JPH05247167A - ポリウレタン及びその製造法 - Google Patents

ポリウレタン及びその製造法

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JPH05247167A
JPH05247167A JP4324644A JP32464492A JPH05247167A JP H05247167 A JPH05247167 A JP H05247167A JP 4324644 A JP4324644 A JP 4324644A JP 32464492 A JP32464492 A JP 32464492A JP H05247167 A JPH05247167 A JP H05247167A
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ethyl
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John Nicholas Argyropoulos
ジョン・ニコラス・アルジロプーロス
Oliver Wendell Smith
オリバ・ウェンデル・スミス
Joseph Victor Koleske
ジョゼフ・ビクター・コレスケ
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Union Carbide Chemicals and Plastics Technology LLC
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 被覆、インキ、接着剤、シーラント、エラス
トマー、フォーム等を形成するのに有用なポリウレタン
を提供する。 【構成】 （ｉ）第一ヒドロキシル基及び８個以上の炭
素原子から構成され、この第一ヒドロキシル基が線状に
配列された４個以上の炭素原子によって隔てられそして
線状に配列された該炭素原子のうちの少なくとも１個が
ジ置換炭素原子であり又は線状に配列された該炭素原子
のうちの少なくとも２個がモノ置換炭素原子であること
からなる液状炭化水素ジオールであって、しかも３５℃
以下の温度において液体として存在する液状炭化水素ジ
オール及び（又は）該液状炭化水素ジオールの誘導体
と、（ii）多官能性イソシアネートとを反応させること
によって製造する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の分野】本発明は、ある種の液状炭化水素ジオー
ル及び（又は）該液状炭化水素ジオールの誘導体及び多
官能性イソシアネートから製造される様々な種類のポリ
ウレタンに関する。このポリウレタンは、被覆、イン
キ、接着剤、シーラント、エラストマー及びフォームを
製造するのに有用である。特に、本発明は、水分、ブロ
ックトアミン又は関連化合物によって硬化されるポリウ
レタンに関する。
【０００２】
【発明の背景】ポリウレタンは、周知の市販製品であり
そして被覆、シーラント、フォーム、エラストマー等の
如き様々の形態で販売されている。室温硬化性又は常温
硬化性ポリウレタンは、工業的に販売されそして使用さ
れている公知化合物である。かかるポリウレタンは、遊
離イソシアネート基を有する重合体物質であるイソシア
ネートプレポリマーを水（通常、湿分として利用でき
る）と周囲空気中において反応及び（又は）架橋させる
ことによって液体状態から固体状態に変化しそして硬化
する。水とイソシアネートとの反応は二酸化炭素の離脱
及び尿素基の形成をもたらす。これは、式
【化５】 ［式中、Ｒ”は斯界に記載される置換又は非置換炭化水
素残基である］によって例示することができる。当業者
には、多機能性物質を用いるときには架橋生成物が生じ
ることが理解されよう。
【０００３】被覆を硬化させる第二の方法は、キャップ
ト又はブロックト連鎖伸長剤を使用することである。連
鎖伸長剤を加熱すると、キャッピング又は保護基が開裂
されそして連鎖伸長剤（一般にはアミン）は遊離イソシ
アネート基と反応して被覆を硬化させる。この後者の方
法では、反応は前者の方法におけるよりも速い速度で進
行する。と云うのは、キャッピングされた分子が水分で
開裂されると、二酸化炭素の形成及び除去工程が打ち消
されそして高反応性のアミンが直接形成されるからであ
る。
【０００４】他の種類のポリウレタンとしては、イソシ
アネート停止ポリオールが被覆、インキ、接着剤又はシ
ーラントのパッケージの片方を構成しそしてポリオール
／グリコールが他方のパッケージを構成している二パッ
ケージ系、成形製品又は溶液被覆の態様で用いることが
できるエラストマー、クッション材、絶縁材、包装材、
油吸収材等として使用される硬質及び軟質両方のフォー
ム、自動車、建設及び他の産業において使用される反応
型射出成形プラスチック部材、並びに類似の製品が挙げ
られる。
【０００５】ポリウレタン及び得られる生成物の物理的
特性は、ポリウレタンを作るのに使用されるポリオー
ル、使用する多官能性イソシアネート、ポリオール及び
イソシアネートの平均官能価、ポリウレタンを製造する
のに使用される三官能性又はそれよりも高い官能性のポ
リオールに対する二官能性ポリオールの比率、及びかか
る機構を用いるときにポリウレタンを硬化又は架橋させ
るのに使用される手段によって影響を受ける。硬化速度
は、少量の触媒例えばジブチル錫ジラウレート、オクタ
ン酸第一錫、オクタン酸亜鉛及び同様の有機金属化合物
を使用することによって向上させることができる。
【０００６】ポリウレタン生成物は、種々の方法におい
て有用である。湿分硬化性ポリウレタンは、家庭用及び
工業用建物の木工材及びドア並びに競技製品の表面を仕
上げる際に並びに同様の方法で用いるものを含めて、様
々な種類のワニス中に使用される。様々なポリウレタン
生成物のための他の最終用途の例としては、コンクリー
ト、織物、ゴルフボール、継目なしフローリング、レー
ザー、注入成形製品、エラストマー、繊維、フォーム等
が挙げられる。
【０００７】公知の湿分硬化性ポリウレタンは多くの用
途を有しているけれども、それらは耐水性及び耐薬品性
の面で欠点も有している。かかる攻撃は、機能面及び
（又は）装飾面で損失をもたらす場合がある。これらの
特性の向上は、特に望ましい。と云うのは、それは、被
覆材料のより長い可使寿命、補修の必要性を減少させる
ことによるエネルギー及び労力の節約、並びに補修の回
数が少ないことによる生態学上の安全性（可使寿命にわ
たって全被覆よりも少ない被覆で済みそして交換を必要
とするまでの時間が長くなるために）をもたらすからで
ある。
【０００８】湿分硬化性ポリウレタンは、周知の市販品
であり、そしてＡＳＴＭ Ｄ１６においてタイプIIとし
て、即ち、遊離イソシアネート基を有しそして遊離イソ
シアネート基と付加的な又は他の水（通常、湿分の形態
にある）との反応によって有用な被膜に転化可能として
特徴づけられるウレタン被覆である一パッケージ型水分
硬化製品として記載されている。また、本発明の範囲内
には、ＡＳＴＭ Ｄ１６にタイプIII として記載される
もの、即ち、付加的又は他の水を含めて活性水素基含有
物質で後硬化する活性イソシアネート基の再生をもたら
すブロッキング剤の熱的離脱によって乾燥又は硬化する
ウレタン被覆である一パッケージ型熱硬化製品である。
他の有用なポリウレタンとしては、片方のパッケージ
が、第二のパッケージ中に含有される比較的少量の触
媒、促進剤又は架橋剤例えばポリオール又はポリアミン
と一緒になることによって有用な被膜を形成することが
できる遊離イソシアネート基を有するプレポリマー又は
付加物を含有するところの二パッケージ型触媒ポリウレ
タン（ＡＳＴＭ タイプIV）、片方のパッケージが、活
性水素基を有する樹脂を含有する実質的量の第二パッケ
ージと触媒の存在下又は不在下に一緒になることによっ
て有用な被膜を形成することができるプレポリマー又は
付加物又は他のポリイソシアネートを含有するところの
系からなる二パッケージ型ポリオールポリウレタン（Ａ
ＳＴＭ タイプＶ）、並びに有意量の遊離イソシアネー
ト又は他の官能基の不在及び主として溶剤の蒸発による
固体への転化によって特徴づけられる一パッケージ型非
反応性ラッカーポリウレタン（ＡＳＴＭ タイプVI）が
挙げられる。
【０００９】
【発明の概要】ここに本発明において、ある種の液状炭
化水素ジオール及び（又は）該液状炭化水素ジオールの
誘導体、多官能性イソシアネート及び随意成分としての
他のポリオールからポリウレタン特に湿分硬化性ポリウ
レタンを製造することができることが分かった。この液
状炭化水素ジオールは、第一ヒドロキシル基及び８個以
上の炭素原子から構成され、この第一ヒドロキシル基が
線状に配列された４個以上の炭素原子によって隔てられ
そして線状に配列された該炭素原子のうちの少なくとも
１個がジ置換炭素原子であり又は線状に配列された該炭
素原子のうちの少なくとも２個がモノ置換炭素原子であ
ることからなる液状炭化水素ジオールであって、しかも
３５℃以下の温度において液体として存在するものであ
る。
【００１０】また、本発明は、第一ヒドロキシル基及び
８個以上の炭素原子から構成され、この第一ヒドロキシ
ル基が線状に配列された４個以上の炭素原子によって隔
てられそして線状に配列された該炭素原子のうちの少な
くとも１個がジ置換炭素原子であり又は線状に配列され
た該炭素原子のうちの少なくとも２個がモノ置換炭素原
子であることからなる線状炭化水素ジオールであって、
しかも３５℃以下の温度において液体として存在する液
状炭化水素ジオール及び（又は）該液状炭化水素ジオー
ルの誘導体を多官能性イソシアネート及び随意成分とし
ての他のポリオールと接触させてポリウレタンを形成す
ることからなるポリウレタンの製造法に関するものであ
る。
【００１１】好ましいポリウレタンは、２モルのジイソ
シアネート及び１モルの特に有用な群のジオールから製
造したときに次の式（Ｉ）
【化６】 ［式中、Ｒ1 は水素又は１〜３個の炭素原子を有する線
状若しくは分枝状アルキルであり、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ4
は同種又は異種であって水素又は１〜４個の炭素原子を
有する線状若しくは分枝状アルキルであり、Ｚは同種又
は異種であって置換又は非置換炭化水素残基であり、そ
してｎは約２〜約６の値である］によって与えられる一
般的形態を持つイソシアネート停止種から構成される。
【００１２】この種のポリウレタンは様々な方法におい
て有用であるが、その例は、被覆、インキ、シーラント
及び接着剤として有用な湿分硬化性ポリウレタン、並び
にエラストマー、フォーム、繊維又は反応型射出成形及
び他の技術からの成形部材として有用な比較的高分子量
のポリウレタン又はポリウレタン／尿素を作るためにポ
リオール、ポリアミン又はポリイミンと反応させること
ができ、また化学中間体、溶剤、移植組織片、医薬品、
医薬品中間体、除草剤、殺生物剤、染料中間体、安定
剤、酸化防止剤、殺カビ剤、写真ゼラチン、繊維薬剤、
油吸収体等として有用な様々な製品を製造するためにア
ルコール、アミン、イミン、アルカノールアミン等を反
応させることができるプレポリマーである。
【００１３】
【詳細な記述】ここに本発明において、第一ヒドロキシ
ル基及び８個以上の炭素原子から構成され、この第一ヒ
ドロキシル基が線状に配列された４個以上の炭素原子に
よって隔てられそして線状に配列された該炭素原子のう
ちの少なくとも１個がジ置換炭素原子であり又は線状に
配列された該炭素原子のうちの少なくとも２個がモノ置
換炭素原子であることからなる線状炭化水素ジオールで
あって、しかも３５℃以下の温度において液体として存
在する液状炭化水素ジオール及び（又は）該液状炭化水
素ジオールの誘導体、多官能性イソシアネート及び随意
成分としての他のポリオールを反応させ、しかして大気
湿分若しくは供給湿分の形態で通常供給される追加的な
水分によって、熱的手段によって、又は熱的手段と追加
的な又は供給された態様で得られる湿分との組み合わせ
によって硬化させることができる中間体として有用なイ
ソシアネート停止生成物を形成することによって、ポリ
ウレタン特に湿分硬化性ポリウレタン（ＡＳＴＭ タイ
プII）及び熱硬化性ブロックトポリウレタン（ＡＳＴＭ
タイプIII ）を製造することができることが見い出さ
れた。
【００１４】本発明の範囲内に入る他のポリウレタンと
しては、ＡＳＴＭ タイプIVの二パッケージ型触媒ポリ
ウレタン（ここで、片方のパッケージは第二のパッケー
ジ中に含有される比較的少量の触媒、促進剤又は架橋剤
例えばポリオール又はポリアミンと一緒になることによ
って有用な被膜を形成することができる遊離イソシアネ
ート基を有するプレポリマー又は付加物を含有する）、
ＡＳＴＭ タイプＶの二パッケージ型ポリオールポリウ
レタン（これは、片方のパッケージが活性水素基を含有
する樹脂を含有する実質的量の第二パッケージと触媒の
存在下又は不在下に一緒になることによって有用な被膜
を形成することができるプレポリマー又は付加物又は他
のポリイソシアネートを含有するところの系からな
る）、並びに有意量の遊離イソシアネート又は他の官能
基の不在及び主として溶剤の蒸発による固体への転化に
よって特徴づけられるＡＳＴＭ タイプVIの一パッケー
ジ型非反応性ラッカーポリウレタンが挙げられる。
【００１５】本発明において使用するための好ましい液
状炭化水素ジオールは、式 ＨＯ−Ｒ’−ＯＨ ［式中、Ｒ’は８個以上の炭素原子を有する置換炭化水
素残基であり、その第一ヒドロキシル基は線状に配列さ
れた４個以上の炭素原子によって隔てられ、そして線状
に配列された該炭素原子のうちの少なくとも１個はジ置
換炭素原子であり又は線状に配列された該炭素原子のう
ちの少なくとも２個はモノ置換炭素原子である］によっ
て表わすことができ、しかも該液状炭化水素ジオールは
３５℃以下の温度において液体として存在する。
【００１６】本発明のポリウレタンの製造に有用な他の
好ましい液状炭化水素ジオールは、式（II）
【化７】 ［式中、Ｒ1 は水素又は１〜３個の炭素原子を有する線
状若しくは分枝状アルキルであり、そしてＲ2 、Ｒ3 及
びＲ4 は同種又は異種であって水素又は１〜４個の炭素
原子を有する線状若しくは分枝状アルキルである］によ
って表わされ、しかも該液状炭化水素ジオールは３５℃
以下の温度において液体として存在するが、但し、
（ａ）Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ4 のうちの少なくとも２
個は水素以外のものであり、（ｂ）Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 及
びＲ4 が一緒になったときの炭素原子の総数は５以上で
あり、但し、（ｉ）Ｒ2 がメチルでそしてＲ1 、Ｒ3 及
びＲ4 のうちの１つがメチルであるときにはＲ1 、Ｒ3
及びＲ4 のうちの残りの２つは水素であってよく、（i
i）Ｒ3 及びＲ4 が独立してメチル及びプロピルである
ときにはＲ1 及びＲ2 は水素であってよく、そして(ii
i) Ｒ1 がメチルでそしてＲ2がエチルでそしてＲ3 及び
Ｒ4 のうちの１つがメチルであるときには残りのＲ3又
はＲ4 は水素であってよいものとし、（ｃ）Ｒ1 及びＲ
2 の炭素原子の総数が４個以上であるときにはＲ2 の炭
素原子の総数は３以下であり、但し、Ｒ1 がプロピルで
そしてＲ3 及びＲ4 が水素であるときはＲ2 はブチルで
あってよく、そして（ｄ）Ｒ1 がエチルでそしてＲ2 が
プロピルであるときにはＲ3 はエチル以外のものである
とする。
【００１７】本発明に有用な液状炭化水素ジオール例え
ば上記の式（II）によって表わされる液状１，５−ペン
タンジオールは、（ａ）置換ビニルエーテルを置換又は
非置換アクロレインと接触させて置換３，４−ジヒドロ
ピランを形成し、（ｂ）置換３，４−ジヒドロピランを
酸触媒と接触させて置換ジアルデヒドを形成し、そして
（ｃ）置換ジアルデヒドを触媒の存在下に水素化して上
記の式（II）によって表わされる液状炭化水素ジオール
を形成する、ことからなる方法によって製造することが
できる。
【００１８】より具体的に言えば、上記の式（II）によ
って表わされる液状１，５−ペンタンジオールは、アク
ロレイン又は置換アクロレインを置換ビニルエーテルと
次の反応式
【化８】 ［式中、Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 及びＲ4 は先に規定した如く
であり、そしてＲは置換又は非置換炭化水素残基好まし
くは１〜約８個の炭素原子を有する線状又は分枝状アル
キルである］に従って製造することができる。
【００１９】液状炭化水素ジオールを製造するのに有用
である好適な置換ビニルエーテルの例としては、他にも
あるが、メチルビニルエーテルの如きアルキルビニルエ
ーテル、構造式
【化９】 を有するメチル（２−メチルビニル）エーテル、構造式
【化１０】 を有するメチル（２−エチルビニル）エーテル、メチル
（２，２−ジメチルビニル）エーテル、メチル（２−メ
チル−２−プロピルビニル）エーテル、メチル（２−ブ
チル−２−メチルビニル）エーテル、エチルビニルエー
テル、エチル（２−メチルビニル）エーテル、エチル
（２−エチルビニル）エーテル、エチル（２，２−ジメ
チルビニル）エーテル、エチル（２−メチル−２−プロ
ピルビニル）エーテル、エチル（２−ブチル−２−メチ
ルビニル）エーテル、ｎ−プロピル及びｉ−プロピルビ
ニルエーテル、ブチルビニルエーテル例えばｎ−ブチル
ビニルエーテル、ｓ−ブチルビニルエーテル、ｉ−ブチ
ルビニルエーテル及びｔ−ブチルニルエーテル、アミル
ビニルエーテル等、ジビニルエーテル例えばトリエチレ
ングリコールジビニルエーテル、１，４−シクロヘキサ
ンジメタノールジビニルエーテル、トリビニルエーテル
等が挙げられる。炭素数３個までのアルキル基を持つア
ルキルビニルエーテル及び８個までの炭素原子のアルキ
ルビニル基を持つＣ1 〜3 アルキル（アルキルビニル）
エーテルを使用するのが好ましい。
【００２０】液状炭化水素ジオールを製造するのに有用
である好適なアクロレインの例としては、他にもある
が、アクロレイン、２−エチル−２−ブテナール、２−
メチル−２−ブテナール、２−（ｎ−プロピル）−２−
ブテナール、２−（ｉ−プロピル）−２−ブテナール、
構造式
【化１１】 を有する２−メチル−２−ペンテナール、２−エチル−
２−ペンテナール、２−（ｎ−プロピル）−２−ペンテ
ナール、２−（ｉ−プロピル）−２−ペンテナール、２
−（ｎ−ブチル）ペンテナール、２−（ｉ−ブチル）ペ
ンテナール、２−（ｓ−ブチル）ペンテナール、２−
（ｔ−ブチル）ペンテナール、２−アミルペンテナー
ル、構造式
【化１２】 を有する２−エチル−２−ヘキセナール、２−メチル−
２−ヘキセナール、２−（ｎ−プロピル）−２−ヘキセ
ナール、２−（ｉ−プロピル）−２−ヘキセナール、２
−（ｎ−ブチル）−２−ヘキセナール、２−（ｉ−ブチ
ル）−２−ヘキセナール、２−（ｓ−ブチル）−２−ヘ
キセナール、２−（ｔ−ブチル）−２−ヘキセナール、
２−アミルヘキセナール等が挙げられる。
【００２１】上記の反応工程（ａ）において製造される
好適な置換３，４−ジヒドロピランの例としては、例え
ば、２−アルコキシ−５−エチル−４−プロピル−３，
４−ジヒドロ−１，２−ピラン、２−アルコキシ−４−
エチル−５−メチル−３，４−ジヒドロ−１，２−ピラ
ン、２−アルコキシ−４−エチル−３，５−ジメチル−
３，４−ジヒドロ−１，２−ピラン、２−アルコキシ−
５−エチル−３−メチル−４−プロピル−３，４−ジヒ
ドロ−１，２−ピラン、２−アルコキシ−３，４−ジエ
チル−５−エチル−３，４−ジヒドロ−１，２−ピラ
ン、２−アルコキシ−４−エチル−３，３’，５−トリ
メチル−３，４−ジヒドロ−１，２−ピラン、２−アル
コキシ−３，３’−ジメチル−４−プロピル−３，４−
ジヒドロ−１，２−ピラン、２−アルコキシ−３−メチ
ル−３’−プロピル−３，４−ジヒドロ−１，２−ピラ
ン、２−アルコキシ−４−エチル−５−メチル−３−メ
チル−３’−プロピル−３，４−ジヒドロ−１，２−ピ
ラン、２−アルコキシ−５−エチル−３−メチル−
３’，４−ジプロピル−３，４−ジヒドロ−１，２−ピ
ラン、２−アルコキシ−３−ブチル−３’−エチル−
３，４−ジヒドロ−１，２−ピラン、２−アルコキシ−
３−ブチル−３’，４−ジエチル−５−メチル−３，４
−ジヒドロ−１，２−ピラン、２−アルコキシ−３−ブ
チル−３’，５−ジエチル−４−プロピル−３，４−ジ
ヒドロ−１，２−ピラン等が挙げられる。これらの例示
的な置換３，４−ジヒドロピランに関して、アルコキシ
は、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポ
キシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ
−ブトキシ等を意味する。
【００２２】工程（ａ）の反応は、約１６０〜２８０℃
の温度において約１時間〜約７日の期間行うことがで
き、そして低い温度程、長い時間が使用され、好ましく
は約１８０〜約２７０℃で約１時間〜約５日間、更に好
ましくは約２００〜２６０℃で約１時間〜約４８時間行
われる。反応間に、出発材料の総重量の０．０１重量％
未満〜約５重量％、好ましくは約０．０１〜約２重量％
の遊離基開始剤を反応塊に加えることができる。かかる
遊離基開始剤の例は、２，６−ジｔ−ブチル−４−メチ
ルフェノール、ヒドロキノン、ヒドロキノンモノメチル
エーテル等である。特に有用な開始剤はヒドロキノンで
ある。
【００２３】工程（ａ）の反応は、大気圧〜大気圧以上
例えば約１気圧〜約１００気圧又はそれ以上の範囲内の
広範囲の圧力にわたって行うことができる。工程（ａ）
の反応を大気圧から約７５気圧の圧力において行うのが
好ましい。工程（ａ）の反応は、液体若しくは蒸気状態
又はこれらの混合物中で行われるのが好ましい。
【００２４】工程（ａ）の反応において置換ビニルエー
テル対アクロレイン化合物のモル比は特に厳密なもので
はなく、約０．０５：１又はそれ以下〜約５０：１又は
それ以上好ましくは約０．１：１〜約１０：１の範囲内
であってよい。
【００２５】上記の反応工程（ｂ）に従って置換ジアル
デヒドを形成するために置換３，４−ジヒドロピラン中
間体の開環に好適な酸触媒の例は、硫酸、塩酸、燐酸、
トリフル酸及びその塩、スルホン酸を含めた鉱酸、酢
酸、クロル酢酸、修酸を含めた有機酸、商品名「アンバ
ーライトＣＧ−４００、アンバーライトＩＲ−１１８、
アンバーライトＩＲ−１２０（＋）、ダウエックス（Ｄ
ｏｗｅｘ）ＭＳＣ−１、ダウエックスＭ−３１、ダウエ
ックスＭ３２、ダウエックス５０Ｘ２−１００、ダウエ
ックス５０Ｘ２−２００、ダウエックス５０Ｘ２−４０
０、ダウエックス５０Ｘ４−４００、ダウエックス５０
Ｘ８−１００、ダウエックス５０Ｘ８−２００、ダウエ
ックス５０Ｘ８−４００、ナフイオン（Ｎａｆｉｏｎ）
１１７、ナフイオン４１７、ナフイオンＮＲ５０」、
「ナフイオン」過フッ素化粉末、同様の架橋酸性樹脂、
商品名「ＸＵＳ−４００３６．０２」（ダウ・ケミカル
・カンパニー）の如きスルホン酸基を含有する過フッ素
化重合体等を含めた様々なイオン交換樹脂の如き架橋酸
性樹脂である。上記の例示的なイオン交換樹脂並びに他
のものはアルドリッチ・ケミカル・カンパニー・インコ
ーポレーテッドから入手可能である。
【００２６】置換３，４−ジヒドロピラン中間体の開環
に用いられる酸触媒は、水、アルコール例えばメタノー
ル、エタノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノー
ル、ｎ−ブタノール、第二ブタノール、イソブタノー
ル、ｔ−ブタノール、アミルアルコール並びに高級アル
コール、グリコールエーテル例えばエトキシエタノー
ル、メトキシエタノール、１−メトキシプロパン、メト
キシエトキシエタノール、グリム等、並びに水と他の溶
剤との混液と併用されるのが好ましい。反応工程（ｂ）
に用いられる酸触媒の量は、用いる触媒の種類に左右さ
れ、そして出発材料の総重量の約０．０１重量％又はそ
れ以下〜約１０重量％又はそれ以上の範囲内であってよ
い。
【００２７】酸ジアルデヒド反応塊は、水及び（又は）
中和剤の水溶液で洗浄することができる。かかる中和剤
の例は、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、重炭酸ナトリ
ウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等である。
【００２８】上記の反応工程（ｂ）において製造される
好適な置換ジアルデヒドの例としては、例えば、３−エ
チル−２−メチル−１，５−ペンタンジアール、２−エ
チル−３−プロピル−１，５−ペンタンジアール、３−
エチル−２，４−ジメチル−１，５−ペンタンジアー
ル、２−エチル−４−メチル−３−プロピル−１，５−
ペンタンジアール、３，４−ジエチル−２−メチル−
１，５−ペンタンジアール、３−エチル−２，４，４’
−トリメチル−１，５−ペンタンジアール、２−エチル
−４，４’−ジメチル−３−プロピル−１，５−ペンタ
ンジアール、２−メチル−２’−プロピル−１，５−ペ
ンタンジアール、３−エチル−２，４−ジメチル−４’
−プロピル−１，５−ペンタンジアール、２−エチル−
４−メチル−３，４’−ジプロピル−１，５−ペンタン
ジアール、２−ブチル−２’−エチル−１，５−ペンタ
ンジアール、４−ブチル−３，４−ジエチル−２−メチ
ル−１，５−ペンタンジアール、４−ブチル−２，４’
−ジエチル−３−プロピル−１，５−ペンタンジアール
等が挙げられる。
【００２９】工程（ｂ）の反応は、大気圧又は大気圧以
下の圧力〜大気圧以上の圧力例えば約１気圧又はそれ以
下〜約２５気圧又はそれ以上の広範囲の圧力にわたって
行なうことができる。工程（ｂ）の反応は約１気圧〜約
１０気圧の圧力で行なうのが好ましい。工程（ｂ）の反
応は、好ましくは、液体若しくは蒸気状態又はこれらの
混合物中で行われる。
【００３０】工程（ｂ）の反応の温度は、ほぼ周囲温度
から約３００℃程の低い温度であってよい。好ましく
は、反応温度は、約５０〜約２００℃更に好ましくは約
６０〜約１２０℃の範囲内である。
【００３１】置換ジアルデヒドの反応を包含する水素化
工程（ｃ）に有用な触媒の例としては、例えば、ラネー
ニッケル及び変性ラネーニッケルの如きラネー型化合
物、モリブデン促進ニッケル、クロム促進ニッケル、コ
バルト促進ニッケル、白金、パラジウム、鉄、モリブデ
ン酸コバルト担持アルミナ、銅クロマイト、バリウム促
進銅クロマイト、錫−銅カップル、亜鉛−銅カップル、
アルミニウム−コバルト、アルミニウム−銅、アルミニ
ウム−ニッケル、白金、ニッケル等が挙げられる。工程
（ｃ）で使用される水素化触媒の量は、用いる触媒の種
類に左右されそして出発材料の総重量の約０．０１重量
％又はそれ以下〜約１０重量％又はそれ以上の範囲内で
あってよい。
【００３２】工程（ｃ）の水素化反応のための特定の反
応条件は、特に厳密なものではなく、本発明の置換１，
５−ペンタンジオールを製造するのに十分である有効な
水素化操作であってよい。工程（ｃ）の反応は、ほぼ周
囲温度〜約２５０℃好ましくは約７０〜約２００℃更に
好ましくは９０〜１５０℃の温度で実施することができ
る。工程（ｃ）の反応は、好ましくは約５気圧〜約１０
０気圧更に好ましくは約１０気圧〜約７５気圧の圧力で
実施することができる。
【００３３】本発明のポリウレタンを製造するのに有用
である好適な置換１，５−ペンタンジオールの例として
は、例えば、３−エチル−２−メチル−１，５−ペンタ
ンジオール、２−エチル−３−プロピル−１，５−ペン
タンジオール、２，４−ジメチル−３−エチル−１，５
−ペンタンジオール、２−エチル−４−メチル−３−プ
ロピル−１，５−ペンタンジオール、２，３−ジエチル
−４−メチル−１，５−ペンタンジオール、３−エチル
−２，２，４−トリメチル−１，５−ペンタンジオー
ル、２，２−ジメチル−４−エチル−３−プロピル−
１，５−ペンタンジオール、２−エチル−２−プロピル
−１，５−ペンタンジオール、２，４−ジメチル−３−
エチル−２−プロピル−１，５−ペンタンジオール、
２，３−ジプロピル−４−エチル−２−メチル−１，５
−ペンタンジオール、２−ブチル−２−エチル−１，５
−ペンタンジオール、２−ブチル−２，３−ジエチル−
４−メチル−１，５−ペンタンジオール、２−ブチル−
２，４−ジエチル−３−プロピル−１，５−ペンタンジ
オール、３−ブチル−２−プロピル−１，５−ペンタン
ジオール等並びにこれらの混合物が挙げられる。
【００３４】本発明のポリウレタンを製造するのに有用
な液状炭化水素ジオールに基づく例示的な誘導体として
は、例えば、ポリエステル、シリコーン含有化合物、該
ジオールで開始されたポリオール等、並びにこれらの混
合物が挙げられる。本発明は、液状炭化水素ジオールの
許容可能な誘導体によっていかなる態様でも限定される
ものではない。
【００３５】本発明において有用なポリエステル誘導体
生成物としては、例えば、構造式(III)
【化１３】 ［式中、Ｒ1 は同種又は異種であって水素又は１〜３個
の炭素原子を有する線状若しくは分枝状アルキルであ
り、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ4 は同種又は異種であって水素又
は１〜４個の炭素原子を有する線状又は分枝状アルキル
であり、Ａは同種又は異種であって置換又は非置換炭化
水素残基好ましくはアリール例えばフェニレン、置換フ
ェニレン、アルキル、シクロヘキシル、置換シクロヘキ
シル等であり、そしてａは１〜約３００又はそれ以上好
ましくは１〜約１５０更に好ましくは約１〜約７５又は
それ以下の値である］によって表わされるものが挙げら
れる。
【００３６】随意として、約６０重量％まで好ましくは
約４０重量％までの他のジ−、トリ−、テトラ−及びそ
れよりも高級の官能性ポリオールを式（II）の液状炭化
水素ジオールと併用して式(III) のポリエステルを形成
することができる。好適なポリオールとしては、例え
ば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロ
ピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリオキ
シプロピレンジオール及びトリオール、ネオペンチルグ
リコール、商品名「Ｅｓｔｅｒｄｉｏｌ−２０４」並び
にエトキシル化及びプロポキシル化エステルジオールの
如きエステルジオール、エチレンオキシド／プロピレン
オキシド共重合体ポリオール、ポリエーテルポリオー
ル、ポリカーボネートポリオール、ポリ（アルキレンオ
キシド）ポリオール、１，３−プロパンジオール、１，
４−ブタンジオール、ポリ（テトラメチレンオキシド）
ポリオール、式（II）のもの以外の１，５−ペンタンジ
オール、１，６−ヘキサンジオール、２−エチル−１，
３−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、並
びにより高級の線状及び分枝状炭化水素ジオール、ポリ
ラクトンジオール及びトリオール例えばポリ−ε−カプ
ロラクトンポリオール、ハロゲン化ジオール例えば３−
クロル−１，２−プロパンジオール、２，３−ジブロム
−１，４−ブタンジオール、トリオール及びより高級の
ヒドロキシ官能性ポリオール例えばトリメチロールプロ
パン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトー
ル、ソルビトール、ショ糖、ヒドロキノン及び置換ヒド
ロキノン、ビスフェノール例えばビスフェノールＡ、ビ
スフェノールＣ、ビスフェノールＦ等、１，２−シクロ
ヘキサンジオール、１，３−シクロヘキサンジオール、
１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキ
サンジメタノール、キシレンジオール、２，２，４，４
−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール等、並
びにこれらの混合物が挙げられる。
【００３７】本発明において有用なポリエステル誘導体
化合物を製造するのに使用することができる多官能性カ
ルボン酸の例としては、例えば、修酸、マロン酸、コハ
ク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン
酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカンジ酸、ドデ
カンジ酸、トリデカンジ酸、マレイン酸、フマル酸、２
−メチル−シス−２−ブテンジ酸、２−メチレンコハク
酸、１，１−シクロブタンジカルボン酸、ノル樟脳酸、
テトラヒドロフタル酸、メチルテトラヒドロフタル酸、
１，１−シクロヘキサンジカルボン酸、ヘキサヒドロフ
タル酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、クロレ
ンド酸、１，４−ベンゼンジ酢酸、フタル酸、イソフタ
ル酸、トリメリット酸、置換基例えばアルキル若しくは
アルコキシ基、ニトロ、ハロゲン、アリール、カルボキ
シル又は反応に不当には干渉しない任意の他の基を有す
るものを含めた任意の他の多官能性カルボン酸等、並び
にかかる酸の混合物及びかかる酸と酸無水物との混合物
が挙げられる。
【００３８】本発明において有用なポリエステル誘導体
化合物を製造するのに用いることができる酸無水物の例
としては、例えば、トリメリット酸無水物、テトラヒド
ロフタル酸無水物、フタル酸無水物、イソフタル酸無水
物、ベンゾフェノンジカルボン酸無水物、コハク酸無水
物、グルタル酸無水物、ナフトエ酸無水物、クロレンド
酸無水物、イタコン酸無水物、マレイン酸無水物、又は
アルキル若しくはアルコキシ基、ニトロ、ハロゲン、ア
リール、カルボキシル又は反応に不当には干渉しない任
意の他の基の如き置換基を有するものを含めた任意の他
の分子間無水物等、並びに無水物の混合物又は無水物と
多官能性カルボン酸との混合物が挙げられる。
【００３９】ポリエステル誘導体は、慣用量の液状炭化
水素ジオール、随意成分としてのポリオール、多官能性
カルボン酸及び（又は）酸無水物を高められた温度にお
いて加熱しそして縮合水を除去することによって製造す
ることができる。縮合プロセスは、もし触媒を用いるな
らば速度向上される。本発明の組成物において有用なポ
リエステルを製造するのに用いることができる触媒はポ
リエステル製造の技術に精通した人達に知られたもので
あり、その例は、ジブチル錫オキシド、酸化アンチモ
ン、酸化錫、チタンアルコキシド、アルカリ金属塩又は
マンガン、カドミウム、マグネシウム、亜鉛、コバル
ト、錫等の金属塩である。
【００４０】本発明において有用なシリコーン含有誘導
体化合物は、式（II）の液状炭化水素ジオール又は式
（II）の液状炭化水素ジオールと随意成分としての他の
ポリオールとの混合物をシランと反応させるときに末端
キャッピング、カップリング又は他の反応によって慣用
法により製造することができる。シラン含有誘導体化合
物の例としては、例えば、１モルのトリメチルクロルシ
ラン及び１モルの式（II）のジオールを反応させるとき
式
【化１４】 １モルのジメチルジクロルシラン及び２モルの式（II）
のジオールを反応させるとき式
【化１５】 ３モル（ｍ＝３）又は４モル（ｍ＝４）の式（II）のジ
オールをメチルトリクロルシラン又はテトラクロルシラ
ンを反応させるとき
【化１６】 ［式中、Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 及びＲ4 は先に規定した如く
であり、ｍは３又は４であり、そしてＧはｍが３である
ときにメチルであるが、ｍが４であるときに存在しな
い］が挙げられる。シラン含有生成物は残留ヒドロキシ
ル基を有するのが好ましい。当業者には、多官能性化合
物を組み合わせると、連鎖伸長生成物を含めて種々の生
成物を得ることができることが理解されよう。本発明の
組成物中に有用なシラン含有化合物を製造するのに用い
ることができるシランの例としては、例えば、クロルア
ルキルクロル及びアリールクロルシラン、ジフェニルエ
チルクロルシラン、トリメチルクロルシラン、ジメチル
ジクロルメチルシラン、トリフェニルクロルシラン、メ
チルジクロルシラン、ジメチルエチルクロルシラン、ジ
クロルシラン、アルコキシシラン例えばメトキシシラ
ン、ジメトキシシラン、ジエトキシシラン、トリエトキ
シシラン、ジメチルメトキシクロルシラン、ジメチルメ
トキシシラン、トリス（メトキシ）−３−クロルプロピ
ルシラン等、並びにこれらの混合物が挙げられる。
【００４１】本発明において有用なシリコーン含有誘導
体生成物の製造において式（II）の液状炭化水素ジオー
ルと併用することができるポリオールの例としては、例
えば、ジエチレングリコール、１，４−ブタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、１，４−ジヒドロキシ
キノン、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオー
ル、ヒドロキシル停止ポリエステル、エチレンオキシド
／プロピレンオキシド共重合体ポリオール、ポリ（エチ
レンオキシド）ポリオール、ポリ（アルキレンオキシ
ド）ポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリ（テト
ラメチレンオキシド）ポリオール、ポリカーボネートポ
リオール、ポリラクトンポリオール等、並びにこれらの
混合物が挙げられる。
【００４２】開環重合で形成されそして式（II）の液状
炭化水素ジオールで開始されたポリオール誘導体生成物
であって、本発明において有用なものとしては、例え
ば、１モルの式（II）の化合物と約１〜約１０モルのε
−カプロラクトン、置換ε−カプロラクトン、δ−バレ
ロラクトン、置換δ−バレロラクトン又はかかるラクト
ン若しくは他の共重合性ラクトンの混合物、又は１〜約
１０モルのプロピレンオキシド、エピクロルヒドリン、
１，２−ブチレンオキシド若しくはエチレンオキシド又
はかかるオキシドの混合物との反応によって形成される
ポリオールが挙げられる。この場合、１〜約４モルのエ
チレンオキシドを単独で又は混合物として使用するのが
好ましい。所望ならば、アルキレンオキシド及びラクト
ン単位の両方がポリオール中に存在してよい。かかるポ
リオールの製造法は、ラクトン又はアルキレンオキシド
の重合技術に精通した人達には周知である。
【００４３】本発明の好ましいイソシアネート停止ポリ
ウレタンは、式（II）のジオールを構造式Ｚ−（ＮＣ
Ｏ）n によって表わされる多官能性イソシアネートと反
応させて一般式
【化１７】 ［式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ4 は先に規定した如く
であり、Ｚは同種又は異種であって置換又は非置換炭化
水素残基好ましくはアリール例えばフェニレン、置換フ
ェニレン、アルキル、シクロヘキシル、置換シクロヘキ
シル等であり、ｎは約２〜約６好ましくは２〜約３の値
である］のある種のイソシアネート停止重合体を形成す
るときには上記の如く表わすことができる。
【００４４】本発明のポリウレタンの製造に使用しよう
とする液状炭化水素ジオール及びポリオールの量は特に
厳密なものではないが、しかしながら、それは、式
（Ｉ）に示される如き本質上イソシアネートでキャップ
したポリウレタンが得られるようにイソシアネートの当
量数から１を差し引いたものに等しいのが好ましい。
【００４５】当業者には、液状炭化水素ジオールを多官
能性イソシアネートでキャッピングする反応の間に連鎖
伸長によって高分子量種が生成する可能性があること、
及びｎが２よりも大きいときには高分子量の分枝構造を
形成することができることが理解されよう。ポリウレタ
ンを製造するときに種々の変性用ポリオールを式（II）
の化合物に加えることができ、又はパッケージのうちの
片方として式（Ｉ）の生成物を含有する二パッケージ型
ポリウレタンにおいて該ポリオールをパッケージの片方
として用いることができる。本発明の特定の具体例で
は、ハロゲン化アリールモノイソシアネートを用いると
きには、本発明の液状炭化水素ジオールを部分キャッピ
ングし且つ耐燃性の如き特別な性質を付与するためにモ
ノイソシアネートを用いることができる。
【００４６】本発明のポリウレタンを製造するのに使用
することができる多官能性イソシアネートの例として
は、例えば、２，４−トルエンジイソシアネート及び
２，６−トルエンジイソシアネート並びに２，４−及び
２，６−トルエンジイソシアネートの混合物、４，４’
−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、４，
４’−ジシクロヘキシルジイソシアネート又は還元ＭＤ
Ｉ、メタ−及びパラテトラメチルキシレンジイソシアネ
ート、３−イソシアナトメチル−３，５，５−トリメチ
ルシクロヘキシルイソシアネート、ヘキサメチレンジイ
ソシアネート、２，２，４−及び２，４，４−トリメチ
レンヘキサメチレンジイソシアネート、メタ−及びパラ
フェニレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネ
ート、２，４−、２，６−及び２，４−／２，６−ブロ
ムトルエンジイソシアネート、４−ブロムメタフェニレ
ンジイソシアネート、オルト及びメタトリフルオルメチ
ルフェニルイソシアネート、オルト−、メタ−及びパラ
フルオルフェニルイソシアネート、４，６−ジブロムメ
タフェニレンジイソシアネート、オルト−、メタ−及び
パラクロルフェニルイソシアネート、４，４’，４”−
トリイソシアナトトリフェニルメタン等、並びにこれら
の混合物が挙げられる。
【００４７】本発明の式（Ｉ）のポリウレタン及び他の
ポリウレタンを製造するときには、特定の式（II）の
１，５−ペンタンジオールと組み合わせて他のポリオー
ルを用いることができる。ポリオールは、２個以上の遊
離ヒドロキシル基好ましくは約２〜約８個そして最とも
好ましくは２〜約３個の遊離ヒドロキシル基を含有す
る。特に興味あるものは、約１重量％未満〜約４５重量
％好ましくは約１〜約２５重量％そして最とも好ましく
は約１〜約１５重量％の少量のトリ−又はそれよりも高
級のヒドロキシル官能価のポリオールを含有するタイプ
II又はタイプIII のポリウレタンである。
【００４８】本発明のポリウレタンを形成するために式
（II）の１，５−ペンタンジオールに加えるのに有用な
ポリオールの例としては、例えば、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−
１，５−ペンタンジオール、商品名「Ｅｓｔｅｒｄｉｏ
ｌ ２０４」、エトキシル化及びプロポキシル化“Ｅｓ
ｔｅｒｄｉｏｌ ２０４”、トリメチロールプロパン、
エトキシル化及びプロポキシル化トリメチロールプロパ
ン、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，４−フ
ェニレンジメタノール、三官能性カプロラクトンポリオ
ールを含めた各種カプロラクトンポリオール例えばユニ
オン・カーバイド・ケミカルズ・アンド・プラスチック
ス・カンパニー・インコーポレーテッドから市場で入手
可能な商品名「ＴＯＮＥ−０２００、−０２１０、−０
２３０、−０２４０、−０２６０、−０３１０、−０３
０５、−０３１０」、プロピレングリコール、ポリ（プ
ロピレンオキシド）ポリオール、ポリ（テトラメチレン
オキシド）ポリオール、ポリエステルポリオール、ポリ
エーテルポリオール、ポリ（アルキレンオキシド）ポリ
オール、ポリオキシエチレンポリオール、ポリカーボネ
ートポリオール等、並びにこれらの混合物が挙げられ
る。
【００４９】ウレタン結合形成に係わるイソシアネート
／ヒドロキシル反応を触媒するのに用いることができる
触媒は当業者に知られている。慣用量で用いることがで
きるかかる触媒の例としては、オクタン酸第一錫、オク
タン酸亜鉛、ジブチル錫ジラウレートの如き有機金属、
アルカノールアミン、テトラメチルジアミンの如きアミ
ン等が挙げられる。
【００５０】ポリウレタンの湿分硬化を促進させるのに
用いることができる触媒は当業者に知られている。かか
る触媒の例は、アミン、アルカノールアミン、並びにメ
チルジエタノールアミン、ナフテン酸コバルト、ナフテ
ン酸鉛、ジブチル錫ジラウレート等の如き有機金属であ
る。
【００５１】ポリウレタンの硬化を促進させるのに用い
ることができるブロックト化合物としては、１９８７年
９月２９日から２日間ドイツのアーヘンで開催された１
９８７年ポリウレタン世界会議の会報の第３２３〜３２
７頁においてジー・シュレイアー及びエフ・ジェラルド
両氏が記載したようなシッフ塩基、式（Ｉ）の化合物の
フェノール誘導体を含めたフェノールブロックトイソシ
アネート、ブロックトアミン等が挙げられる。かかるブ
ロックト化合物を用いるときには、被覆系をブロッキン
グの解除が生じるような温度（これは約１００〜約２０
０℃であってよい）に加熱することが必要である。もし
ブロックトイソシアネートだけを用いるならば、ブロッ
キングが解除された系を室温に冷却させそして湿分によ
って硬化させることが必要である。もしポリオールを用
いるならば又はブロックトアミンを用いるならば、水分
の不在下に高められた温度において硬化が行なわれる。
【００５２】本発明の式（Ｉ）のイソシアネート停止化
合物から二パッケージ型ポリウレタンを作るときには、
二パッケージのうちの片方として随意の変性用ポリオー
ルを単独で又は混合状態で用いることもできる。
【００５３】成形品、エラストマー、繊維を成形するた
めに又は被覆として溶液形態で使用することができる熱
可塑性ポリウレタンは、式（II) のジオールを使用しそ
してｎが２である場合に次の式
【化１８】 によって示される如き本発明のジイソシアネート停止式
（Ｉ）化合物、式ＨＯ−（ＰＯＬＹＯＬ）−ＯＨによっ
て表わすことができるポリオールから製造することがで
き、そして得られるポリウレタンは、式
【化１９】 ［式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 及びＺは先に規定した
如くであり、ＰＯＬＹＯＬは置換又は非置換炭化水素残
基であり、そしてｍは約２５又はそれ以下〜約１５０又
はそれ以上の値を有する］によって表わすことができ
る。当業者には、熱可塑性ポリウレタンの分子量は使用
するジイソシアネート及び二官能性ポリオール成分の種
類に左右されることが理解されよう。所望ならば、粘り
強さ及び他の特性を変更させるために少量の三官能性又
はそれよりも高い官能価のイソシアネート及び（又は）
ポリオールを用いることができる。用いることができる
これらの高官能価イソシアネートの量は、使用する各化
合物の分子量に左右され、そして不溶化が起こらない程
のものである。下に記載したものの如き不活性溶剤中に
おいて被覆及びインキ用に使用しようとする熱可塑性ポ
リウレタンを製造するのが通常好ましい。また、ポリウ
レタンは、式（II）の液状炭化水素ジオール、多官能性
イソシアネート及び随意のポリオールを触媒の存在下又
は不在下に一緒にしそして室温又は高められた温度にお
いて放置して反応させて熱可塑性ポリウレタン又は熱硬
化性ポリウレタンを形成するところのワンショット法に
よっても製造することができ、この場合に熱可塑性又は
熱硬化性は選択した特定の成分の構造／官能価に左右さ
れる。かかるポリウレタンは、織物、合成皮革に対して
使用される可撓性基体の被覆並びに他の装飾的及び機能
的最終用途を含めた種々の最終用途に対して有用であ
る。溶液形態で製造し又は溶剤中に溶解させるときに
は、熱可塑性ポリウレタンは、溶液を剥離紙の如き剥離
媒体上に流延させそして乾燥によって溶剤を除去するこ
とによって被膜形態で製造することができる。
【００５４】他の熱可塑性及び熱硬化性ポリウレタンの
例としては、次の式
【化２０】 ［式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 及びＺは先に規定した
如くであり、そしてｌは約２５以下〜約１，０００以上
の値を有する］、及び
【化２１】 ［式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｚ及びＰＯＬＹＯＬ
は先に規定した如くであり、ｐは１の値を有し、ｑは約
２〜約１０の値を有し、ｒは約１〜約９の値を有し、そ
してｓは約５〜約５００の値を有し、ｓの最とも望まし
い値はＰＯＬＹＯＬの性状、分子量及び官能価に左右さ
れる］によって表わされるものが挙げられる。二官能性
ポリオール及びイソシアネートを用いるときには熱可塑
性生成物が生成し、そして２よりも大きい官能価のポリ
オール及び（又は）イソシアネートを用いるときには熱
硬化性のポリウレタンが生成することが理解されよう。
【００５５】本発明の具体例では、ある比率の２種の液
状炭化水素ジオール分子が１つのジイソシアネート分子
と反応されているところのヒドロキシル停止プレポリマ
ーが、アルコキシメラミン、アルキル化ベンゾグアナミ
ン、メチル化メラミン、ブチル化メラミン、ブチル化尿
素、グアニジン等の如きアミノプラスト樹脂とｐ−トル
エンスルホン酸、トリフル酸、スルホニウム塩等の如き
強酸触媒の存在下に反応され、又は３，４−エポキシシ
クロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサン
カルボキシレート、６−メチル−３，４−エポキシシク
ロヘキシルメチル−６−メチル−３，４−エポキシシク
ロヘキサンカルボキシレート、ビス（３，４−エポキシ
シクロヘキシルメチル）アジペート、米国特許第２，８
９０，１９４号、同第２，７５０，３９５号、同第３，
３１８，８２２号に記載される化合物、リモネンジエポ
キシド等の如きシクロ脂肪属エポキシドとトリフル酸ア
ンモニウム、トリフル酸ジエチルアンモニウム、トリフ
ル酸ジイソプロピルアンモニウム、スルホニウム塩、三
弗化ホウ素等の如きトリフル酸塩の存在下に反応され
る。
【００５６】本発明の反応性ポリウレタンを製造すると
きには、不活性溶剤を使用することが通常好ましいけれ
ども、必要とはされない。かかる溶剤の例は、トルエ
ン、メチルエチルケトン、メチルアミルケトン、メチル
イソブチルケトン、キシレン、酢酸エトキシエチル、酢
酸エトキシブチル、酢酸プロポキシエチル、ジメチルホ
ルムアミド、酢酸エチル、酢酸ブチル等である。
【００５７】ポリウレタンフォームは、上記の式（II）
のジオール及び多官能性イソシアネート及び随意成分と
しての他のポリオール（これは主として三官能性又はよ
り高い官能性のもの）から製造することができる。もし
式（II）のジオールだけを用いてフォームを製造するな
らば、三官能性又はそれよりも高官能性のイソシアネー
トが優先的に用いられる。フォーム処方物はポリウレタ
ンフォーム製造の技術に精通した人達には周知であり、
そして式（II）のジオールの他に、かかるフォームは二
官能性又はそれよりも高い官能性のイソシアネート、三
官能性ポリオール、発泡剤、触媒、表面活性剤、及び例
えばジェイ・エイチ・サンダーズ及びケイ・シー・フリ
ッシュ両氏の"Polyurethanes, Chemistry and Technolo
gy : Part II. Technology" 、第４〜７頁（１９６４）
に記載される如き他の種々の添加剤から製造される。軟
質フォームは、プレポリマー技術、セミ−若しくはセス
キプレポリマー技術又はワンショット法のどれかによっ
て製造されるが、これらはすべてジェイ・エイチ・サン
ダーズ及びケイ・シー・フリッシュ両氏の"Polyurethan
es, Chemistry and Technology : Part II. Technolog
y" 、第７〜５０頁（１９６４）に記載されている。式
（II）のジオールの他に、硬質フォームの製造に使用す
ることができる他の原料は当業者には周知であり、そし
て例えばジェイ・エイチ・サンダーズ及びケイ・シー・
フリッシュ両氏の"Polyurethanes, Chemistry and Tech
nology : Part II. Technology" 、第１９７〜２２４頁
（１９６４）に記載されている。フォームの場合には、
もしフロスト（ｆｒｏｔｈｅｄ）フォームにかかわらな
ければ発泡剤及び表面活性剤が処方物における所要成分
である。この後者の場合には、乾燥窒素又は空気の如き
ガスを液状成分中に泡立て又は吹き込んでフロスを形成
させ、これを安定化しそして反応させてフォームを形成
する。
【００５８】本発明のポリウレタンフォームは先に記載
した如き様々の最終用途において使用することができる
が、しかし有意量の式（II）のジオールを用いるときに
はフォームの特徴は有意な油吸収性を包含する。かかる
油吸収性は、原油又は他の油製品を運搬する様々な手段
の間に事故が発生したときに生じるようなオイルスピル
を浄化する際にフォームが極めて有用になるのを可能に
する。高い吸収性の他に、ローラーを通してフォーム／
油系を運ぶことによって油が容易に回収され、その後に
フォームを再使用してより多くの油を吸収することがで
きる。式（II）のジオールをいかなるレベルで使用する
ときにも、この油保持性が高められるけれども、フォー
ムの製造に式（II）のジオールを２５％以上使用するの
が好ましい。
【００５９】本発明のポリウレタンの製造では、当業者
に知られた種々の添加剤を使用することができる。かか
る添加剤の例は、顔料、充填剤、着色剤、塩化ビニル／
酢酸ビニル共重合体、フェノキシ重合体、シリコーン、
シリコーン／アルキレンオキシド共重合体及びフルオル
ケミカル表面活性剤並びに他の粘着防止剤、滑剤、流れ
均展剤等である。これらの成分は、斯界に知られる慣用
量で用いることができる。
【００６０】本明細書で使用する用語「ポリオール」
は、２個以上のヒドロキシル基を有するすべての許容可
能な炭化水素、例えば、ジオール、トリオール等を包含
するものである。
【００６１】本発明の目的に対して、用語「炭化水素」
は、少なくとも１個の水素及び１個の炭素原子を有する
すべての許容可能な化合物を包含するものである。広い
意味では、許容可能な炭化水素は、非環式及び環式の分
枝鎖及び非分枝鎖カルボ環及び複素環、芳香族及び非芳
香族有機化合物（置換又は非置換であってよい）を包含
する。
【００６２】本明細書で使用する用語「置換」は、特に
記していなければ有機化合物のすべての許容可能な置換
基を包含するものである。広い意味では、許容可能な置
換基は、有機化合物の非環式及び環式の分枝鎖及び非分
枝鎖カルボ環及び複素環、芳香族及び非芳香族置換基を
包含する。置換基の例としては、例えば、炭素数が１〜
約２０個又はそれ以上好ましくは１〜約１２個であって
よいアルキル、アルキルオキシ、アリール、アリールオ
キシ、ヒドロキシ、ヒドロキシアルキル、アミノ、アミ
ノアルキル、ハロゲン等が挙げられる。許容可能な置換
基は、所定の有機化合物について１個又はそれ以上及び
同種又は異種であってよい。しかしながら、本発明は、
いかなる態様でも有機化合物の許容可能な置換基によっ
て限定されるものではない。
【００６３】以下の実施例は、本発明を更に例示するた
めに提供されるものである。
【００６４】
【用語の説明】二重摩擦 ：溶剤抵抗性は、被覆をこすり取るのに必要と
された溶剤（メチルエチルケトン又はアセトン）二重摩
擦の数として測定された。もし１００回以上の摩擦で被
覆がこすり取られなかった場合には、被覆は＞１００と
記録された。試験を行なうために、手の圧力によって溶
剤浸漬布で前後に摩擦した。前後の摩擦を１回の“二重
摩擦”とした。ペンシル硬度 ：ＡＳＴＭ Ｄ３３６３−７４に従って行
なった操作。クロスハッチ接着力 ：ＡＳＴＭ Ｄ３３５９−８７に従
って行なった操作。樹脂Ｉ ：二パッケージ型被覆系の１つのパッケージとし
て使用されそしてロクタイト・コーポレーションによっ
て商品名「Ｌｏｃｔｉｔｅ ３６１ Ｒｅｓｉｎ」とし
て販売される樹脂。ＭＳＤＳは、組成が５５〜６０重量
％の１，１，１−トリクロルエタン、２０〜２５重量％
のポリイソシアネートプレポリマー、１５〜２０重量％
のアクリル酸２−エトキシエチル、５〜７重量％のメチ
レンビスフェニルイソシアネート、０．１〜１重量％の
ｔ−ブチルアルコール及び０．１〜１重量％のメチラー
ルであることを示している。活性剤Ｉ ：二パッケージ型被覆系の１つのパッケージと
して使用されそしてロクタイト・コーポレーションによ
って商品名「Ｌｏｃｔｉｔｅ ３６１ Ａｃｔｉｖａｔ
ｏｒ」として販売される活性剤。ＭＳＤＳは、組成が５
０〜５５重量％の高沸点メタクリレート、２５〜３０重
量％のポリウレタンメタクリレート樹脂、５〜７重量％
のアクリル酸、３〜５重量％のヒドロキシアルキルメタ
クリレート、３〜５重量％の光開始剤（ＣＡＳ＃９４７
−１９−３）及び１〜３重量％の置換シランであること
を示している。
【００６５】ポリオールＩ：ユニオン・カーバイド・ケ
ミカルズ・アンド・プラスチック・カンパニー・インコ
ーポレーテッドから商品名「ＴＯＮＥ−０２００」とし
て市場で入手可能な数平均分子量５４０の二官能性ポリ
−ε−カプロラクトン。メラミンＩ ：モノサント・カンパニーから商品名「ＣＹ
ＭＥＬ ３０３」として市場で入手可能なポリメトキシ
メチルメラミン。触媒Ｉ ：ユニオン・カーバイド・ケミカルズ・アンド・
プラスチック・カンパニー・インコーポレーテッドから
商品名「Ａ−３３」として市場で入手可能なグリコール
で希釈したアミン触媒。触媒II ：ユニオン・カーバイド・ケミカルズ・アンド・
プラスチック・カンパニー・インコーポレーテッドから
商品名「Ｃ−１７４」として市場で入手可能なグリコー
ルで希釈したアミン触媒。触媒III ：ジノニルナフタリンジスルホン酸をイソブタ
ノール中に溶解させた５５％溶液。表面活性剤Ｉ ：ユニオン・カーバイド・ケミカルズ・ア
ンド・プラスチック・カンパニー・インコーポレーテッ
ドから商品名「ＳＩＬＶＥＴ Ｌ−５３０９」として市
場で入手可能なシリコーン／アルキレンオキシド表面活
性剤。
【００６６】例１ 機械的攪拌機、窒素散布器、窒素流入及び流出管（これ
は供給口としても機能する）並びに温度計を備えた５０
０ｍｌの４口フラスコに、７５ｇ（０．３４５モル）の
イソホロンジイソシアネート及び１００ｇのトルエンを
仕込んだ。窒素を散布し且つ攪拌しながら、これらの成
分を８０℃に加熱しそしてこの温度に保って水分を除去
した。次いで、温度を５５℃に下げ、そして反応塊に３
０ｇ（０．１７０モル）の２−エチル−３−プロピル−
１，５−ペンタンジオールを徐々に加えた。反応を５５
℃で３時間進行させ、次いで反応塊を放置して室温に冷
却しそして窒素ブランケット下に一夜放置した。反応塊
（これは湿分硬化性ポリウレタンである）の２０ｇ部分
を取り出し、そして貯蔵した。
【００６７】例２ 例１の湿分硬化性ポリウレタンの一部分を燐酸塩処理済
みの鋼パネルにＮｏ．２０線巻棒で塗布した。被覆を周
囲条件下に保ってトルエンが蒸発しそして大気中に存在
する水分が生成物を硬化させることができるようにする
ことによって、被覆を硬化させた。５日後、被覆を調べ
ると、平滑で粘着性がなく硬質でありそして高い光沢を
有することが分かった。被覆は、２Ｂペンシル硬度及び
５０％クロスハッチ接着力を有していた。作られた可溶
性線状重合体被覆から予測されるように、耐アセトン性
は貧弱でありそして被覆は２回のアセトン二重摩擦によ
ってこすり取られた。被覆パネルを室温の水中に２４時
間浸漬し、そして水から取り出して試験すると、光沢は
視覚観察によって未変化のままであり、そして硬度及び
接着性は同じままであった。このことは、水性環境が被
覆を軟化若しくは可溶化せず又はそれに有害な影響を及
ぼさないことを示している。
【００６８】例３ 機械的攪拌機、窒素散布器、窒素流入及び流出管（これ
は供給口としても機能する）並びに温度計を備えた５０
０ｍｌの４口フラスコに、６０ｇ（０．３４３モル）の
２，４−／２，６−トルエンジイソシアネート６０／２
０混合物及び１００ｇのトルエンを仕込んだ。窒素を散
布し且つ攪拌しながら、これらの成分を８０℃に加熱
し、そしてこの温度に保って水分を除去した。次いで、
温度を５５℃に下げ、そして反応塊に３０ｇ（０．１７
０モル）の２−エチル−３−プロピル−１，５−ペンタ
ンジオールを徐々に加えた。反応を５５℃で３時間進行
させ、次いで反応塊を放置して室温に冷却させそして窒
素ブランケット下に一夜放置した。反応塊（これは湿分
硬化性ポリウレタンであった）の２０ｇ部分を取り出
し、そして貯蔵した。
【００６９】例４ 例３の湿分硬化性ポリウレタンを燐酸塩処理済みの鋼パ
ネルにＮｏ．２０線巻棒で塗布した。被覆を周囲条件下
に保ってトルエンが蒸発しそして湿分が生成物を硬化さ
せることができるようにすることによって、被覆を硬化
させた。一夜（約１６時間）放置した後、被覆を調べる
と、平滑で粘着性がなく且つ硬質でありそして高い光沢
を有することが分かった。これは、Ｂペンシル硬度及び
１００％クロスハッチ接着力を有していた。作られた可
溶性線状重合体被覆から予測されるように、耐アセトン
性は貧弱でありそして被覆は２回のアセトン二重摩擦後
にこすり取ることができた。周囲条件下に２０日間放置
させた後、被覆はＨペンシル硬度及び１００％クロスハ
ッチ接着力を有していた。
【００７０】例５及び６並びに対照例Ａ これらの例は、本発明の湿分硬化性被覆を紫外線硬化性
被覆と組み合わせても、大気中の湿分によってある時間
にわたりなお硬化することを例示するものである。各例
において、以下の表Ａに記載した成分をこはく色のビン
に入れ、そして十分に混合した。次いで、これらを燐酸
塩処理済みの鋼パネルに適用し、そして３００ワット／
ｉｎ中圧水銀灯に３０ｆｔ／分で暴露した。被覆を表Ａ
に記載した試験法によって試験した。結果を表Ａに記載
する。
【００７１】
【表１】
【００７２】例７ ジヒドロキシル官能性及びトリヒドロキシル官能性化合
物の混合物と二官能性イソシアネートとから湿分硬化性
ポリウレタンを製造した。例３に記載したと同じ態様
で、機械的攪拌機、窒素散布器、窒素流入及び流出管
（これは供給口としても機能する）並びに温度計を備え
た５００ｍｌの４口フラスコに、３２．５４ｇ（０．３
７４０当量）の２，４−／２，６−トルエンジイソシア
ネート８０／２０混合物及び１００ｇのトルエンを仕込
んだ。窒素を散布し且つ攪拌しながら、これらの成分を
８０℃に加熱しそしてこの温度に保って水分を除去しそ
してジイソシアネートを乾燥させた。次いで、温度を５
５℃に下げ、そして反応塊に２７ｇ（０．３０６８当
量）の２−エチル−２−プロピル−１，５−ペンタンジ
オール及び３．０ｇ（０．０６７２当量）のトリメチロ
ールプロパンを３０〜４０分の期間にわたって徐々に加
えた。反応を５５℃で３時間進行させ、次いで反応塊を
放置して室温に冷却させそして窒素ブランケット下に一
夜放置すると、その間に湿分硬化性ポリウレタン生成物
がトルエンから分離した。生成物は、アセトン及びメチ
ルイソブチルケトンの両方に可溶性であった。少量の生
成物をこれらの溶剤中に溶解させ、そして燐酸塩処理済
みの鋼パネル上にＮｏ．２０線巻棒で被覆した。周囲条
件下に約３０分及び１．５時間の両方の後、アセトンか
らの被覆は粘着性がなくそして２回のアセトン二重摩擦
によってこすり取られた。これらの条件下に１８時間
後、被覆は、外観が無光沢でありそして２回のアセトン
二重摩擦後に傷がつき、２Ｈペンシル硬度を有し且つ１
００％クロスハッチ接着力を有していた。周囲条件下に
３時間後、メチルイソブチルケトンからの被覆は、高い
光沢、２Ｈのペンシル硬度及び１００％クロスハッチ接
着力を有していた。周囲条件下に１２日間放置した後、
特性は＞６Ｈのペンシル硬度に向上しそしてクロスハッ
チ接着力は１００％であった。
【００７３】例８ 攪拌機、温度計、窒素散布装置及び流入口を備えたガラ
ス製反応器に２．０当量の２−エチル−３−プロピル−
１，５−ペンタンジオール及び１当量の分子量約８００
のポリ−ε−カプロラクトンジオールを入れることによ
って、熱可塑性ポリウレタン被覆溶液を調製した。これ
らの化合物を１１０℃に加熱し、そしてこの温度を撹拌
及び乾燥窒素の散布下に保って水分を除去した。次い
で、温度を４０℃に下げ、そして最終混合物中に７０％
の溶剤が存在する程に十分なメチルイソブチルケトンを
加えた。次いで、使用した反応性成分の総重量を基にし
て０．０２重量％のジブチル錫ジラウレートを加えた。
温度を４０℃にして、３当量の２，４−及び２，６−ト
ルエンジイソシアネート８０／２０混合物を１０〜１５
分間にわたって加えた。このジイソシアネートの添加間
に発熱が生じたので、これを冷却によって制御した。反
応混合物を４０〜５０℃で３時間維持し、その後に反応
塊を室温に冷却させた。
【００７４】例９ 攪拌機、温度計、窒素散布装置及び流入口を備えたガラ
ス製反応器に１．９５当量の２−エチル−３−プロピル
−１，５−ペンタンジオールを入れることによって、熱
可塑性ポリウレタン被覆溶液を調製した。ジオールを４
５℃に加熱し、そしてこの温度に撹拌及び乾燥窒素散布
下に保った。次いで、温度を約４０℃に下げ、そして最
終混合物中に７０％の溶剤が存在する程に十分な溶剤
（これは、メチルエチルケトンとジメチルホルムアミド
との２／１混合物である）を加えた。温度を約４０℃に
して、使用する反応性成分の総重量を基にして０．０２
重量％のジブチル錫ジラウレートを加えた。次いで、３
当量の４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネ
ートを１０〜１５分間にわたって加えた。ジイソシアネ
ートの添加間に発熱が生じたので、これを冷却によって
制御した。反応混合物を４０〜５０℃に６時間維持し、
その後に反応塊を室温に冷却し、そして反応フラスコに
窒素ブランケット下に夜通しそのままにした。次いで、
混合物を７０℃に加熱し、そして１．０当量の分子量
１，０００の乾燥ポリ（テトラメチレンオキシド）ジオ
ール及び０．０５当量の乾燥トリメチロールプロパンを
加えた。反応を約７０℃で５時間続けさせた後、その系
を室温に冷却させた。
【００７５】例１０ ４．３５ｇの２−エチル−３−プロピル−１，５−ペン
タンジオール、３．０ｇの水、１．０ｇのグリセリン、
０．６ｇの触媒Ｉ、０．４ｇの触媒II及び０．５ｇの表
面活性剤Ｉを混合することによってポリウレタンフォー
ムを製造した。この混合物を容器に入れ、そして４６ｇ
の２，４−／２，６−トルエンジイソシアネート８０／
２０混合物を加えた。各成分を機械的撹拌下に約２〜１
０秒間急速に混合し、混合機を取り外し、かくして常温
硬化フォームが生じた。
【００７６】例１１ 例１０に記載したと同じ態様で第二のポリウレタンフォ
ームを製造したが、但し、例１０で用いた４．３５ｇの
２−エチル−３−プロピル−１，５−ペンタンジオール
の代わりに５０ｇの分子量２，０００の三官能性プロピ
レンオキシドポリオール及び２．１７ｇの２−エチル−
３−プロピル−１，５−ペンタンジオールを用いた。
【００７７】例１２及び１３ これらの例は、炭化水素ジオール及び炭化水素ジオール
と他のポリオールとの組み合わせから熱可塑性ポリウレ
タンを製造することができることを例示するものであ
る。撹拌機、温度計、ガス流入及び流出管並びに供給口
を備えた２５０ｍｌのガラス製反応器において、下記の
表Ｂに記載した成分から熱可塑性ポリウレタンを製造し
た。トルエン及び２−エチル−３−プロピル−１，５−
ペンタンジオールを反応フラスコに入れ、そして１００
℃に加熱し、この温度において乾燥窒素散布下に３０分
間保って成分中に存在する水分を除去した。次いで、温
度を５５℃に下げ、そしてトルエンジイソシアネートを
１５〜２０分間にわたって徐々に加えた。添加が完結し
た後、反応温度を５５℃で３時間維持し、その後にメト
キシヒドロキノンを加えた。次いで、低粘度で透明な生
成物をその後の使用のために貯蔵した。Ｎｏ．３２線巻
棒を用いて燐酸塩処理鋼上に被覆を形成し、そして周囲
条件下に夜通し（約１４時間）風乾させた。透明な熱可
塑性被覆は、表Ｂに記載した特性を有していた。
【００７８】
【表２】
【００７９】例１４及び１５ 撹拌機、温度計並びに乾燥窒素流入口及び流出口を備え
た３口ガラス製反応フラスコにおいて、下記の表Ｃに記
載した成分を反応させた。２−エチル−３−プロピル−
１，５−プロパンジオール及びトリメチロールプロパン
を反応フラスコに入れ、窒素散布下に１００℃に加熱し
そしてこれらの条件下に１時間保った。次いで、温度を
６５℃に下げ、そしてイソホロンジイソシアネートを徐
々に加えた。イソホロンジイソシアネートの添加間に５
℃の発熱が認められた。次いで、オクタン酸第一錫を加
え、そして温度を６５℃で１時間維持した。この時間の
後、トルエンを加えそして反応を更に２．５時間続け
た。得られた透明な低粘度ヒドロキシル停止生成物を室
温に冷却させ、そしてその後の使用のために貯蔵した。
【００８０】
【表３】
【００８１】例１６及び１７ これらの例は、例１４及び１５のポリウレタン、アミノ
プラスト架橋剤及び下記の表Ｄに記載した他の成分から
形成した熱硬化性被覆の調製について記載している。各
成分の十分な混合後、得られた混合物を燐酸塩処理済み
の鋼パネル上にＮｏ．２０線巻棒で被覆し、そして４０
℃で３０分間硬化させた。硬質で透明な被覆が生成し
た。次いで、被覆を表Ｄに記載した試験法によって試験
した。結果を表Ｄに記載する。
【００８２】
【表４】
【００８３】上記の実施によって本発明を例示したけれ
ども、本発明はこれらによって限定されると解釈すべき
ではなく、どちらかと言えば、上に開示した如き一般的
な範囲を包含するものである。また、本発明の精神及び
範囲から逸脱せずに幾多の変更修正をなすことができよ
う。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０９Ｋ 3/10 Ｄ (Ｃ０８Ｇ 18/32 101:00） Ｃ０８Ｌ 75:04 (72)発明者 オリバ・ウェンデル・スミス アメリカ合衆国ウエストバージニア州チャ ールストン、パイオニア・ドライブ5229 (72)発明者 ジョゼフ・ビクター・コレスケ アメリカ合衆国ウエストバージニア州チャ ールストン、ブレントウッド・ロード1513

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 （ｉ）第一ヒドロキシル基及び８個以上
    の炭素原子から構成され、この第一ヒドロキシル基が線
    状に配列された４個以上の炭素原子によって隔てられそ
    して線状に配列された該炭素原子のうちの少なくとも１
    個がジ置換炭素原子であり又は線状に配列された該炭素
    原子のうちの少なくとも２個がモノ置換炭素原子である
    ことからなる液状炭化水素ジオールであって、しかも３
    ５℃以下の温度において液体として存在する液状炭化水
    素ジオール及び（又は）該液状炭化水素ジオールの誘導
    体と、（ii）多官能性イソシアネートとの反応生成物か
    らなるポリウレタン。
  2. 【請求項２】 液状炭化水素ジオール又はその誘導体と
    は異なるポリオールを更に含む請求項１記載のポリウレ
    タン。
  3. 【請求項３】 液状炭化水素ジオールが、次の式 ＨＯ−Ｒ’−ＯＨ ［式中、Ｒ’は８個以上の炭素原子を有する置換炭化水
    素残基であり、その第一ヒドロキシル基は線状に配列さ
    れた４個以上の炭素原子によって隔てられ、そして線状
    に配列された該炭素原子のうちの少なくとも１個はジ置
    換炭素原子であり又は線状に配列された該炭素原子のう
    ちの少なくとも２個はモノ置換炭素原子である］、又は 【化１】 ［式中、Ｒ1 は水素又は１〜３個の炭素原子を有する線
    状若しくは分枝状アルキルであり、そしてＲ2 、Ｒ3 及
    びＲ4 は同種又は異種であって水素又は１〜４個の炭素
    原子を有する線状若しくは分枝状アルキルである］、又
    は 【化２】 ［式中、Ｒ1 は水素又は１〜３個の炭素原子を有する線
    状若しくは分枝状アルキルであり、そしてＲ2 、Ｒ3 及
    びＲ4 は同種又は異種であって水素又は１〜４個の炭素
    原子を有する線状若しくは分枝状アルキルであり、但
    し、（ａ）Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ4 のうちの少なくと
    も２個は水素以外のものであり、（ｂ）Ｒ1、Ｒ2 、Ｒ3
    及びＲ4 が一緒になったときの炭素原子の総数は５以
    上であり、但し、（ｉ）Ｒ2 がメチルでそしてＲ1 、Ｒ
    3 及びＲ4 のうちの１つがメチルであるときにはＲ1 、
    Ｒ3 及びＲ4 のうちの残りの２つは水素であってよく、
    （ii）Ｒ3 及びＲ4 が独立してメチル及びプロピルであ
    るときにはＲ1 及びＲ2 は水素であってよく、そして(i
    ii) Ｒ1 がメチルでそしてＲ2 がエチルでそしてＲ3 及
    びＲ4 のうちの１つがメチルであるときには残りのＲ3
    又はＲ4 は水素であってよいものとし、（ｃ）Ｒ1 及び
    Ｒ2 の炭素原子の総数が４個以上であるときにはＲ2 の
    炭素原子の総数は３以下であり、但し、Ｒ1 がプロピル
    でそしてＲ3 及びＲ4 が水素であるときはＲ2 はブチル
    であってよく、そして（ｄ）Ｒ1 がエチルでそしてＲ2
    がプロピルであるときにはＲ3 はエチル以外のものであ
    るとする］のうちの１つによって表わされる請求項１記
    載のポリウレタン。
  4. 【請求項４】 液状炭化水素ジオールが、３−エチル−
    ２−メチル−１，５−ペンタンジオール、２−エチル−
    ３−プロピル−１，５−ペンタンジオール、２，４−ジ
    メチル−３−エチル−１，５−ペンタンジオール、２−
    エチル−４−メチル−３−プロピル−１，５−ペンタン
    ジオール、２，３−ジエチル−４−メチル−１，５−ペ
    ンタンジオール、３−エチル−２，２，４−トリメチル
    −１，５−ペンタンジオール、２，２−ジメチル−４−
    エチル−３−プロピル−１，５−ペンタンジオール、２
    −メチル−２−プロピル−１，５−ペンタンジオール、
    ２，４−ジメチル−３−エチル−２−プロピル−１，５
    −ペンタンジオール、２，３−ジプロピル−４−エチル
    −２−メチル−１，５−ペンタンジオール、２−ブチル
    −２−エチル−１，５−ペンタンジオール、２−ブチル
    −２，３−ジエチル−４−メチル−１，５−ペンタンジ
    オール、２−ブチル−２，４−ジエチル−３−プロピル
    −１，５−ペンタンジオール、３−ブチル−２−プロピ
    ル−１，５−ペンタンジオール及びこれらの混合物から
    選択され、多官能性イソシアネートが２，４−トルエン
    ジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネー
    ト、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（Ｍ
    ＤＩ）、４，４’−ジシクロヘキシルジイソシアネー
    ト、メタ−及びパラテトラメチルキシレンジイソシアネ
    ート、３−イソシアナトメチル−３，５，５−トリメチ
    ルシクロヘキシルイソシアネート、ヘキサメチレンジイ
    ソシアネート、２，２，４−及び２，４，４−トリメチ
    レンヘキサメチレンジイソシアネート、メタ−及びパラ
    フェニレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネ
    ート、２，４−、２，６−及び２，４−／２，６−ブロ
    ムトルエンジイソシアネート、４−ブロムメタフェニレ
    ンジイソシアネート、オルト−及びメタトリフルオルメ
    チルフェニルイソシアネート、オルト−、メタ−及びパ
    ラフルオルフェニルイソシアネート、４，６−ジブロム
    メタフェニレンジイソシアネート、オルト−、メタ−及
    びパラクロルフェニルイソシアネート、４，４’，４”
    −トリイソシアナトトリフェニルメタン及びこれらの混
    合物から選択される請求項１記載のポリウレタン。
  5. 【請求項５】 多官能性イソシアネートが、式 Ｚ−（ＮＣＯ）n ［式中、Ｚは置換又は非置換炭化水素残基でありそして
    ｎは２〜約６の値である］によって表わされる請求項１
    記載のポリウレタン。
  6. 【請求項６】 式 【化３】 ［式中、Ｒ1 は水素又は１〜３個の炭素原子を有する線
    状若しくは分枝状アルキルであり、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ4
    は同種又は異種であって水素又は１〜４個の炭素原子を
    有する線状若しくは分枝状アルキルであり、Ｚは同種又
    は異種であって置換又は非置換炭化水素残基であり、そ
    してｎは約２〜約６の値である］によって表わされる請
    求項１記載のポリウレタン。
  7. 【請求項７】 第一ヒドロキシル基及び８個以上の炭素
    原子から構成され、この第一ヒドロキシル基が線状に配
    列された４個以上の炭素原子によって隔てられそして線
    状に配列された該炭素原子のうちの少なくとも１個がジ
    置換炭素原子であり又は線状に配列された該炭素原子の
    うちの少なくとも２個がモノ置換炭素原子であることか
    らなる線状炭化水素ジオールであって、しかも３５℃以
    下の温度において液体として存在する液状炭化水素ジオ
    ール及び（又は）該液状炭化水素ジオールの誘導体を多
    官能性イソシアネートと接触させてポリウレタンを形成
    することからなるポリウレタンの製造法。
  8. 【請求項８】 （ｉ）請求項１記載のポリウレタンから
    なる第一パッケージ及び（ii）ポリオールからなる第二
    パッケージを含む二パッケージ型ポリウレタン系。
  9. 【請求項９】 式 【化４】 ［式中、Ｒ1 は同種又は異種であって水素又は１〜３個
    の炭素原子を有する線状若しくは分枝状アルキルであ
    り、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ4 は同種又は異種であって水素又
    は１〜４個の炭素原子を有する線状若しくは分枝状アル
    キルであり、Ｚは同種又は異種であって置換又は非置換
    炭化水素残基であり、ＰＯＬＹＯＬは同種又は異種であ
    って置換又は非置換炭化水素残基であり、そしてｍは２
    ５又はそれ以下〜約１５０又はそれ以上の値を有する］
    によって表わされる熱可塑性又は熱硬化性ポリウレタ
    ン。
  10. 【請求項１０】 請求項１記載のポリウレタンを含む硬
    化性被覆組成物、又はそれから製造した硬化フィルム、
    又は請求項１記載のポリウレタンを含む接着剤、インキ
    若しくはシーラント組成物、又は請求項１記載のポリウ
    レタン、発泡剤及び表面活性剤からなるポリウレタンフ
    ォーム。
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