JPH0733852A - ウレタン樹脂組成物 - Google Patents
ウレタン樹脂組成物Info
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- JPH0733852A JPH0733852A JP5176835A JP17683593A JPH0733852A JP H0733852 A JPH0733852 A JP H0733852A JP 5176835 A JP5176835 A JP 5176835A JP 17683593 A JP17683593 A JP 17683593A JP H0733852 A JPH0733852 A JP H0733852A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】貯蔵安定性、硬化性に優れたウレタン樹脂組成
物の提供。 【構成】ウレタンプレポリマーに、一般式（１）： 【化１】 （式中、Ｒ1 は、炭素原子数５以上の脂肪族炭化水素
基、Ｒ2 は、有機のポリイソシアネートからイソシアネ
ート基を除いて得られる残基、ｍは１〜６の整数、ｎは
０〜４の整数である。）で示されるオキサゾリジン化合
物を配合してなるウレタン樹脂組成物。
物の提供。 【構成】ウレタンプレポリマーに、一般式（１）： 【化１】 （式中、Ｒ1 は、炭素原子数５以上の脂肪族炭化水素
基、Ｒ2 は、有機のポリイソシアネートからイソシアネ
ート基を除いて得られる残基、ｍは１〜６の整数、ｎは
０〜４の整数である。）で示されるオキサゾリジン化合
物を配合してなるウレタン樹脂組成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新規オキサゾリジン化
合物をウレタン樹脂の一液湿気硬化型の潜在性硬化剤と
して用いたウレタン樹脂組成物に関するものである。
合物をウレタン樹脂の一液湿気硬化型の潜在性硬化剤と
して用いたウレタン樹脂組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ウレタン、エポキシの湿気硬化型潜在性
硬化剤としては、オキサゾリジン系、ケチミン系、エナ
ミン系、チオシリル基系などが知られている。この中
で、特にウレタンオキサゾリジン系が硬化性、貯蔵安定
性のバランスのとれた硬化剤であり、硬化物の性能も比
較的良い（特公昭５５−３５４０７号、特公昭５８−５
９１３号および特公昭５８−５９１４号）。オキサゾリ
ジン環の２位の置換基は、その加水分解に大きな影響を
与えることが知られている。２置換基とも脂肪族炭化水
素基では、加水分解が速すぎ、貯蔵安定性が悪い。芳香
族基では加水分解が遅い。また、１置換脂肪族炭化水素
基でも炭素数が４以下では、加水分解が速く、貯蔵安定
性が悪い。
硬化剤としては、オキサゾリジン系、ケチミン系、エナ
ミン系、チオシリル基系などが知られている。この中
で、特にウレタンオキサゾリジン系が硬化性、貯蔵安定
性のバランスのとれた硬化剤であり、硬化物の性能も比
較的良い（特公昭５５−３５４０７号、特公昭５８−５
９１３号および特公昭５８−５９１４号）。オキサゾリ
ジン環の２位の置換基は、その加水分解に大きな影響を
与えることが知られている。２置換基とも脂肪族炭化水
素基では、加水分解が速すぎ、貯蔵安定性が悪い。芳香
族基では加水分解が遅い。また、１置換脂肪族炭化水素
基でも炭素数が４以下では、加水分解が速く、貯蔵安定
性が悪い。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、貯蔵安定性
と硬化性に優れた潜在性硬化剤を提供しようとするもの
である。
と硬化性に優れた潜在性硬化剤を提供しようとするもの
である。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前述の欠
点を改良するために、貯蔵安定性、硬化性に優れた潜在
性硬化剤で下記式（１）で示される構造を有する化合物
を合成し、本発明に至った。
点を改良するために、貯蔵安定性、硬化性に優れた潜在
性硬化剤で下記式（１）で示される構造を有する化合物
を合成し、本発明に至った。
【０００５】
【化２】
【０００６】すなわち、本発明は、一般式（１）：
【化３】
【０００７】（式中、Ｒ1 は、炭素原子数５以上の脂肪
族炭化水素基、Ｒ2 は、有機のポリイソシアネートから
イソシアネート基を除いて得られる残基、ｍは１〜６の
整数、ｎは０〜４の整数である。）で表されるオキサゾ
リジン化合物を用いる。
族炭化水素基、Ｒ2 は、有機のポリイソシアネートから
イソシアネート基を除いて得られる残基、ｍは１〜６の
整数、ｎは０〜４の整数である。）で表されるオキサゾ
リジン化合物を用いる。
【０００８】式（２）：
【化４】
【０００９】で表されるＮ−ヒドロキシエチルオキサゾ
リジンと、有機ポリイソシアネートより、上記一般式
（１）で表されるオキサゾリジン化合物を製造する潜在
性硬化剤を用いる。
リジンと、有機ポリイソシアネートより、上記一般式
（１）で表されるオキサゾリジン化合物を製造する潜在
性硬化剤を用いる。
【００１０】さらに、下記一般式（１）：
【化５】
【００１１】（式中、Ｒ1 は、炭素原子数５以上の脂肪
族炭化水素基、Ｒ2 は、有機のポリイソシアネートから
イソシアネート基を除いて得られる残基、ｍは１〜６の
整数、ｎは０〜４の整数である。）で表されるオキサゾ
リジン化合物である潜在性硬化剤を提供する。さらに、
ウレタンプレポリマーに、この潜在性硬化剤を配合させ
てなるウレタン樹脂組成物を提供する。
族炭化水素基、Ｒ2 は、有機のポリイソシアネートから
イソシアネート基を除いて得られる残基、ｍは１〜６の
整数、ｎは０〜４の整数である。）で表されるオキサゾ
リジン化合物である潜在性硬化剤を提供する。さらに、
ウレタンプレポリマーに、この潜在性硬化剤を配合させ
てなるウレタン樹脂組成物を提供する。
【００１２】以下に、本発明をさらに詳細に説明する。
本発明の潜在性硬化剤は、下記式（１）：
本発明の潜在性硬化剤は、下記式（１）：
【００１３】
【化６】
【００１４】（式中、Ｒ1 は、炭素原子数５以上の脂肪
族炭化水素基、Ｒ2 は、有機のポリイソシアネートから
イソシアネート基を除いて得られる残基、ｍは１〜６の
整数、ｎは０〜４の整数である。）で示されるオキサゾ
リジン化合物である。
族炭化水素基、Ｒ2 は、有機のポリイソシアネートから
イソシアネート基を除いて得られる残基、ｍは１〜６の
整数、ｎは０〜４の整数である。）で示されるオキサゾ
リジン化合物である。
【００１５】上記式中、Ｒ1 は、炭素原子数５以上、好
ましくは炭素原子数５〜１５の脂肪族炭化水素基であっ
て、例えば、ｎ−ペンチル、２−メチルペンチル、３−
メチルペンチル、３，５，５−トリメチルペンチル、ｎ
−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デカニ
ル、ｎ−ウンデカニル、ｎ−ドデカニル、ｎ−トリデカ
ニル、ｎ−テトラデカニルなどが挙げられる。なかで
も、炭素原子数５〜１０の場合が好ましい。そして、Ｒ
1 の位置の置換基が、２置換基とも脂肪族炭化水素では
加水分解が速すぎて、貯蔵安定性が悪い。また、Ｒ
1 が、芳香族基であると加水分解が遅く、硬化性が悪
い。さらに、炭素原子数４以下では比較的加水分解が速
くて、貯蔵安定性が悪い。また、従来、オキサゾリジン
化合物としてＲ1 が炭素原子数１〜６のアルキル基であ
る化合物等を開示するものがあるが、具体的にこの範囲
内の炭素数の違いによって潜在性硬化剤としての効果の
違いを認識している技術はない。
ましくは炭素原子数５〜１５の脂肪族炭化水素基であっ
て、例えば、ｎ−ペンチル、２−メチルペンチル、３−
メチルペンチル、３，５，５−トリメチルペンチル、ｎ
−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デカニ
ル、ｎ−ウンデカニル、ｎ−ドデカニル、ｎ−トリデカ
ニル、ｎ−テトラデカニルなどが挙げられる。なかで
も、炭素原子数５〜１０の場合が好ましい。そして、Ｒ
1 の位置の置換基が、２置換基とも脂肪族炭化水素では
加水分解が速すぎて、貯蔵安定性が悪い。また、Ｒ
1 が、芳香族基であると加水分解が遅く、硬化性が悪
い。さらに、炭素原子数４以下では比較的加水分解が速
くて、貯蔵安定性が悪い。また、従来、オキサゾリジン
化合物としてＲ1 が炭素原子数１〜６のアルキル基であ
る化合物等を開示するものがあるが、具体的にこの範囲
内の炭素数の違いによって潜在性硬化剤としての効果の
違いを認識している技術はない。
【００１６】Ｒ2 は、有機のポリイソシアネートからイ
ソシアネート基を除いて得られる残基であって、脂肪
族、脂環式、芳香族のいずれてもよい。たとえば、トリ
レン、ジフェニルメタン、フェニレン、ポリメチレンポ
リフェニレンなどの芳香族基、ヘキサメチレンなどの脂
肪族基、イソホロンなどの脂環式炭化水素基、キシレン
などの芳香族脂肪族基、さらに、これらのカルボジイミ
ド変性基またはイソシアヌレート変性基などが挙げら
れ、これらの１種または２種以上の組み合わせとして使
用される。
ソシアネート基を除いて得られる残基であって、脂肪
族、脂環式、芳香族のいずれてもよい。たとえば、トリ
レン、ジフェニルメタン、フェニレン、ポリメチレンポ
リフェニレンなどの芳香族基、ヘキサメチレンなどの脂
肪族基、イソホロンなどの脂環式炭化水素基、キシレン
などの芳香族脂肪族基、さらに、これらのカルボジイミ
ド変性基またはイソシアヌレート変性基などが挙げら
れ、これらの１種または２種以上の組み合わせとして使
用される。
【００１７】ｍは、１〜６の整数、特に、２〜３である
のが、硬化性、硬化物の物性の点で好ましい。また、ｎ
は、０〜４の整数、特に、０〜２であるのが、硬化性の
点で好ましい。
のが、硬化性、硬化物の物性の点で好ましい。また、ｎ
は、０〜４の整数、特に、０〜２であるのが、硬化性の
点で好ましい。
【００１８】式（１）で示されるオキサゾリジン化合物
の製造方法は、 （ａ）ジエタノールアミンと相当するアルデヒドより下
記式（２）で示されるＮ−ヒドロキシエチルオキサゾリ
ジンを合成し、
の製造方法は、 （ａ）ジエタノールアミンと相当するアルデヒドより下
記式（２）で示されるＮ−ヒドロキシエチルオキサゾリ
ジンを合成し、
【００１９】
【化７】
【００２０】（式中、Ｒ1 は、炭素原子数５以上の脂肪
族炭化水素である。） （ｂ）その式（２）で示されるＮ−ヒドロキシエチルオ
キサゾリジンと有機ポリイソシアネートとにより合成す
ることからなる。 本発明のオキサゾリジン化合物の製造方法は、工程
（ａ）および（ｂ）であっても、工程（ｂ）のみであっ
てもよい。（ａ）の反応は、反応温度７０〜１５０℃、
溶媒として、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの有機
溶媒の存在下で、滴下して反応させる。滴下終了後、油
浴下で、反応混合物を５〜１０時間還流させる。また、
（ｂ）の反応は、Ｎ−ヒドロキシエチルオキサゾリジン
と有機ポリイソシアネートとを混合し、６０〜９０℃
で、５〜１０時間反応させる。また、必要に応じて、反
応の途中で温度を変化させてもよい。
族炭化水素である。） （ｂ）その式（２）で示されるＮ−ヒドロキシエチルオ
キサゾリジンと有機ポリイソシアネートとにより合成す
ることからなる。 本発明のオキサゾリジン化合物の製造方法は、工程
（ａ）および（ｂ）であっても、工程（ｂ）のみであっ
てもよい。（ａ）の反応は、反応温度７０〜１５０℃、
溶媒として、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの有機
溶媒の存在下で、滴下して反応させる。滴下終了後、油
浴下で、反応混合物を５〜１０時間還流させる。また、
（ｂ）の反応は、Ｎ−ヒドロキシエチルオキサゾリジン
と有機ポリイソシアネートとを混合し、６０〜９０℃
で、５〜１０時間反応させる。また、必要に応じて、反
応の途中で温度を変化させてもよい。
【００２１】使用されるアルデヒドとしては、ｎ−ヘキ
サナール、２−メチルペンタナール、２−メチルヘプタ
ナール、ｎ−オクタナール、３，５，５−トリメチルヘ
キサナール、ｎ−デカナール、ｎ−ウンデカナール、ｎ
−ドデカナール、ｎ−トリデカナール、ｎ−テトラデカ
ナール、ｎ−ペンタデカナールなどが挙げられ、これら
のアルデヒドは、市販品として入手可能である。
サナール、２−メチルペンタナール、２−メチルヘプタ
ナール、ｎ−オクタナール、３，５，５−トリメチルヘ
キサナール、ｎ−デカナール、ｎ−ウンデカナール、ｎ
−ドデカナール、ｎ−トリデカナール、ｎ−テトラデカ
ナール、ｎ−ペンタデカナールなどが挙げられ、これら
のアルデヒドは、市販品として入手可能である。
【００２２】また、式（１）で示される化合物を合成す
るために使用される有機ポリイソシアネートとしては、
脂肪族、脂環式、芳香族のいずれも使用可能である。た
とえば、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−
トリレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタ
ンジイソシアネート、２，４’−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ポリ
メチレンポリフェニレンポリイソシアネートなどの芳香
族ポリイソシアネート；ヘキサメチレンジイソシアネー
トなどの脂肪族ポリイソシアネート；イソホロンジイソ
シアネートなどの脂環式ポリイソシアネート；キシレン
ジイソシアネートなどの芳香族脂肪族ポリイソシアネー
ト；およびこれらのカルボジイミド変性またはイソシア
ヌレート変性ポリイソシアネートなどが挙げられ、これ
らの１種または２種以上の組み合わせとして使用され
る。
るために使用される有機ポリイソシアネートとしては、
脂肪族、脂環式、芳香族のいずれも使用可能である。た
とえば、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−
トリレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタ
ンジイソシアネート、２，４’−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ポリ
メチレンポリフェニレンポリイソシアネートなどの芳香
族ポリイソシアネート；ヘキサメチレンジイソシアネー
トなどの脂肪族ポリイソシアネート；イソホロンジイソ
シアネートなどの脂環式ポリイソシアネート；キシレン
ジイソシアネートなどの芳香族脂肪族ポリイソシアネー
ト；およびこれらのカルボジイミド変性またはイソシア
ヌレート変性ポリイソシアネートなどが挙げられ、これ
らの１種または２種以上の組み合わせとして使用され
る。
【００２３】上述のようにして得られた式（１）の化合
物は、潜在性硬化剤として有用である。さらに、この化
合物は、一液型のウレタンプレポリマーに用いると優れ
た潜在性硬化性を発揮する。
物は、潜在性硬化剤として有用である。さらに、この化
合物は、一液型のウレタンプレポリマーに用いると優れ
た潜在性硬化性を発揮する。
【００２４】上述のように、ウレタンプレポリマーに本
発明のオキサゾリジン化合物を添加したウレタン組成物
は、このオキサゾリジン化合物が潜在性硬化剤として働
くので、優れた一液型湿気硬化性組成物として有用であ
る。
発明のオキサゾリジン化合物を添加したウレタン組成物
は、このオキサゾリジン化合物が潜在性硬化剤として働
くので、優れた一液型湿気硬化性組成物として有用であ
る。
【００２５】このような一液型湿気硬化性組成物は、ウ
レタンプレポリマー、潜在性硬化剤の他に、硬化促進剤
として酸を含有していてもよい。
レタンプレポリマー、潜在性硬化剤の他に、硬化促進剤
として酸を含有していてもよい。
【００２６】ウレタンプレポリマーとしては、一般に一
液型ポリウレタン組成物に用いられるものであればいか
なるものでもよいが、末端にイソシアネート基を有する
ポリウレタンプレポリマーであるのが好ましい。末端に
イソシアネート基を有するポリウレタンプレポリマーと
は、水の存在により、イソシアネート基が加水分解さ
れ、アミノ基になり、これが他のイソシアネート基と結
合しながら硬化、高分子化する化合物であり、ポリヒド
ロキシル化合物とポリイソシアネート化合物との反応生
成物である。
液型ポリウレタン組成物に用いられるものであればいか
なるものでもよいが、末端にイソシアネート基を有する
ポリウレタンプレポリマーであるのが好ましい。末端に
イソシアネート基を有するポリウレタンプレポリマーと
は、水の存在により、イソシアネート基が加水分解さ
れ、アミノ基になり、これが他のイソシアネート基と結
合しながら硬化、高分子化する化合物であり、ポリヒド
ロキシル化合物とポリイソシアネート化合物との反応生
成物である。
【００２７】ウレタンプレポリマーの一方の製造原料で
あるポリヒドロキシル化合物としては、一般にウレタン
化合物の製造に用いられる種々のポリエーテルポリオー
ル、もしくはポリエステルポリオール、さらにはポリマ
ーポリオールがあげられる。
あるポリヒドロキシル化合物としては、一般にウレタン
化合物の製造に用いられる種々のポリエーテルポリオー
ル、もしくはポリエステルポリオール、さらにはポリマ
ーポリオールがあげられる。
【００２８】ポリエーテルポリオールとは、例えば、エ
チレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオ
キサイド、テトラヒドロフラン等のアルキレンオキサイ
ドの１種もしくは２種以上を、２個以上の活性水素を有
する化合物に付加重合させた生成物である。ここで、２
個以上の活性水素を有する化合物としては、例えば、多
価アルコール類、アミン類、アルカノールアミン類、多
価フェノール類等が挙げられる。多価アルコール類とし
ては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブ
タンジオール、ジエチレングリコール、グリセリン、ヘ
キサントリオール、トリメチロールプロパン、ペンタエ
リスリトール等が、アミン類としては、エチレンジアミ
ン、ヘキサメチレンジアミン等が、アルカノールアミン
類としては、エタノールアミン、プロパノールアミン等
が、また、多価フェノール類としては、レゾルシン、ビ
スフェノール類等が挙げられる。
チレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオ
キサイド、テトラヒドロフラン等のアルキレンオキサイ
ドの１種もしくは２種以上を、２個以上の活性水素を有
する化合物に付加重合させた生成物である。ここで、２
個以上の活性水素を有する化合物としては、例えば、多
価アルコール類、アミン類、アルカノールアミン類、多
価フェノール類等が挙げられる。多価アルコール類とし
ては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブ
タンジオール、ジエチレングリコール、グリセリン、ヘ
キサントリオール、トリメチロールプロパン、ペンタエ
リスリトール等が、アミン類としては、エチレンジアミ
ン、ヘキサメチレンジアミン等が、アルカノールアミン
類としては、エタノールアミン、プロパノールアミン等
が、また、多価フェノール類としては、レゾルシン、ビ
スフェノール類等が挙げられる。
【００２９】また、ポリエステルポリオールとは、多価
アルコールと多塩基性カルボン酸の縮合物、ヒドロキシ
カルボン酸と多価アルコールの縮合物、ラクトンの重合
物等であり、これらに使用される多価アルコール類とし
ては、先にポリエーテルポリオールの項で例示した化合
物等が、多塩基性カルボン酸類としては、例えばアジピ
ン酸、グルタール酸、アゼライン酸、フマール酸、マレ
イン酸、フタール酸、テレフタール酸、ダイマー酸、ピ
ロメリット酸等があげられる。さらに、ヒドロキシカル
ボン酸と多価アルコールの縮合物として、ヒマシ油、ヒ
マシ油とエチレングリコールの反応生成物、ヒマシ油と
プロピレングリコールの反応生成物等も有用である。
アルコールと多塩基性カルボン酸の縮合物、ヒドロキシ
カルボン酸と多価アルコールの縮合物、ラクトンの重合
物等であり、これらに使用される多価アルコール類とし
ては、先にポリエーテルポリオールの項で例示した化合
物等が、多塩基性カルボン酸類としては、例えばアジピ
ン酸、グルタール酸、アゼライン酸、フマール酸、マレ
イン酸、フタール酸、テレフタール酸、ダイマー酸、ピ
ロメリット酸等があげられる。さらに、ヒドロキシカル
ボン酸と多価アルコールの縮合物として、ヒマシ油、ヒ
マシ油とエチレングリコールの反応生成物、ヒマシ油と
プロピレングリコールの反応生成物等も有用である。
【００３０】また、ラクトンの重合物とは、プロピオン
ラクトン、カプロラクトン、バレロラクトン等を適当な
重合開始剤で開環重合させたものをいう。
ラクトン、カプロラクトン、バレロラクトン等を適当な
重合開始剤で開環重合させたものをいう。
【００３１】ポリマーポリオールとは、例えば前記ポリ
エーテルポリオールないしはポリエステルポリオール
に、アクリロニトリル、スチレン、メチル（メタ）アク
リレート等のエチレン性不飽和化合物をグラフト重合さ
せたものや、１，２−もしくは１，４−ポリブタジエン
ポリオール、またはこれらの水素添加物等をいう。
エーテルポリオールないしはポリエステルポリオール
に、アクリロニトリル、スチレン、メチル（メタ）アク
リレート等のエチレン性不飽和化合物をグラフト重合さ
せたものや、１，２−もしくは１，４−ポリブタジエン
ポリオール、またはこれらの水素添加物等をいう。
【００３２】ポリウレタンプレポリマーの製造原料であ
るポリヒドロキシル化合物として、上記のものが例示さ
れ、１種単独でも２種以上を併用してもよいが、重量平
均分子量１００〜１００００程度のものが好ましく、５
００〜５０００程度のものがさらに好ましい。
るポリヒドロキシル化合物として、上記のものが例示さ
れ、１種単独でも２種以上を併用してもよいが、重量平
均分子量１００〜１００００程度のものが好ましく、５
００〜５０００程度のものがさらに好ましい。
【００３３】ポリウレタンプレポリマーの他方の製造原
料であるポリイソシアネート化合物としては、通常のポ
リウレタン樹脂の製造に用いられる種々のものが例示さ
れる。具体的には、２，４−トリレンジイソシアネー
ト、２，６−トリレンジイソシアネート、フェニレンジ
イソシアネート、キシレンジイソシアネート（ＸＤ
Ｉ）、メチレンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ジフェニ
ルメタン−４，４−ジイソシアネート、ナフチレン−
１，５−ジイソシアネート、およびこれらに水添した化
合物、エチレンジイソシアネート、プロピレンジイソシ
アネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメ
チレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネー
ト、１−メチル−２，４−ジイソシアネートシクロヘキ
サン、１−メチル−２，６−ジイソシアネートシクロヘ
キサン、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ト
リフェニルメタントリイソシアネート等が挙げられる。
これらのポリイソシアネート化合物は、１種単独でも、
２種以上を併用してもよい。
料であるポリイソシアネート化合物としては、通常のポ
リウレタン樹脂の製造に用いられる種々のものが例示さ
れる。具体的には、２，４−トリレンジイソシアネー
ト、２，６−トリレンジイソシアネート、フェニレンジ
イソシアネート、キシレンジイソシアネート（ＸＤ
Ｉ）、メチレンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ジフェニ
ルメタン−４，４−ジイソシアネート、ナフチレン−
１，５−ジイソシアネート、およびこれらに水添した化
合物、エチレンジイソシアネート、プロピレンジイソシ
アネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメ
チレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネー
ト、１−メチル−２，４−ジイソシアネートシクロヘキ
サン、１−メチル−２，６−ジイソシアネートシクロヘ
キサン、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ト
リフェニルメタントリイソシアネート等が挙げられる。
これらのポリイソシアネート化合物は、１種単独でも、
２種以上を併用してもよい。
【００３４】末端にイソシアネート基を有するポリウレ
タンプレポリマー製造の際のポリヒドロキシル化合物と
ポリイソシアネート化合物との量比は、ポリイソシアネ
ート化合物中のイソシアネート基１個あたり、ポリヒド
ロキシル化合物中のヒドロキシル基が１個以下となる量
比とするが、０．９５〜０．７５個であることが好まし
い。ウレタンプレポリマーの製造は、特に限定されず、
通常のウレタンプレポリマーの製造方法を用いればよ
い。すなわち、反応温度５０℃〜１００℃程度、常圧下
で反応させればよい。
タンプレポリマー製造の際のポリヒドロキシル化合物と
ポリイソシアネート化合物との量比は、ポリイソシアネ
ート化合物中のイソシアネート基１個あたり、ポリヒド
ロキシル化合物中のヒドロキシル基が１個以下となる量
比とするが、０．９５〜０．７５個であることが好まし
い。ウレタンプレポリマーの製造は、特に限定されず、
通常のウレタンプレポリマーの製造方法を用いればよ
い。すなわち、反応温度５０℃〜１００℃程度、常圧下
で反応させればよい。
【００３５】この一液型湿気硬化性組成物に用いる潜在
性硬化剤としての本発明の式（１）で示されるオキサゾ
リジン化合物は、ウレタンプレポリマー１００重量部に
対して、０．５〜３０重量部とするのが、貯蔵安定性、
硬化性の点で好ましい。また、式（１）で示されるオキ
サゾリジン化合物の含有量は、イソシアネート型ウレタ
ンプレポリマーのＮＣＯ基のモル数に対して、０．１〜
１．０倍モル、特に、０．３〜０．８倍モルであるのが
好ましい。０．１倍モル未満では、硬化が遅く、１．０
倍モル超では、貯蔵安定性が悪い。
性硬化剤としての本発明の式（１）で示されるオキサゾ
リジン化合物は、ウレタンプレポリマー１００重量部に
対して、０．５〜３０重量部とするのが、貯蔵安定性、
硬化性の点で好ましい。また、式（１）で示されるオキ
サゾリジン化合物の含有量は、イソシアネート型ウレタ
ンプレポリマーのＮＣＯ基のモル数に対して、０．１〜
１．０倍モル、特に、０．３〜０．８倍モルであるのが
好ましい。０．１倍モル未満では、硬化が遅く、１．０
倍モル超では、貯蔵安定性が悪い。
【００３６】本発明の一液型湿気硬化性組成物には、さ
らに、本発明の趣旨を損なわない範囲で、充填剤、可塑
剤、着色剤、硬化促進剤、硬化遅延剤、タレ防止剤、老
化防止剤など湿気硬化性組成物に通常添加される添加剤
を加えてもよい。
らに、本発明の趣旨を損なわない範囲で、充填剤、可塑
剤、着色剤、硬化促進剤、硬化遅延剤、タレ防止剤、老
化防止剤など湿気硬化性組成物に通常添加される添加剤
を加えてもよい。
【００３７】充填剤としては、炭酸カルシウム、カーボ
ンブラック、クレー、タルク、酸化チタン、生石灰、カ
オリン、ゼオライト、硅ソウ土、塩化ビニルペーストレ
ジン、ガラスバルーン、塩化ビニリデン樹脂バルーン等
があげられ、単独または混合して使用することができ
る。充填剤を添加する場合、ウレタンプレポリマー１０
０重量部に対して、１〜１５０重量部であるのが好まし
い。
ンブラック、クレー、タルク、酸化チタン、生石灰、カ
オリン、ゼオライト、硅ソウ土、塩化ビニルペーストレ
ジン、ガラスバルーン、塩化ビニリデン樹脂バルーン等
があげられ、単独または混合して使用することができ
る。充填剤を添加する場合、ウレタンプレポリマー１０
０重量部に対して、１〜１５０重量部であるのが好まし
い。
【００３８】可塑剤としては、例えば、ジオクチルフタ
レート（ＤＯＰ）、ジブチルフタレート（ＤＢＰ）、ジ
ラウリルフタレート（ＤＬＰ）、ブチルベンジルフタレ
ート（ＢＢＰ）、ジオクチル アジペート（ＤＯＡ）、
ジイソデシルアジペート（ＤＩＤＡ）、トリオクチルホ
スヘート（ＴＯＰ）、トリス（クロロエチル）ホスヘー
ト（ＴＣＥＰ）、トリス（ジクロロプロピル）ホスヘー
ト（ＴＤＣＰＰ）、アジピン酸プロピレングリコールポ
リエステル、アジピン酸ブチレングリコールポリエステ
ル、エポキシステアリン酸アルキル、エポキシ化大豆油
等があげられ、単独または混合して使用することができ
る。可塑剤を添加する場合、ウレタンプレポリマー１０
０重量部に対して、１０〜１００重量部であるのが、作
業性の点で好ましい。
レート（ＤＯＰ）、ジブチルフタレート（ＤＢＰ）、ジ
ラウリルフタレート（ＤＬＰ）、ブチルベンジルフタレ
ート（ＢＢＰ）、ジオクチル アジペート（ＤＯＡ）、
ジイソデシルアジペート（ＤＩＤＡ）、トリオクチルホ
スヘート（ＴＯＰ）、トリス（クロロエチル）ホスヘー
ト（ＴＣＥＰ）、トリス（ジクロロプロピル）ホスヘー
ト（ＴＤＣＰＰ）、アジピン酸プロピレングリコールポ
リエステル、アジピン酸ブチレングリコールポリエステ
ル、エポキシステアリン酸アルキル、エポキシ化大豆油
等があげられ、単独または混合して使用することができ
る。可塑剤を添加する場合、ウレタンプレポリマー１０
０重量部に対して、１０〜１００重量部であるのが、作
業性の点で好ましい。
【００３９】粘着性付与剤としては、各種チタネート系
あるいはシラン系カップリング剤、カップリング剤とイ
ソシアネート化合物との反応生成物、２種類以上のカッ
プリング剤の反応生成物（例えば各種アミノシランとエ
ポキシシランの反応生成物、２分子以上のカップリング
剤のアルコキシ基の縮合反応生成物）等があげられ、単
独または混合して使用することができる。
あるいはシラン系カップリング剤、カップリング剤とイ
ソシアネート化合物との反応生成物、２種類以上のカッ
プリング剤の反応生成物（例えば各種アミノシランとエ
ポキシシランの反応生成物、２分子以上のカップリング
剤のアルコキシ基の縮合反応生成物）等があげられ、単
独または混合して使用することができる。
【００４０】本発明の式（１）のオキサゾリジン化合物
を潜在性硬化剤として含有する一液型湿気硬化性組成物
は、貯蔵安定性を維持しながら、硬化性に優れる。一液
型湿気硬化性組成物の製造方法は、特に限定されない
が、好ましくは各成分を減圧下に十分混練し、均一に分
散させて組成物とするのがよい。
を潜在性硬化剤として含有する一液型湿気硬化性組成物
は、貯蔵安定性を維持しながら、硬化性に優れる。一液
型湿気硬化性組成物の製造方法は、特に限定されない
が、好ましくは各成分を減圧下に十分混練し、均一に分
散させて組成物とするのがよい。
【００４１】
【実施例】以下に、実施例を用いて、具体的に説明する
が、これによって本発明の範囲は、限定されるものでは
ない。
が、これによって本発明の範囲は、限定されるものでは
ない。
【００４２】１．Ｎ−ヒドロキシエチルオキサゾリジン
の合成 （合成例１） ２−ペンチル−３−オキサゾリジンエタノール １Ｌ三つ口フラスコのジエタノールアミン１００．１
ｇ、ベンゼン１００ｍｌを入れた。得られた溶液にｎ−
ヘキサノール１００．２ｇを滴下した。滴下終了後、フ
ラスコを油浴に浸漬し、反応混合物を還流条件下で８時
間反応させた。さらに、反応混合物からベンゼンを留去
させ、標記化合物１８７ｇを得た。
の合成 （合成例１） ２−ペンチル−３−オキサゾリジンエタノール １Ｌ三つ口フラスコのジエタノールアミン１００．１
ｇ、ベンゼン１００ｍｌを入れた。得られた溶液にｎ−
ヘキサノール１００．２ｇを滴下した。滴下終了後、フ
ラスコを油浴に浸漬し、反応混合物を還流条件下で８時
間反応させた。さらに、反応混合物からベンゼンを留去
させ、標記化合物１８７ｇを得た。
【００４３】（合成例２） ２−（１−メチルブチル）−３−オキサゾリジンエタノ
ール ｎ−ヘキサナールの代わりに２−メチルペンタナール１
００．２ｇを使用する以外は、合成例１と同様の方法で
標記化合物を合成した。収量１８７ｇ。
ール ｎ−ヘキサナールの代わりに２−メチルペンタナール１
００．２ｇを使用する以外は、合成例１と同様の方法で
標記化合物を合成した。収量１８７ｇ。
【００４４】（合成例３） ２−（２−メチル−４，４−ジメチルペンチル）−３−
オキサゾリジンエタノール ｎ−ヘキサナールの代わりに３，５，５−トリメチルヘ
キサナール１４２．４ｇを使用する以外は、合成例１と
同様の方法で標記化合物を合成した。収量２２９ｇ。
オキサゾリジンエタノール ｎ−ヘキサナールの代わりに３，５，５−トリメチルヘ
キサナール１４２．４ｇを使用する以外は、合成例１と
同様の方法で標記化合物を合成した。収量２２９ｇ。
【００４５】２．イソシアネートとの付加反応 （合成例４）２−ペンチル−３−オキサゾリジンエタノ
ール１００ｇとヘキサメチレンジイソシアネート４５．
０ｇを混合し、８０℃で８時間反応させた。収量１４５
ｇ。ＩＲでイソシアネート基に基づく２２６０ｃｍ-1の
吸収が消失していることを確認した。（オキサゾリジン
（Ｉ））
ール１００ｇとヘキサメチレンジイソシアネート４５．
０ｇを混合し、８０℃で８時間反応させた。収量１４５
ｇ。ＩＲでイソシアネート基に基づく２２６０ｃｍ-1の
吸収が消失していることを確認した。（オキサゾリジン
（Ｉ））
【００４６】（合成例５）２−（１−メチルブチル）−
３−オキサゾリジンエタノール１００ｇとヘキサメチレ
ンジイソシアネート４５．０ｇを混合し、８０℃で８時
間反応させた。収量１４５ｇ。（ＩＩ）
３−オキサゾリジンエタノール１００ｇとヘキサメチレ
ンジイソシアネート４５．０ｇを混合し、８０℃で８時
間反応させた。収量１４５ｇ。（ＩＩ）
【００４７】（合成例６）２−（２−メチル−４，４−
ジメチルペンチル）−３−オキサゾリジンエタノール１
００ｇとヘキサメチレンジイソシアネート３６．７ｇを
混合し、８０℃で１０時間反応させた。収量１３６ｇ。
（ＩＩＩ）
ジメチルペンチル）−３−オキサゾリジンエタノール１
００ｇとヘキサメチレンジイソシアネート３６．７ｇを
混合し、８０℃で１０時間反応させた。収量１３６ｇ。
（ＩＩＩ）
【００４８】（合成例７）２−（１−メチルブチル）−
３−オキサゾリジンエタノール１００ｇとキシリレンジ
イソシアネート５１．５ｇを室温で混合し、５０℃で１
時間、さらに８０℃で８時間反応させた。収量１５１
ｇ。（ＩＶ）
３−オキサゾリジンエタノール１００ｇとキシリレンジ
イソシアネート５１．５ｇを室温で混合し、５０℃で１
時間、さらに８０℃で８時間反応させた。収量１５１
ｇ。（ＩＶ）
【００４９】（実施例１〜４）平均分子量３０００のポ
リプロピレングリコール（三洋化成工業社製）、平均分
子量５０００のポリプロピレントリオール（旭硝子社
製）、４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート（Ｍ
Ｄ化成社製）とから合成した末端イソシアネート基２．
６％のポリウレタンプレポリマー１００重量部、炭酸カ
ルシウム（丸尾カルシウム社製）１２０重量部、チオク
チルフタレート５０重量部、２−エチルヘキサン酸０．
１重量部および、表１に示される量の潜在性硬化剤を高
粘度用混合ミキサーにて均一に分散させ、一液型湿気硬
化性組成物を得た。得られた組成物について、物性試験
を行った。結果を表１に示す。物性試験において、初期
粘度は、Ｂ型粘度計を用いて測定した。また、６０℃×
３日後の粘度は、６０℃で３日間貯蔵した後、Ｂ型粘度
計を用いて測定した。さらに、硬化性は、ＪＩＳ Ａ５
７５８に従って測定した。
リプロピレングリコール（三洋化成工業社製）、平均分
子量５０００のポリプロピレントリオール（旭硝子社
製）、４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート（Ｍ
Ｄ化成社製）とから合成した末端イソシアネート基２．
６％のポリウレタンプレポリマー１００重量部、炭酸カ
ルシウム（丸尾カルシウム社製）１２０重量部、チオク
チルフタレート５０重量部、２−エチルヘキサン酸０．
１重量部および、表１に示される量の潜在性硬化剤を高
粘度用混合ミキサーにて均一に分散させ、一液型湿気硬
化性組成物を得た。得られた組成物について、物性試験
を行った。結果を表１に示す。物性試験において、初期
粘度は、Ｂ型粘度計を用いて測定した。また、６０℃×
３日後の粘度は、６０℃で３日間貯蔵した後、Ｂ型粘度
計を用いて測定した。さらに、硬化性は、ＪＩＳ Ａ５
７５８に従って測定した。
【００５０】（比較例１）表１に示すとおり、潜在性硬
化剤として化合物（Ｖ）を用いる以外は、実施例１〜４
と同様にして湿気硬化性組成物を得、物性試験を行っ
た。結果を表１に示す。
化剤として化合物（Ｖ）を用いる以外は、実施例１〜４
と同様にして湿気硬化性組成物を得、物性試験を行っ
た。結果を表１に示す。
【００５１】（比較例２）表１に示すとおり、潜在性硬
化剤と２−エチルヘキサン酸を使用しない以外は、実施
例１〜４と同様にして湿気硬化性組成物を得、物性試験
を行った。結果を表１に示す。
化剤と２−エチルヘキサン酸を使用しない以外は、実施
例１〜４と同様にして湿気硬化性組成物を得、物性試験
を行った。結果を表１に示す。
【００５２】
【表１】
【００５３】
【化８】
【００５４】
【発明の効果】本発明の潜在性硬化剤であるオキサゾリ
ジン化合物は、貯蔵安定性、硬化性に優れており、一液
湿気硬化型の潜在性硬化剤として有用である。そして、
このオキサゾリジン化合物を配合したウレタン樹脂組成
物は、硬化性、貯蔵安定性に優れた組成物である。
ジン化合物は、貯蔵安定性、硬化性に優れており、一液
湿気硬化型の潜在性硬化剤として有用である。そして、
このオキサゾリジン化合物を配合したウレタン樹脂組成
物は、硬化性、貯蔵安定性に優れた組成物である。
Claims (1)
- 【請求項１】ウレタンプレポリマーに、 一般式（１）： 【化１】 （式中、Ｒ1 は、炭素原子数５以上の脂肪族炭化水素
基、 Ｒ2 は、有機のポリイソシアネートからイソシアネート
基を除いて得られる残基、 ｍは１〜６の整数、 ｎは０〜４の整数である。）で示されるオキサゾリジン
化合物を配合してなることを特徴とするウレタン樹脂組
成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5176835A JP2843233B2 (ja) | 1993-07-16 | 1993-07-16 | ウレタン樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5176835A JP2843233B2 (ja) | 1993-07-16 | 1993-07-16 | ウレタン樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0733852A true JPH0733852A (ja) | 1995-02-03 |
| JP2843233B2 JP2843233B2 (ja) | 1999-01-06 |
Family
ID=16020673
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5176835A Expired - Lifetime JP2843233B2 (ja) | 1993-07-16 | 1993-07-16 | ウレタン樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2843233B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6899629B2 (en) | 2000-12-20 | 2005-05-31 | Nok-Vibracoustic Co., Ltd | Elastic coupler |
| WO2008111323A1 (ja) * | 2007-03-15 | 2008-09-18 | Dic Corporation | 防水材用湿気硬化型ウレタン組成物及びウレタン防水材 |
| JP2011068806A (ja) * | 2009-09-28 | 2011-04-07 | Auto Kagaku Kogyo Kk | 硬化性組成物 |
| JP2013538795A (ja) * | 2010-07-28 | 2013-10-17 | スタール インターナショナル ベー．フェー． | 架橋剤として用いられる多官能ポリカルボジイミドの調製方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06293821A (ja) * | 1993-04-09 | 1994-10-21 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | 一液性ウレタン樹脂組成物 |
| JPH06340726A (ja) * | 1993-05-31 | 1994-12-13 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | 基盤のコ−ティング方法 |
| JPH0710949A (ja) * | 1993-04-09 | 1995-01-13 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | 湿気硬化型ウレタン樹脂組成物 |
-
1993
- 1993-07-16 JP JP5176835A patent/JP2843233B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06293821A (ja) * | 1993-04-09 | 1994-10-21 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | 一液性ウレタン樹脂組成物 |
| JPH0710949A (ja) * | 1993-04-09 | 1995-01-13 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | 湿気硬化型ウレタン樹脂組成物 |
| JPH06340726A (ja) * | 1993-05-31 | 1994-12-13 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | 基盤のコ−ティング方法 |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6899629B2 (en) | 2000-12-20 | 2005-05-31 | Nok-Vibracoustic Co., Ltd | Elastic coupler |
| WO2008111323A1 (ja) * | 2007-03-15 | 2008-09-18 | Dic Corporation | 防水材用湿気硬化型ウレタン組成物及びウレタン防水材 |
| JP2011068806A (ja) * | 2009-09-28 | 2011-04-07 | Auto Kagaku Kogyo Kk | 硬化性組成物 |
| JP2013538795A (ja) * | 2010-07-28 | 2013-10-17 | スタール インターナショナル ベー．フェー． | 架橋剤として用いられる多官能ポリカルボジイミドの調製方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2843233B2 (ja) | 1999-01-06 |
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