JPH10265759A - フローリング材用一液湿気硬化型接着剤、及び該接着剤を用いたフローリング材の接着方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 フローリング材用一液湿気硬化型接着剤にお
いて、貯蔵安定性が良く、接着性に優れ、耐久性が良い
接着物が得られる該接着剤及び、フローリング材の接着
方法を提供する。 【解決手段】 特定の有機ポリイソシアネートと特定の
ポリエーテルポリオールとから得られるイソシアネート
基末端プレポリマーに、充填剤、揺変剤、必要に応じて
添加剤から成るフローリング材用一液湿気硬化型接着剤
組及び、フローリング材の接着方法である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、フローリング材用
一液湿気硬化型接着剤、及び該接着剤を用いたフローリ
ング材の接着方法に関する。更に詳しくは、特定のイソ
シアネート基末端プレポリマーを使用した、フローリン
グ材用一液湿気硬化型接着剤、及び該接着剤を用いたフ
ローリング材の接着方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来からフローリング材用としては、例
えばＰタイル、軟質ポリ塩化ビニール、木質ボード、人
工芝等が組み合わされて使用されている。これらを接着
する場合、酢酸ビニール系（水系、溶剤系等）、ＳＢＲ
ラテックス系、エポキシ系等の接着剤が使用されてい
る。しかしながら、このような接着剤から得られるフロ
ーリング材は、接着強度が小さく、耐久性も低く、その
改善が要望されている。その改善のため例えば、特開平
１−１３２６７５号公報には、タイルの接着方法におい
て、可塑剤を用いている。ポリイソシアネートとして
は、ジフェニルメタンジイソシアネートが使用されてい
る。特開平７−１６６１４７号公報は、ポリオールとポ
リイソシアネート化合物を反応させて得られる活性イソ
シアネート基含有プレポリマーに、酸化カルシウム、充
填剤、揺変剤等を配合して成るタイル用一液型接着剤が
開示されている。ポリイソシアネート化合物としては、
４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネートが使用さ
れている。特開平７−２６８３０９号公報等には、イソ
シアネート基を有するポリウレタン系プレポリマーと分
子中に２個以上のイソシアネート基を有するイソシアネ
ート化合物を樹脂分とし、これに無機質フィラーを加え
て得られる床材施工用の接着剤が開示されている。ポリ
イソシアネートとしては、トリレンジイソシアネートが
使用されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
方法は、例えばエポキシ系二液接着剤を使用した場合、
使用に際して二成分の混合工程が煩雑であったり、計量
違いによる硬化不良があったり、硬化剤であるアミンの
臭気による作業環境の低下のため換気扇の設置、接着剤
のポットライフが短いこと、低温時の硬化不良、接着剤
の可撓性が低いこと等により改善が要望されており、各
種のポリウレタンを使用した方法が提案されているが、
更に改善が要望されている。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、フローリ
ング材用接着剤について鋭意研究検討を重ねた結果、有
機ポリイソシアネートとして異性体含有ジフェニルメタ
ン系ポリイソシアネートであるポリフェニルメタンポリ
イソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、
または該ポリイソシアネートとジフェニルメタンウレト
ジオンジイソシアネート化合物を使用することにより改
善することが出来ることを見出し本発明に到達した。

【０００５】即ち、本発明は、有機ポリイソシアネート
と数平均分子量２００〜４０００のポリオールとをイソ
シアネート基過剰で反応させて得られるイソシアネート
基末端プレポリマー、と充填剤、揺変剤、必要に応じて
添加剤からなる接着剤であって、有機ポリイソシアネー
トとして、ジフェニルメタン系ポリイソシアネート中に
二核体から成る４，４′−ジフェニルメタンジイソシア
ネート以外の異性体を含有する該ポリイソシアネートを
使用すること、を特徴とするフローリング材用一液湿気
硬化型接着剤である。

【０００６】本発明は、有機ポリイソシアネートと数平
均分子量２００〜４０００のポリオールとをイソシアネ
ート基過剰で反応させて得られるイソシアネート基末端
プレポリマーと、充填剤、揺変剤、必要に応じて添加剤
からなる接着剤において、有機ポリイソシアネートとし
て、ジフェニルメタン系ポリイソシアネート中に二核体
から成る４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート
以外の異性体を含有する該ポリイソシアネートとジフェ
ニルメタンウレトジオンジイソシアネート化合物を使用
すること、を特徴とするフローリング材用一液湿気硬化
型接着剤である。

【０００７】本発明は、前記の一液湿気硬化型接着剤を
用いて、フローリング材を接着すること、を特徴とする
フローリング材の接着方法である。

【０００８】

【発明の実施の態様】本発明は、イソシアネート基末端
プレポリマーに用いる有機ポリイソシアネートとして、
ジフェニルメタン系ポリイソシアネート（以下ＭＤＩ系
ポリイソシアネートと略す）を使用する。ＭＤＩ系ポリ
イソシアネート中には、ポリフェニルメタンポリイソシ
アネート（以下ポリメリックＭＤＩと略す）とジフェニ
ルメタンジイソシアネート（以下ＭＤＩと略す）があ
り、ポリメリックＭＤＩ、ＭＤＩ中には、二核体から成
る４，４′−ＭＤＩ以外の異性体を含有する。ポリメリ
ックＭＤＩは、アニリンとホルマリンとの縮合反応によ
って得られるポリフェニルメタンポリアミンを、ホスゲ
ン化することによって得られる。そのためポリメリック
ＭＤＩの組成は、縮合時の原料組成や反応条件によって
基本的に決定される。本発明の該ポリイソシアネート
は、ホスゲン化後の反応液又は、反応液から溶媒の除去
又は、一部ＭＤＩを留出分離した缶出液を意味し、反応
条件、分離条件等の異なった数種の混合物であってもよ
い。ポリメリックＭＤＩは、多核体と二核体とから成
り、該多核体は、ベンゼン環を三個有する三核体とベン
ゼン環を四個以上有する四核体以上の多核体から成る。
該二核体は、ベンゼン環を二個有するものである。

【０００９】本発明に使用するポリメリックＭＤＩは、
二核体から成る４，４′−ＭＤＩ以外の異性体を０．１
〜３０重量％、好ましくは二核体から成る４，４′−Ｍ
ＤＩ以外の異性体を１〜３０重量％含有する。より好ま
しくは、多核体と二核体とから成り、該二核体中には
４，４′−ＭＤＩ以外の異性体を０．１〜７０重量％、
好ましくは二核体から成る４，４′−ＭＤＩ以外の異性
体を１〜７０重量％、より好ましくは二核体から成る
４，４′−ＭＤＩを１．５〜７０重量％含有する。

【００１０】更に好ましくは、多核体と二核体とから成
り、二核体を１５〜８５重量％含有し、該二核体中には
４，４′−ＭＤＩ以外の異性体を０．１〜７０重量％含
有する。特に好ましくは、多核体と二核体とから成り、
二核体と多核体中の三核体との比が１：３〜３：１（重
量比）で、該二核体中には４，４′−ＭＤＩ以外の異性
体を０．１〜７０重量％含有する。

【００１１】最も好ましくは、多核体と二核体とから成
り、二核体が１５〜８５重量％から成り、二核体と多核
体中の三核体との比が１：３〜３：１（重量比）で、該
二核体中には４，４′−ＭＤＩ以外の異性体を０．１〜
７０重量％含有する。ポリメリックＭＤＩは、多核体と
二核体とから成り、該多核体は、ベンゼン環を三個有す
る三核体とベンゼン環を四個以上有する四核体以上の多
核体から成る。該二核体中には４，４′−ＭＤＩを４０
〜９９．９重量％、４，４′−ＭＤＩ以外の異性体を６
０〜０．１重量％含有し、官能基数は２．３以上が好ま
しい。該二核体中の４，４′−ＭＤＩ以外の異性体とし
ては、２，２′−ＭＤＩ、２，４′−ＭＤＩ、その他の
異性体等がある。官能基数は２．３以上であり、好まし
くは、官能基数が２．３〜３．１である。

【００１２】本発明に使用するＭＤＩは、４，４′−Ｍ
ＤＩ以外の異性体を含有する。好ましくは、４，４′−
ＭＤＩ以外の異性体を１〜５０重量％含有する。より好
まくは、４，４′−ＭＤＩ以外の異性体を５〜４０重量
％含有する。４，４′−ＭＤＩ以外の異性体としては、
例えば２，２′−ＭＤＩ、２，４′−ＭＤＩ、その他の
異性体等が挙げられる。また本発明は、イソシアネート
基末端プレポリマーに用いる有機ポリイソシアネートと
して、ジフェニルメタンウレトジオンジイソシアネート
（以下ＭＤＩダイマーと略す）を併用することができ
る。

【００１３】本発明に有機ポリイソシアネートとして用
いられるＭＤＩダイマーは、ＭＤＩの二量体化（ウレト
ジオン化）物で、軟化点が一般に１００℃以上と言われ
ているもので、次の方法で製造できる。例えば、非極性
または中極性の溶媒中で、二量化触媒によるＭＤＩの二
量化反応により製造できる。ベンゼン、トルエン、１，
４−ジオキサン、テトラヒドロフラン等の溶剤、沸点が
１５０℃以上で、引火点が３０℃以上のパラフィン系溶
媒、例えば、エクソン化学製のアイソパーＧ、アイソパ
ーＨ（イソパラフィン系）、ピュアレックス７、ピュア
レックス１２（ｎ−パラフィン系）、エクソールＤ４
０、エクソールＤ８０（シクロパラフィン系）、シェル
化学製のシェルゾール７１（パラフィン系）、出光石油
化学製のＩＰソルベント１６２０（イソパラフィン系）
等を挙げることができる。

【００１４】本発明に用いられるＭＤＩダイマーを得る
ためのＭＤＩとしては、例えば、４，４´−ＭＤＩ、
２，４´−ＭＤＩ、２，２´−ＭＤＩ等の単独、又は任
意の混合物であり、これらのＭＤＩのＮＣＯ基の３０モ
ル％以下を数平均分子量６０〜５００の短分子ポリオー
ル類及び／又は数平均分子量５００〜３０００の長鎖ポ
リオール類でウレタン変性したものも使用することがで
きる。

【００１５】短分子ポリオールとしては、エチレングリ
コール、ジエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、グリセリン、トリメチロールプロパン、１，３−ブ
タンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチル
グリコール、ヘキサメチレングリコールなどが挙げられ
る。長鎖ポリオールとしては、ポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、ポリヘキサメチレング
リコールなどのポリエーテルポリオール類、ポリエチレ
ンアジペート、ポリエチレンイソフタレート、ポリブチ
レンアジペート、ポリヘキサメチレンアジペートなどの
ポリエステルポリオール類、ポリε−カプロラクトン、
ポリδ−バレロラクトンなどのポリラクトン類、ポリエ
チレンカーボネート、ポリプロピレンカーボネート、ポ
リヘキサメチレンカーボネートなどのポリカーボネート
ポリオール類など公知のものが全て使用できる。これら
のポリオール類でウレタン変性することにより、二量化
反応は、よりスムーズに進行する。イソシアネート基の
３０モル％を超えてウレタン変性すると、反応系の粘度
の上昇あるいは、反応溶媒との相溶性の低下という問題
が生じるので好ましくない。また、ＭＤＩは他のジイソ
シアネートを混合して使用することもできる。また、メ
タノール、ベンジルアルコール、アセト酢酸エチル、ε
−カプロラクタム、メチルエチルケトンオキシム、フェ
ノール等の活性水素を分子内に１個有するブロック剤
で、イソシアネート基の３０モル％以下を安定化したＭ
ＤＩも使用することができる。

【００１６】ＭＤＩダイマーを得るための二量化触媒と
しては、トリアルキルホスフィンのようなホスフィン類
が使用される。触媒の使用量はＭＤＩに対して０．０１
〜５．０重量％である。二量化反応は反応終了後アルキ
ルベンゼンスルホン酸メチルエステルのような停止剤を
使用する。ＭＤＩの二量化は、ＭＤＩまたはその混合物
の濃度が２０〜６０重量％の溶液を二量化触媒の存在
下、３０〜１００℃の温度で約５時間反応させることに
より達成される。反応生成物を溶媒から分離すれば、本
発明に用いられるＭＤＩダイマーが得られる。

【００１７】本発明のイソシアネート基末端プレポリマ
ーに使用する有機ポリイソシアネートであるＭＤＩ系ポ
リイソシアネートは、ポリメリックＭＤＩ、またはポリ
メリックＭＤＩとＭＤＩを併用する。更にポリメリック
ＭＤＩ、またはポリメリックＭＤＩとＭＤＩにＭＤＩダ
イマーを併用する。このようなポリイソシアネートの使
用重量比率は、ポリメリックＭＤＩ１００部に対してＭ
ＤＩ１０〜１３０部である、好ましくは、ＭＤＩ１５〜
１１０部である。ＭＤＩダイマーは、ポリメリックＭＤ
Ｉ１００部に対して０．１〜３０部である。好ましくは
０．５〜２５部である。ＭＤＩダイマーの場合０．１重
量部未満の場合は添加効果がないので好ましくない。３
０重量部を超える場合は添加により接着剤が変化するの
で好ましくない。

【００１８】また、本発明の該有機ポリイソシアネート
には、他のポリイソシアネートを併用することができ
る。例えばフェニレンジイソシアネート、１，３−キシ
リレンジイソシアネート、１，４−キシリレンジイソシ
アネート、１，４−ナフチレンジイソシアネート、１，
５−ナフチレンジイソシアネート、４，４′−ジフェニ
ルエーテルジイソシアネート、２−ニトロジフェニルー
４，４′−ジイソシアネート、２，２′−ジフェニルプ
ロパン−４，４′−ジイソシアネート、３，３′−ジメ
チルジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネート、
４，４′−ジフェニルプロパンジイソシアネート等の芳
香族ポリイソシアネート類、イソホロンジイソシアネー
ト、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレン
ジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート、水素添
加ＴＤＩ、水素添加ＭＤＩ等の脂環族ジイソシアネート
等がある。これらは、単独または２種以上の混合物で使
用することができる。

【００１９】本発明のイソシアネート基末端プレポリマ
ーに用いるポリオールとしては、数平均分子量が２００
〜４０００のポリエーテル系ポリオール、ポリエスル系
ポリオール、ポリカーボネートポリオール、アクリルポ
リオール、ポリオレフィンポリオール等及び、ポリエー
テルポリアミン、更に分子量が６２〜２００未満の活性
水素基含有化合物（グリコール、ポリオール、ポリアミ
ン、アミノアルコール等）が挙げられる。

【００２０】前記のプレポリマーに用いる数平均分子量
が２００〜４０００のポリエーテル系ポリオールとして
は、例えば、エチレングリコール、プロパンジオール、
ブタンジオール、ジエチレングリコール、テトラメチレ
ングリコール、ヘキサメチレングリコール、デカメチレ
ングリコール、ネオペンチルグリコール、３−メチル−
１，５−ペンタンジオール、グリセリン、トリメチロー
ルプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ま
た、シュクローズ、グルコース、フラクトース等のシュ
ガー系のアルコール、ビスフェノールＡ、エチレンジア
ミン、プロピレンジアミン、ジエチレントリアミン、ト
ルエンジアミン、キシリレンジアミン等のような、活性
水素を２個以上有する化合物の一種又はそれ以上を開始
剤として、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブ
チレンオキシド、アミレンオキシド、グリシジルエーテ
ル、メチルグリシジルエーテル、ｔ−ブチルグリシジル
エーテル、フェニルグリシジルエーテル等のモノマーの
一種又はそれ以上を公知の方法により付加重合すること
によって得られる。

【００２１】前記のプレポリマーに用いる数平均分子量
が２００〜４０００のポリエステルポリオールとして
は、例えばエチレングリコール、１，２−プロパンジオ
ール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオ
ール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、１，２−ペンタンジオー
ル、１，３−ペンタンジオール、１，４−ペンタンジオ
ール、１，５−ペンタンジオール、２−メチル−１，５
−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジ
オール、１，６−ヘキサンジオール、２，２，４−トリ
メチル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−１，
３−ヘキサンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プ
ロパンジオール、２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３
−プロパンジオール、ビスフェノールＡのエチレンオキ
サイド付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイ
ド付加物等の低分子グリコール類や、これらとコハク
酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、フタル
酸、イソフタル酸、テレフタル酸、フマル酸、マレイン
酸、シュウ酸、ナフチレンジカルボン酸等のジカルボン
酸とを脱水縮合反応にて得られる両末端水酸基のポリエ
ステルやε−カプロラクトンの開環重合にて得られるポ
リカプロラクトンジオール等が挙げられる。

【００２２】前記のプレポリマーに用いるポリカーボネ
ートポリオールとしては、前記のポリエステルポリオー
ルに用いられる低分子ポリオールとジエチルカーボネー
トとの脱エタノール反応にて得られるものがある。その
他、アクリルポリオール、水酸基含有ポリブタジエン、
水酸基含有水素添加ポリブタジエン、水酸基含有ポリイ
ソプレン等が挙げられる。

【００２３】本発明では、必要に応じて分子量が６２〜
２００未満の活性水素基含有化合物としてグリコールが
用いられ、例えば、エチレングリコール、１，２−プロ
パンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブ
タンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタ
ンジオール、ネオペンチルグリコール、１，２−ペンタ
ンジオール、１，３−ペンタンジオール、１，４−ペン
タンジオール、１，５−ペンタンジオール、２−メチル
−１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペ
ンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，２，
４−トリメチル−１，３−プロパンジオール、２−エチ
ル−１，３−ヘキサンジオール、２，２−ジエチル−
１，３−プロパンジオール、２−ｎ−ブチル−２−エチ
ル−１，３−プロパンジオール、ビスフェノールＡ等の
単独又は、これらのグリコール類とエチレンオキサイド
付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加
物等が挙げられる。

【００２４】本発明におけるイソシアネート基末端プレ
ポリマーを合成する際の反応触媒としては、公知のウレ
タン化触媒を用いることができる。例えばジブチルチン
ジラウレート、ジオクチルチンジラウレート等の有機金
属化合物、トリエチレンジアミン、トリエチルアミン、
トリ−ｎ−ブチルアミン等の有機アミンやその塩等が挙
げられる。

【００２５】本発明のイソシアネート基末端プレポリマ
ーの製造方法は、ワンショット法、ツーショット法のい
ずれでも合成できるが、分子末端にＮＣＯ基を残す必要
がある。ポリイソシアネート中のＮＣＯ基とポリオール
中の活性水素基のＮＣＯ基／活性水素基の当量比は、５
〜２５が望ましい、この場合ＭＤＩダイマーをジフェニ
ルメタン系ポリイソシアネートに併用することができ
る。又は該プレポリマーを製造後ＭＤＩダイマーを加え
ることができる。このようにして得られるイソシアネー
ト基末端プレポリマーのＮＣＯ含有量は３．０〜２５．
０重量％が好ましく、特に７．０〜１４．０重量％が好
ましい。ＮＣＯ含有量が３．０重量％未満の場合は、分
子量が大きすぎることになり粘度が大きくなり作業性が
低下する。また、塗布後の樹脂中の架橋点が少ないた
め、十分な接着性が得られない。ＮＣＯ含有量が２５．
０重量％を越える場合は、樹脂の分子量が小さすぎて、
機械的強度が発現しにくくなる。

【００２６】本発明に使用することのできる充填剤とし
ては、例えば炭酸カルシウム、クレー、タルク、ケイ
砂、スレート粉、マイカ、カオリン、ゼオライト珪藻
土、ガラスバレーン等の粒径１〜５００μの無機充填剤
が挙げられる。これらのうち好ましのは、炭酸カルシウ
ムである。また含水率０．１％以下に調整したものがよ
い。充填剤の使用量は、イソシアネート基末端プレポリ
マー１００重量部に対して０．２〜２００重量部の範囲
内であり、好ましくは、０．５〜１５０重量部の範囲内
である。充填剤を使用することにより木質の導管を塞ぎ
接着性を向上させる効果を示すようになる。

【００２７】本発明に使用することのできる揺変剤とし
ては、例えばシリカ、石綿粉、脂肪酸処理炭酸カルシウ
ム等の無機揺変剤、有機ベントナイト、変性ポリエステ
ルポリオール形の有機揺変剤、コロイダルシリカ、脂肪
酸アミドワックス、ステリアン酸アミド等が挙げられ
る。好ましい揺変剤は、少量で揺変性付与効果の大きい
シリカである。揺変剤の使用量は、イソシアネート基末
端プレポリマー１００重量部に対して０．１〜２５重量
％の範囲内であり、好ましくは、０．２〜２０重量％の
範囲内である。揺変剤の使用によって接着剤としての作
業性を向上させる。

【００２８】本発明においては、必要に応じて添加剤を
使用することができる。この添加剤としては、例えば、
硬化促進剤、可塑剤、耐候安定剤、坑酸化剤、分散剤、
老化防止剤、耐熱性付与剤等を挙げることができる。硬
化促進剤としては、イソシアネート基末端プレポリマー
の合成時に使用した触媒を使用することができる。可塑
剤としては、例えばジ−ｎ−オクチルフタレート、ジブ
チルフタレート等のフタル酸系エステル、ジ−ｎ−ブチ
ルアジペート、ジイソデシルアジペート等のアジピン酸
系エステル等がある。

【００２９】分散剤としては、例えばシランカップリン
グ剤があり、例えば、γ−（メタクリロキシプロピル）
トリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニ
ルトリクロロシラン等のビニルシラン化合物や、β−
（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキ
シシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン等のエポキシシラン化合物やγ−アミノプロピルトリ
エトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプ
ロピルメチルジメトキシシラン等のアミノシラン化合物
や、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等のメ
ルカプトシラン化合物等が好適に用いることができる。
この添加により、接着剤の貯蔵時の安定性向上ととも
に、接着諸物性の向上に役立つ。シランカップリング剤
の使用量は、イソシアネート基末端プレポリマー１００
重量部に対して０．０５〜２．０重量％の範囲内であ
り、好ましくは、０．１〜１．０重量％の範囲内であ
る。その他の添加剤としては、ポリウレタンの応用分野
で使用されているものが利用できる。

【００３０】また、本発明においては、必要に応じて溶
剤を加えることができる。溶剤としては、例えばトルエ
ン、キシレン、ベンゼン、ジオキサン、シクロヘキサノ
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢
酸エチル、酢酸ブチル等が挙げられる。これらは単独又
は、混合系で使用することができる。

【００３１】本発明の一液湿気硬化型接着剤は、ポリオ
ールと異性体含有ポリメリックＭＤＩ、又は異性体含有
ポリメリックＭＤＩとＭＤＩダイマーとを反応させて得
られるイソシアネート基末端プレポリマーに充填剤、揺
変剤、必要に応じて添加剤を加えて攪拌、混合すること
によって得られる。この場合、イソシアネート基末端プ
レポリマーの製造において、充填剤等を同時に加えて行
った後、他の揺変剤等を加えて攪拌、混合して行うこと
もできる。

【００３２】このようにして得た一液湿気硬化型接着剤
は、カートリッジ、又はポリエチ製袋等に充填して利用
することができる。該接着剤をタイル用被着体に塗布し
て、接着剤として使用する。この場合垂直状態で使用し
ても垂れたり、流れたりしないことが必要である。本発
明の一液湿気硬化型接着剤は、このような点において優
れた効果を発揮する。本発明のフローリング材用一液湿
気硬化型接着剤を使用した例としては、タイル用とし
て、コンクリート、モルタル板、無機ボード等に前記の
接着剤を塗布し、Ｐータイル、軟質ポリ塩化ビニール、
木質ボード、人工芝等のフローリング材を張り合わせる
のに使用できる。

【００３３】

【発明の効果】本発明のフローリング材用一液湿気硬化
型接着剤用は、長期保存安定性に優ており、また接着剤
として使用した場合、例えば、優れた接着性を示し、接
着物は初期の接着力も良く、耐熱性、耐湿性等耐久性も
良い等の効果を有している。

【００３４】

【実施例】以下に実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。実施例中の「部」及び「％」はそれぞれ「重量部」
及び「重量％」を示す。

【００３５】〔使用した原料の説明〕 ＭＤＩダイマー（１）の合成 撹拌機、温度計、冷却器等を備えた５００ｍｌの４つ口
フラスコに４，４´−ＭＤＩ（日本ポリウレタン工業
製、ミリオネートＭＴ）１００部、アイソパーＧ（エク
ソン化学製、イソパラフィン系溶媒、沸点１５６〜１７
５℃、引火点４１℃）１５０部を計り取り、８０℃に加
熱した。トリブチルホスフィン０．０８部を添加し、６
時間反応させた後、ｐ−トルエンスルホン酸メチルエス
テルを０．１６部添加し、室温で１６時間静置した。こ
の反応生成物をアイソパーＧで洗浄しつつ、減圧濾過法
により溶媒から分離した。この反応生成物を４０℃で減
圧乾燥し、生成物であるＭＤＩダイマー（１）を９５部
（収率９５％）を得た。このＭＤＩダイマーは、軟化点
（分解点）約２００℃で、粒子径が約２０ミクロンの粉
体であった。ＩＲスペクトルで測定した結果、１７７２
ｃｍ^-1のウレトジオン吸収帯が大きくみられ、三量体の
特性吸収帯である１７００及び１４１５ｃｍ^-1には吸収
はみられなかった。

【００３６】ＭＤＩダイマー（２）の合成 ５００ｍｌの前記と同様の４つ口フラスコに、２，４´
−ＭＤＩを２０％含むＭＤＩ１００部、エクソールＤ４
０（エクソン化学製、シクロパラフィン系、沸点１６３
〜１９４℃、引火点４５℃）を２００部仕込み、７０℃
に加熱した。これに１，４−ブタンジオール５部を加え
７０℃で２時間反応させ、イソシアネート基の１３．９
モル％を変性した。その後トリブチルホスフィン０．１
部を添加し、５時間反応させたところ、溶媒のエクソー
ルＤ４０に含まれる未反応のＭＤＩは７％であった。ｐ
−トルエンスルホン酸メチルエステル０．２部を添加
し、室温で１６時間静置後 エクソールＤ４０で洗浄し
つつ、反応生成物を減圧濾過法により溶媒から分離し
た。この反応生成物を４０℃で減圧乾燥し、生成物のＭ
ＤＩダイマー（２）を９８部（収率９３％）を得た。Ｉ
Ｒスペクトルで測定した結果、１７７２ｃｍ^-1のウレト
ジオン吸収帯が大きくみられ、三量体の特性吸収帯であ
る１７００及び１４１５ｃｍ^-1には吸収はみられなかっ
た。

【００３７】イソシアネート（1)：ポリメリックＭＤＩ
（二核体３９．０％、二核体中の４，４′− ＭＤＩ以
外の異性体１．８％、二核体／三核体＝１．７６重量
比）ＮＣＯ含量３１．７％ イソシアネート (2)：ポリメリックＭＤＩ（二核体４
３．０％、二核体中の４，４′− ＭＤＩ以外の異性体
１．３％ 二核体／三核体＝１．５４重量比）ＮＣＯ含
量３１．５％ イソシアネート (3)：ポリメリックＭＤＩ（二核体２
６．５％、二核体中の４，４′− ＭＤＩ以外の異性体
５％、二核体／三核体＝０．７６重量比）ＮＣＯ含量３
１．５％ イソシアネート (4)：ポリメリックＭＤＩ（二核体３
１．３％、二核体中の４，４′− ＭＤＩ以外の異性体
０．３％、二核体／三核体＝１．００重量比）ＮＣＯ含
量３２．０％ イソシアネート (5)：ＭＤＩ（４，４′− ＭＤＩ ８
１％、４，４′−ＭＤＩ以外の異性体を１９％） イソシアネート (6)：ＭＤＩ（４，４′− ＭＤＩ ７
０％、４，４′−ＭＤＩ以外の異性体を３０％） ＴＤＩ ：トリレンジイソシアネート（コロ
ネートＴ−８０、日本ポリウレタン工業製） イソシアネート (7)：ポリメリックＭＤＩ（ミリオネー
トＭＲ−１００、日本ポリウレタン工業製）ＮＣＯ含量
３１．４％ ポリオール（Ａ）：サンニックスＰＰ−２０００（三洋
化成工業製ポリエーテル、水酸基価＝５６．１） ポリオール（Ｂ）：サンニックスＰＰ−２００（三洋化
成工業製ポリエーテル、水酸基価＝５６１） ポリオール（Ｃ）：ＣＭ−２１１（旭電化製ポリエーテ
ル、水酸基価＝５３．４） ポリオール（Ｄ）：ユニルーブ８０ＤＥ−４０Ｕ（日本
油脂製ポリエーテル、水酸基価＝５６．１） エスカロン ♯８００：三共精粉製 炭酸カルシウム アエロジル ♯３００：日本アエロジル製 シリカ

【００３８】実施例１〜４、比較例１，２ 〔一液湿気硬化型接着剤の調製〕温度計、攪拌機、窒素
シール管を備えたセパラブルフラスコに、表１に示すポ
リイソシアネートとポリオールを用い、窒素気流下で攪
拌しながら８０℃で３時間反応を行い、粘性を持ったイ
ソシアネート基末端プレポリマーを得た。ＮＣＯ含量等
は、表１に示す。表１に示す充填剤、揺変剤、添加剤等
を加えて一液湿気硬化型接着剤を得た。特性を表１に示
す。

【００３９】〔フローリング材の接着及び性能試験〕表
１の接着剤を用いてフローリング材の接着試験をした。
この接着剤を５ｍｍ厚のスレート板に、くし目ゴテを用
いて２５０ｇ／ｍ² 線状に塗布し、３０分経過後、２ｍ
ｍ厚の塩化ビニルフローリング材を貼り合わせた。試験
結果を表１に示す。

【００４０】

【表１】

【００４１】〔表１の説明〕 ・比１：比較例１の略、 比２：比較例２の略 ・貯蔵安定性：５００ｍｌのサンプル瓶に約８割試料を
入れて、５０℃で６か月（４か月）間放置後、肉眼で判
定した。 ◎印：異常なし、○印：僅かに増粘 〔接着性能試験〕 ・フローリング材のずれ抵抗性：ＪＩＳ Ａ ５５４８
に準じる ・常態接着力 ：ＪＩＳ Ａ ５５４８に準じる ・耐熱水接着力 ：ＪＩＳ Ａ ５５４８に準じる

【００４２】実施例５〜９ 〔一液湿気硬化型接着剤の調製〕温度計、攪拌機、窒素
シール管等を備えたセパラブルフラスコに、表２に示す
ポリイソシアネートとポリオールを用い、窒素気流下で
攪拌しながら８０℃で３時間反応を行い、粘性を持った
イソシアネート基末端プレポリマーを得た。ＮＣＯ含量
等は、表２に示す。表２に示す充填剤、揺変剤、添加剤
等を加えて一液湿気硬化型接着剤を得た。特性を表２に
示す。

【００４３】〔フローリング材の接着及び性能試験〕表
２の接着剤を用いてフローリング材の接着試験をした。
この接着剤を５ｍｍ厚のスレート板に、くし目ゴテを用
いて２５０ｇ／ｍ² 線状に塗布し、３０分経過後、２ｍ
ｍ厚の塩化ビニルフローリング材を貼り合わせた。試験
結果を表２に示す。

【００４４】

【表２】

【００４５】実施例１０〜１４ 〔一液湿気硬化型接着剤の調製〕温度計、攪拌機、窒素
シール管等を備えたセパラブルフラスコに、表３に示す
ポリイソシアネートとポリオールを用い、窒素気流下で
攪拌しながら８０℃で３時間反応を行い、粘性を持った
イソシアネート基末端プレポリマーを得た。ＮＣＯ含量
等は、表３に示す。表３に示す充填剤、揺変剤、添加剤
等を加えて一液湿気硬化型接着剤を得た。特性を表３に
示す。

【００４６】〔フローリング材の接着及び性能試験〕表
３の接着剤を用いてフローリング材の接着試験をした。
この接着剤を５ｍｍ厚のスレート板に、くし目ゴテを用
いて２５０ｇ／ｍ² 線状に塗布し、３０分経過後、２ｍ
ｍ厚の塩化ビニルフローリング材を貼り合わせた。試験
結果を表３に示す。

【００４７】

【表３】

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 有機ポリイソシアネートと数平均分子量
   ２００〜４０００のポリオールとをイソシアネート基過
   剰で反応させて得られるイソシアネート基末端プレポリ
   マーと、充填剤、揺変剤、必要に応じて添加剤からなる
   接着剤であって、 有機ポリイソシアネートとして、ジフェニルメタン系ポ
   リイソシアネート中に二核体から成る４，４′−ジフェ
   ニルメタンジイソシアネート以外の異性体を含有する該
   ポリイソシアネートを使用すること、を特徴とするフロ
   ーリング材用一液湿気硬化型接着剤。
2. 【請求項２】 有機ポリイソシアネートと数平均分子量
   ２００〜４０００のポリオールとをイソシアネート基過
   剰で反応させて得られるイソシアネート基末端プレポリ
   マー、と充填剤、揺変剤、必要に応じて添加剤からなる
   接着剤において、 有機ポリイソシアネートとして、ジフェニルメタン系ポ
   リイソシアネート中に二核体から成る４，４′−ジフェ
   ニルメタンジイソシアネート以外の異性体を含有する該
   ポリイソシアネートとジフェニルメタンウレトジオンジ
   イソシアネート化合物とを使用すること、を特徴とする
   フローリング材用一液湿気硬化型接着剤。
3. 【請求項３】 請求項１または請求項２に記載の一液湿
   気硬化型接着剤を用いて、フローリング材を接着するこ
   と、を特徴とするフローリング材の接着方法。