に示
した。
【００１９】
【表１】
【００２０】比較のため、従来法、すなわちＳＰＭを添
加しない以外同様の条件で１０個のコンデンサを完成さ
せ、上述と同様の特性評価を行い、その結果を比較例１
といして（表１）に示した。
加しない以外同様の条件で１０個のコンデンサを完成さ
せ、上述と同様の特性評価を行い、その結果を比較例１
といして（表１）に示した。
【００２１】この（表１）から明らかなように、本実施
例による固体電解コンデンサは８５℃／８５％という条
件下で容量及び損失の劣化を小さくできるという点で優
れた効果が得られる。
例による固体電解コンデンサは８５℃／８５％という条
件下で容量及び損失の劣化を小さくできるという点で優
れた効果が得られる。
【００２２】以上のように本実施例によれば、陽極酸化
アルミナ層と酸化マンガンから成る電解重合膜形成用下
地層とが順次形成されたコンデンサ陽極表面に、重合溶
液系で導電性高分子電解質を電解重合により形成する
際、リン酸第１ナトリウムを添加することにより、高温
・高湿下のコンデンサの容量及び損失の劣化を小さくす
ることができる。
アルミナ層と酸化マンガンから成る電解重合膜形成用下
地層とが順次形成されたコンデンサ陽極表面に、重合溶
液系で導電性高分子電解質を電解重合により形成する
際、リン酸第１ナトリウムを添加することにより、高温
・高湿下のコンデンサの容量及び損失の劣化を小さくす
ることができる。
【００２３】（実施例２）以下に本発明の第２の実施例
について説明する。
について説明する。
【００２４】前述の実施例１のリン酸第１ナトリウム
（ＳＰＭ）に替えて、リン酸第２ナトリウム（ＳＰ
Ｄ）、リン酸第３ナトリウム（ＳＰＴ）をそれぞれ０．
００５Ｍ用いた以外同様にして２種のコンデンサを作製
し、実施例１と同様の評価を行った。その結果を（表
１）に示した。
（ＳＰＭ）に替えて、リン酸第２ナトリウム（ＳＰ
Ｄ）、リン酸第３ナトリウム（ＳＰＴ）をそれぞれ０．
００５Ｍ用いた以外同様にして２種のコンデンサを作製
し、実施例１と同様の評価を行った。その結果を（表
１）に示した。
【００２５】この（表１）から明らかなように、本実施
例による固体電解コンデンサは８５℃／８５％という条
件下で容量及び損失の劣化を小さくできるという点で優
れた効果が得られる。
例による固体電解コンデンサは８５℃／８５％という条
件下で容量及び損失の劣化を小さくできるという点で優
れた効果が得られる。
【００２６】以上のように本実施例２によれば、陽極酸
化アルミナ層と酸化マンガンから成る電解重合膜形成用
下地層とが順次形成されたコンデンサ陽極表面に重合溶
液系で導電性高分子電解質を電解重合により形成する
際、リン酸第２ナトリウム塩あるいはリン酸第３ナトリ
ウムを添加することにより、その種類によらず、高温・
高湿下のコンデンサの容量及び損失の劣化を小さくする
ことができる。
化アルミナ層と酸化マンガンから成る電解重合膜形成用
下地層とが順次形成されたコンデンサ陽極表面に重合溶
液系で導電性高分子電解質を電解重合により形成する
際、リン酸第２ナトリウム塩あるいはリン酸第３ナトリ
ウムを添加することにより、その種類によらず、高温・
高湿下のコンデンサの容量及び損失の劣化を小さくする
ことができる。
【００２７】（実施例３）以下に本発明の第３の実施例
について説明する。
について説明する。
【００２８】前述の実施例２のリン酸第２ナトリウム
（ＳＰＤ）の添加量を０．０００５Ｍ、０．００５Ｍ，
０．０５Ｍ、０．５Ｍと変化させた以外同様にしてそれ
ぞれ１０個のコンデンサを作製し、実施例１と同様の評
価を行った。その結果を（表１）に示した。
（ＳＰＤ）の添加量を０．０００５Ｍ、０．００５Ｍ，
０．０５Ｍ、０．５Ｍと変化させた以外同様にしてそれ
ぞれ１０個のコンデンサを作製し、実施例１と同様の評
価を行った。その結果を（表１）に示した。
【００２９】この（表１）から明らかなように、ＳＰＤ
が０．００５Ｍ以上添加された場合、８５℃／８５％と
いう条件下で容量及び損失の劣化を小さくできるという
優れた効果が得られる。
が０．００５Ｍ以上添加された場合、８５℃／８５％と
いう条件下で容量及び損失の劣化を小さくできるという
優れた効果が得られる。
【００３０】以上のように本実施例３によれば、陽極酸
化アルミナ層と酸化マンガンから成る電解重合膜形成用
下地層とが順次形成されたコンデンサ陽極表面に重合溶
液系で導電性高分子電解質を電解重合により形成する
際、ＳＰＤを０．００５Ｍ以上添加することにより、高
温・高湿下のコンデンサの容量及び損失の劣化を小さく
することができる。
化アルミナ層と酸化マンガンから成る電解重合膜形成用
下地層とが順次形成されたコンデンサ陽極表面に重合溶
液系で導電性高分子電解質を電解重合により形成する
際、ＳＰＤを０．００５Ｍ以上添加することにより、高
温・高湿下のコンデンサの容量及び損失の劣化を小さく
することができる。
【００３１】（実施例４）以下に本発明の第４の実施例
について説明する。
について説明する。
【００３２】上記実施例２のＳＰＤに替えて、リン酸第
２カリウム（ＰＰＤ）を０．０１Ｍまたはリン酸第２ア
ンモニウム（ＡＰＤ）を０．０１Ｍ用いた以外同様にし
てそれぞれ１０個のコンデンサを作製し、実施例１と同
様の評価を行い、その結果を（表１）に示した。
２カリウム（ＰＰＤ）を０．０１Ｍまたはリン酸第２ア
ンモニウム（ＡＰＤ）を０．０１Ｍ用いた以外同様にし
てそれぞれ１０個のコンデンサを作製し、実施例１と同
様の評価を行い、その結果を（表１）に示した。
【００３３】この（表１）から明らかなように、カチオ
ンの種類によらず本実施例による固体電解コンデンサは
８５℃／８５％という条件下で容量及び損失の劣化を小
さくできるという点で優れた効果が得られる。
ンの種類によらず本実施例による固体電解コンデンサは
８５℃／８５％という条件下で容量及び損失の劣化を小
さくできるという点で優れた効果が得られる。
【００３４】以上のように本実施例４によれば、陽極酸
化アルミナ層と酸化マンガンから成る電解重合膜形成用
下地層とが順次形成されたコンデンサ陽極表面に重合溶
液系で導電性高分子電解質を電解重合により形成する
際、リン酸塩を添加することにより、そのカチオンの種
類によらず、高温・高湿下のコンデンサの容量及び損失
の劣化を小さくすることができる。
化アルミナ層と酸化マンガンから成る電解重合膜形成用
下地層とが順次形成されたコンデンサ陽極表面に重合溶
液系で導電性高分子電解質を電解重合により形成する
際、リン酸塩を添加することにより、そのカチオンの種
類によらず、高温・高湿下のコンデンサの容量及び損失
の劣化を小さくすることができる。
【００３５】（実施例５）以下に本発明の第５の実施例
について説明する。
について説明する。
【００３６】上述の実施例１のＳＭｎＢＮＳに替えて、
モノメチルナフタレンスルフォン酸ナトリウム（ＳＭＭ
ＮＳ）、ジブチルナフタレンスルフォン酸ナトリウム
（ＳＤＢＮＳ）、トリイソプピルナフタレンスルフォン
酸ナトリウム（ＳＴｉＰＮＳ）、モノモルマルヘキシル
ナフタレンスルフォン酸ナトリウム（ＳＭｎＨＮＳ）を
用いた以外同様にしてそれぞれ１０個ずつコンデンサを
作製し、実施例１と同様の評価を行い、その結果を（表
１）に示した。
モノメチルナフタレンスルフォン酸ナトリウム（ＳＭＭ
ＮＳ）、ジブチルナフタレンスルフォン酸ナトリウム
（ＳＤＢＮＳ）、トリイソプピルナフタレンスルフォン
酸ナトリウム（ＳＴｉＰＮＳ）、モノモルマルヘキシル
ナフタレンスルフォン酸ナトリウム（ＳＭｎＨＮＳ）を
用いた以外同様にしてそれぞれ１０個ずつコンデンサを
作製し、実施例１と同様の評価を行い、その結果を（表
１）に示した。
【００３７】なお比較例２として、支持電解質ＳＤＢＮ
Ｓを用いＳＰＭを添加しなかった以外実施例５と同様に
してコンデンサを１０個作製し、同様の評価を行い、そ
の結果を（表１）に示した。
Ｓを用いＳＰＭを添加しなかった以外実施例５と同様に
してコンデンサを１０個作製し、同様の評価を行い、そ
の結果を（表１）に示した。
【００３８】この（表１）から明らかなように、本実施
例による固体電解コンデンサはいずれも８５℃／８５％
という条件下で容量及び損失の劣化を小さくできるとい
う点で優れた効果が得られる。
例による固体電解コンデンサはいずれも８５℃／８５％
という条件下で容量及び損失の劣化を小さくできるとい
う点で優れた効果が得られる。
【００３９】以上のように本実施例５によれば、陽極酸
化アルミナ層と酸化マンガンから成る電解重合膜形成用
下地層とが順次形成されたコンデンサ陽極表面に、支持
電解質として炭素数１ないし６個のアルキル基を有する
アルキルナフタレンスルフォン酸塩を含む重合溶液系で
導電性高分子電解質を電解重合により形成する際、リン
酸第１ナトリウム（ＳＰＭ）を添加することにより、高
温・高湿下のコンデンサの容量及び損失の劣化を小さく
することができる。
化アルミナ層と酸化マンガンから成る電解重合膜形成用
下地層とが順次形成されたコンデンサ陽極表面に、支持
電解質として炭素数１ないし６個のアルキル基を有する
アルキルナフタレンスルフォン酸塩を含む重合溶液系で
導電性高分子電解質を電解重合により形成する際、リン
酸第１ナトリウム（ＳＰＭ）を添加することにより、高
温・高湿下のコンデンサの容量及び損失の劣化を小さく
することができる。
【００４０】（実施例６）以下に本発明の第６の実施例
について説明する。
について説明する。
【００４１】上記実施例１のピロールに替えてピロール
０．１５ＭとＮーメチルピロール０．１５Ｍを混合して
用いた以外同様にして１０個のコンデンサを作製し、同
様の評価を行い、その結果を（表１）に示した。
０．１５ＭとＮーメチルピロール０．１５Ｍを混合して
用いた以外同様にして１０個のコンデンサを作製し、同
様の評価を行い、その結果を（表１）に示した。
【００４２】なお比較例３として、リン酸第１ナトリウ
ムを含まない以外実施例６と同様にしてやはり１０個の
コンデンサを作製し、同様の評価を行い、その結果を
（表１）に示した。
ムを含まない以外実施例６と同様にしてやはり１０個の
コンデンサを作製し、同様の評価を行い、その結果を
（表１）に示した。
【００４３】この（表１）から明らかなように、本実施
例による固体電解コンデンサはいずれも８５℃／８５％
という条件下で容量及び損失の劣化を小さくできるとい
う点で優れた効果が得られる。
例による固体電解コンデンサはいずれも８５℃／８５％
という条件下で容量及び損失の劣化を小さくできるとい
う点で優れた効果が得られる。
【００４４】以上のように本実施例６によれば、陽極酸
化アルミナ層と酸化マンガン下地層とが順次形成された
コンデンサ陽極表面に、ピロールとＮーメチルピロール
をモノマーとして含む重合溶液系で導電性高分子電解質
を電解重合により形成する際、リン酸第１ナトリウムを
添加することにより、高温・高湿下のコンデンサの容量
及び損失の劣化を小さくすることができる。
化アルミナ層と酸化マンガン下地層とが順次形成された
コンデンサ陽極表面に、ピロールとＮーメチルピロール
をモノマーとして含む重合溶液系で導電性高分子電解質
を電解重合により形成する際、リン酸第１ナトリウムを
添加することにより、高温・高湿下のコンデンサの容量
及び損失の劣化を小さくすることができる。
【００４５】
【発明の効果】以上のように本発明の製造方法は、酸化
皮膜層と電解重合膜形成用導電性下地層とを有するコン
デンサ陽極表面に、電解重合導電性高分子電解質皮膜を
形成する際の電解重合溶液にリン酸塩を添加することに
より、酸化皮膜層の耐湿性を向上させ、高温・高湿下で
容量及び損失劣化の小さい優れた信頼性を有する固体電
解コンデンサを実現できるという優れた効果を奏する。
皮膜層と電解重合膜形成用導電性下地層とを有するコン
デンサ陽極表面に、電解重合導電性高分子電解質皮膜を
形成する際の電解重合溶液にリン酸塩を添加することに
より、酸化皮膜層の耐湿性を向上させ、高温・高湿下で
容量及び損失劣化の小さい優れた信頼性を有する固体電
解コンデンサを実現できるという優れた効果を奏する。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０８Ｆ 2/58 ＭＤＹ
Claims (5)
- 【請求項１】重合性モノマーと支持電解質とリン酸塩を
少なくとも含む水溶液中で、酸化皮膜層と電解重合膜形
成用導電性下地層が順次形成されたアルミニウム表面に
電解重合により導電性高分子皮膜を形成する固体電解コ
ンデンサの製造方法。 - 【請求項２】重合性モノマーがピロールまたはその誘導
体の少なくとも１種から構成されるものである請求項１
記載の固体電解コンデンサの製造方法。 - 【請求項３】支持電解質が少なくとも１個の、炭素数１
ないし６の置換アルキル基を有するナフタレンスルフォ
ン酸塩である請求項１または２に記載の固体電解コンデ
ンサの製造方法。 - 【請求項４】リン酸塩が０．００５Ｍ以上含まれる請求
項１から３のいずれかに記載の固体電解コンデンサの製
造方法。 - 【請求項５】電解重合膜形成用下地層が熱分解マンガン
酸化物からなるものである請求項１から４のいずれかに
記載の固体電解コンデンサの製造方法。
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1992
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