JPH10204402A - 建材用一液湿気硬化型接着剤、及び該接着剤を用いた建材の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 建材用一液湿気硬化型接着剤において、貯蔵
安定性が良く、接着性に優れ、耐久性が良い接着物が得
られる該接着剤、及び建材の製造方法を提供する。 【解決手段】 特定の有機ポリイソシアネートと特定の
ポリエーテルポリオールとから得られるＮＣＯ基末端プ
レポリマーに、充填剤、揺変剤、必要に応じて添加剤か
ら成る建材用一液湿気硬化型接着剤、及び建材の製造方
法である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、建材用一液湿気硬
化型接着剤、及び建材用木材の製造方法に関する。更に
詳しくは、特定のＮＣＯ基末端プレポリマーを使用し
た、建材用木材に用いる一液湿気硬化型接着剤、及び該
接着剤を用いた建材用木材の製造方法に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】従来から建材用木材としては、杉、檜、
松、ラワン等が使用されている。これらを接着する場
合、酢酸ビニール系（水系、溶剤系等）、ＳＢＲラテッ
クス系、エポキシ系等の接着剤が使用されている。しか
しながら、このような接着剤から得られる建材用木材
は、接着強度が小さく、耐久性も低く、その改善が要望
されている。その改善のため例えば、特開昭６２−２３
７４９号公報、特開平３−９８０１号公報、特開平７−
２６８３１０号公報等により接着剤や製造方法が提案さ
れている。

【０００３】特開昭６２−２３７４９号公報には、強化
板の製造方法として、二液型合成樹脂を用いて、木質単
板に樹脂を含浸させて強化単板を製造する方法が記載さ
れている。特開平３−９８０１号公報には、木質積層板
の製造方法として、２液型ポリウレタン接着剤を使用す
ることが記載されている。特開平７−２６８３１０号公
報等には、常温硬化性２液接着剤が開示され、木工材に
使用できる旨記載されている。この２液接着剤は、３級
アミノ基と水酸基を含有する（メタ）アクリルモノマ
ー、ポリイソシアネート化合物、ポリオール、ラジカル
重合開始剤及び反応促進剤から成っている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
方法は、例えばエポキシ系二液接着剤を使用した場合、
使用に際して二成分の混合工程が煩雑であったり、計量
違いによる硬化不良があったり、硬化剤であるアミンの
臭気による作業環境の低下のため換気扇の設置、接着剤
のポットライフが短いこと、低温時の硬化不良、接着剤
の可撓性が低いこと等により改善が要望されており、各
種の二液型ポリウレタンを使用した方法が提案されてい
るが、更に改善が要望されている。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、建材用接
着剤について鋭意研究検討を重ねた結果、有機ポリイソ
シアネートとして異性体含有ジフェニルメタン系ポリイ
ソシアネート、又は異性体含有ジフェニルメタン系ポリ
イソシアネートとジフェニルメタンウレトジオンジイソ
シアネート化合物を使用することにより改善することが
出来ることを見出し本発明に至った。

【０００６】即ち、本発明は、有機ポリイソシアネート
と数平均分子量２００〜４０００のポリオールとをＮＣ
Ｏ基過剰で反応させて得られるＮＣＯ基末端プレポリマ
ーと、充填剤、揺変剤、必要に応じて添加剤からなる接
着剤であって、有機ポリイソシアネートとして、ジフェ
ニルメタン系ポリイソシアネート中に二核体から成る
４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート以外の異
性体を含有する該ポリイソシアネートを使用すること、
を特徴とする建材用一液湿気硬化型接着剤である。

【０００７】本発明は、有機ポリイソシアネートと数平
均分子量２００〜４０００のポリオールとをイソシアネ
ート基過剰で反応させて得られるＮＣＯ基末端プレポリ
マーと、充填剤、揺変剤、必要に応じて添加剤からなる
接着剤において、有機ポリイソシアネートとして、ジフ
ェニルメタン系ポリイソシアネート中に二核体から成る
４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート以外の異
性体を含有する該ポリイソシアネートとジフェニルメタ
ンウレトジオンジイソシアネート化合物を使用するこ
と、を特徴とする建材用一液湿気硬化型接着剤である。

【０００８】本発明は、前記の一液湿気硬化型接着剤を
用いて、木材に塗布し接着させること、を特徴とする建
材の製造方法である。

【０００９】

【発明の実施の態様】本発明は、ＮＣＯ基末端プレポリ
マーに用いる有機ポリイソシアネートとして、ジフェニ
ルメタン系ポリイソシアネート（以下ＭＤＩ系ポリイソ
シアネートと略す）を使用する。ＭＤＩ系ポリイソシア
ネート中には、ポリフェニルメタンポリイソシアネート
（以下ポリメリックＭＤＩと略す）とジフェニルメタン
ジイソシアネート（以下ＭＤＩと略す）があり、ポリメ
リックＭＤＩ、ＭＤＩ中には、二核体から成る４，４′
−ＭＤＩ以外の異性体を含有する。ポリメリックＭＤＩ
は、アニリンとホルマリンとの縮合反応によって得られ
るポリフェニルメタンポリアミンを、ホスゲン化するこ
とによって得られる。そのためポリメリックＭＤＩの組
成は、縮合時の原料組成や反応条件によって基本的に決
定される。本発明の該ポリイソシアネートは、ホスゲン
化後の反応液又は、反応液から溶媒の除去又は、一部Ｍ
ＤＩを留出分離した缶出液を意味し、反応条件、分離条
件等の異なった数種の混合物であってもよい。ポリメリ
ックＭＤＩは、多核体と二核体とから成り、該多核体
は、ベンゼン環を３個有する三核体とベンゼン環を４個
以上有する四核体以上の多核体から成る。該二核体は、
ベンゼン環を２個有するものである。

【００１０】本発明に使用するポリメリックＭＤＩは、
二核体から成る４，４′−ＭＤＩ以外の異性体を０．１
〜３０重量％、好ましくは１〜３０重量％含有する。よ
り好ましくは、多核体と二核体とから成り、該二核体中
には４，４′−ＭＤＩ以外の異性体を０．１〜７０重量
％、好ましくは１〜７０重量％含有する。より好ましく
は、１．５〜７０重量％である。

【００１１】更に好ましくは、多核体と二核体とから成
り、二核体を１５〜８５重量％含有し、該二核体中には
４，４′−ＭＤＩ以外の異性体を０．１〜７０重量％、
好ましくは１〜７０重量％含有する。特に好ましくは、
多核体と二核体とから成り、二核体と多核体中の三核体
との比が１：３〜３：１（重量比）で、該二核体中には
４，４′−ＭＤＩ以外の異性体を０．１〜７０重量％、
好ましくは１〜７０重量％含有する。

【００１２】最も好ましくは、多核体と二核体とから成
り、二核体が１５〜８５重量％から成り、二核体と多核
体中の三核体との比が１：３〜３：１（重量比）で、該
二核体中には４，４′−ＭＤＩ以外の異性体を０．１〜
７０重量％、好ましくは１〜７０重量％含有する。ポリ
メリックＭＤＩは、多核体と二核体とから成り、該多核
体は、ベンゼン環を３個有する三核体とベンゼン環を４
個以上有する四核体以上の多核体から成る。該二核体中
には４，４′−ＭＤＩを４０〜９９．９重量％、４，
４′−ＭＤＩ以外の異性体を６０〜０．１重量％、好ま
しくは４，４′−ＭＤＩを４０〜９９重量％、４，４′
−ＭＤＩ以外の異性体を６０〜１重量％含有し、官能基
数は２．３以上が好ましい。該二核体中の４，４′−Ｍ
ＤＩ以外の異性体としては、２，２′−ＭＤＩ、２，
４′−ＭＤＩ、その他の異性体等がある。官能基数は
２．３以上であり、好ましくは、官能基数が２．３〜
３．１である。

【００１３】本発明に使用するＭＤＩは、４，４′−Ｍ
ＤＩ以外の異性体を含有する。好ましくは、４，４′−
ＭＤＩ以外の異性体を１〜５０重量％含有する。より好
まくは、４，４′−ＭＤＩ以外の異性体を５〜４０重量
％含有する。４，４′−ＭＤＩ以外の異性体としては、
２，２′−ＭＤＩ、２，４′−ＭＤＩ、その他の異性体
等がある。また本発明は、ＮＣＯ基末端プレポリマーに
用いる有機ポリイソシアネートとして、ジフェニルメタ
ンウレトジオンジイソシアネート（以下ＭＤＩダイマー
と略す）を併用することができる。

【００１４】本発明に用いられるＭＤＩダイマーは、Ｍ
ＤＩの二量体化（ウレトジオン化）物で、軟化点が一般
に１００℃以上と言われているもので、次の方法で製造
できる。例えば、非極性または中極性の溶媒中で、二量
化触媒によるＭＤＩの二量化反応により製造できる。ベ
ンゼン、トルエン、１，４−ジオキサン、テトラヒドロ
フラン等の溶剤、沸点が１５０℃以上で、引火点が３０
℃以上のパラフィン系溶媒、例えば、エクソン化学製の
アイソパーＧ、アイソパーＨ（イソパラフィン系）、ピ
ュアレックス７、ピュアレックス１２（ｎ−パラフィン
系）、エクソールＤ４０、エクソールＤ８０（シクロパ
ラフィン系）、シェル化学製のシェルゾール７１（パラ
フィン系）、出光石油化学製のＩＰソルベント１６２０
（イソパラフィン系）等を挙げることができる。

【００１５】本発明に用いられるＭＤＩダイマーを得る
ために用いられるＭＤＩは、例えば、４，４´−ＭＤ
Ｉ、２，４´−ＭＤＩ、２，２´−ＭＤＩ等の単独、又
は任意の混合物があり、これらのＭＤＩのＮＣＯ基の３
０モル％以下を数平均分子量６０〜５００の短分子ポリ
オール類及び／又は数平均分子量５００〜３０００の長
鎖ポリオール類でウレタン変性したものも使用すること
ができる。短分子ポリオールとしては、エチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、
グリセリン、トリメチロールプロパン、１，３−ブタン
ジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリ
コール、ヘキサメチレングリコールなどが挙げられる。
長鎖ポリオールとしては、ポリエチレングリコール、ポ
リプロピレングリコール、ポリヘキサメチレングリコー
ルなどのポリエーテルポリオール類、ポリエチレンアジ
ペート、ポリエチレンイソフタレート、ポリブチレンア
ジペート、ポリヘキサメチレンアジペートなどのポリエ
ステルポリオール類、ポリε−カプロラクトン、ポリδ
−バレロラクトンなどのポリラクトン類、ポリエチレン
カーボネート、ポリプロピレンカーボネート、ポリヘキ
サメチレンカーボネート等のポリカーボネートポリオー
ル類など公知のものが全て使用できる。これらのポリオ
ール類でウレタン変性することにより、二量化反応は、
よりスムーズに進行する。イソシアネート基の３０モル
％を超えてウレタン変性すると、反応系の粘度の上昇あ
るいは、反応溶媒との相溶性の低下という問題が生じる
ので好ましくない。また、ＭＤＩは他のジイソシアネー
トを混合して使用することもできる。また、メタノー
ル、ベンジルアルコール、アセト酢酸エチル、ε−カプ
ロラクタム、メチルエチルケトンオキシム、フェノール
等の活性水素基を分子内に１個有するブロック剤で、Ｎ
ＣＯ基の３０モル％以下を安定化したＭＤＩも使用する
ことができる。

【００１６】ＭＤＩダイマーを得るための二量化触媒と
しては、トリアルキルホスフィンのようのホスフィン類
が使用される。触媒の使用量はＭＤＩに対して０．０１
〜５．０重量％である。二量化反応は反応終了後、アル
キルベンゼンスルホン酸メチルエステルのような停止剤
を使用する。ＭＤＩの二量化は、ＭＤＩ又はその混合物
の濃度が２０〜６０重量％の溶液を二量化触媒の存在
下、３０〜１００℃の温度で約５時間反応させることに
より達成される。反応生成物を溶媒から分離すれば、本
発明に用いられるＭＤＩダイマーが得られる。

【００１７】本発明のＮＣＯ基末端プレポリマーに使用
する有機ポリイソシアネートであるＭＤＩ系ポリイソシ
アネートは、ポリメリックＭＤＩ、又はポリメリックＭ
ＤＩとＭＤＩを併用する。更にポリメリックＭＤＩ、又
はポリメリックＭＤＩとＭＤＩにＭＤＩダイマーを併用
する。このようなポリイソシアネートの使用重量比率
は、ポリメリックＭＤＩ１００部に対してＭＤＩ１０〜
１３０部である、好ましくは、ＭＤＩ１５〜１１０部で
ある。ＭＤＩダイマーは、ポリメリックＭＤＩ１００部
に対して０．１〜３０部である。好ましくは０．５〜２
５部である。ＭＤＩダイマーの場合０．１重量部未満の
場合は添加効果が得られない。３０重量部を超える場合
は添加により接着剤が変化するので好ましくない。

【００１８】また、本発明の該ポリイソシアネートに
は、他のポリイソシアネートを併用することができる。
例えばフェニレンジイソシアネート、１，３−キシリレ
ンジイソシアネート、１，４−キシリレンジイソシアネ
ート、１，４−ナフチレンジイソシアネート、１，５−
ナフチレンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルエ
ーテルジイソシアネート、２−ニトロジフェニルー４，
４′−ジイソシアネート、２，２′−ジフェニルプロパ
ン−４，４′−ジイソシアネート、３，３′−ジメチル
ジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネート、４，
４′−ジフェニルプロパンジイソシアネート等の芳香族
ポリイソシアネート類、イソホロンジイソシアネート、
テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイ
ソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート、水素添加Ｔ
ＤＩ、水素添加ＭＤＩ等の脂環族ジイソシアネート等が
ある。これらは、単独または２種以上の混合物で使用す
ることができる。

【００１９】本発明のＮＣＯ基末端プレポリマーに用い
るポリオールとしては、数平均分子量が２００〜４００
０のポリエーテル系ポリオール、数平均分子量が２００
〜４０００のポリエスル系ポリオール、ポリカーボネー
トポリオール、アクリルポリオール、ポリオレフィンポ
リオール等及び、ポリエーテルポリアミン、更に分子量
が６２〜２００未満の活性水素基含有化合物（グリコー
ル、ポリオール、ポリアミン、アミノアルコール等）が
挙げられる。

【００２０】数平均分子量が２００〜４０００のポリエ
ーテル系ポリオールとしては、例えば、エチレングリコ
ール、プロパンジオール、ブタンジオール、ジエチレン
グリコール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレ
ングリコール、デカメチレングリコール、ネオペンチル
グリコール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、
グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリ
トール、ソルビトール、また、シュクローズ、グルコー
ス、フラクトース等のシュガー系のアルコール、ビスフ
ェノールＡ、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、
ジエチレントリアミン、トルエンジアミン、キシリレン
ジアミン等のような、活性水素を２個以上有する化合物
の一種又はそれ以上を開始剤として、エチレンオキシ
ド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、アミレン
オキシド、グリシジルエーテル、メチルグリシジルエー
テル、ｔ−ブチルグリシジルエーテル、フェニルグリシ
ジルエーテル等のモノマーの一種又はそれ以上を公知の
方法により付加重合することによって得られる。

【００２１】数平均分子量が２００〜４０００のポリエ
ステルポリオールとしては、エチレングリコール、１，
２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、
１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、
１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、
１，２−ペンタンジオール、１，３−ペンタンジオー
ル、１，４−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオ
ール、２−メチル−１，５−ペンタンジオール、３−メ
チル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジ
オール、２，２，４−トリメチル−１，３−プロパンジ
オール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，
２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２−ｎ−ブ
チル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、ビスフ
ェノールＡのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノー
ルＡのプロピレンオキサイド付加物等の低分子グリコー
ル類や、これらとコハク酸、アジピン酸、セバシン酸、
アゼライン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル
酸、フマル酸、マレイン酸、シュウ酸、ナフチレンジカ
ルボン酸等のジカルボン酸とを脱水縮合反応にて得られ
る両末端水酸基のポリエステルやε−カプロラクトンの
開環重合にて得られるポリカプロラクトンジオール等が
挙げられる。

【００２２】ポリカーボネートポリオールとしては、上
記のポリエステルポリオールに用いられる低分子ポリオ
ールとジエチルカーボネートとの脱エタノール反応にて
得られるものがある。その他、アクリルポリオール、水
酸基含有ポリブタジエン、水酸基含有水素添加ポリブタ
ジエン、水酸基含有ポリイソプレン等が挙げられる。

【００２３】本発明には、必要に応じて分子量が６２〜
２００未満の活性水素基含有化合物を使用することがで
きる。例えば、エチレングリコール、１，２−プロパン
ジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタン
ジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジ
オール、ネオペンチルグリコール、１，２−ペンタンジ
オール、１，３−ペンタンジオール、１，４−ペンタン
ジオール、１，５−ペンタンジオール、２−メチル−
１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペン
タンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，２，４
−トリメチル−１，３−プロパンジオール、２−エチル
−１，３−ヘキサンジオール、２，２−ジエチル−１，
３−プロパンジオール、２−ｎ−ブチル−２−エチル−
１，３−プロパンジオール、ビスフェノールＡ等の単独
又は、これらのグリコール類とエチレンオキサイド付加
物、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物等
が挙げられる。

【００２４】本発明におけるＮＣＯ基末端プレポリマー
を合成する際の反応触媒としては、公知のウレタン化触
媒を用いることができる。例えば、ジブチルチンジラウ
レート、ジオクチルチンジラウレート等の有機金属化合
物、トリエチレンジアミン、トリエチルアミン、トリ−
ｎ−ブチルアミン等の有機アミンやその塩等が挙げられ
る。

【００２５】本発明のＮＣＯ基末端プレポリマーの製造
方法は、ワンショット法、ツーショット法のいずれでも
合成できるが、分子末端にＮＣＯ基を残す必要がある。
ポリイソシアネート中のＮＣＯ基とポリオール中の活性
水素基のＮＣＯ基／活性水素基の当量比は、５〜２５で
使用する。この場合ＭＤＩダイマーは、製造時にＭＤＩ
系ポリイソシアネートとして併用することができる。ま
たは製造後ＭＤＩダイマーを添加してもよい。このよう
にして得られるＮＣＯ基末端プレポリマーのＮＣＯ含有
量は５．０〜１９．０重量％が好ましく、特に６．５〜
１６．０重量％がより好ましい。ＮＣＯ含有量が５．０
重量％未満の場合は、分子量が大きすぎることになり溶
融粘度が大きくなり作業性が低下する。また、塗布後の
樹脂中の架橋点が少ないため、十分な接着性が得られな
い。ＮＣＯ含有量が１９．０重量％を越える場合は、樹
脂の分子量が小さすぎて、機械的強度が発現しにくくな
る。またＭＤＩダイマーの使用方法は、充填材、揺変
剤、その他の成分に加えることもできる。

【００２６】本発明に使用することのできる充填剤とし
ては、例えば炭酸カルシウム、クレー、タルク、ケイ
砂、スレート粉、マイカ、カオリン、ゼオライト珪藻
土、ガラスバレーン等の粒径１〜５００μの無機充填剤
が挙げられる。これらのうち好ましのは、炭酸カルシウ
ムである。また含水率０．１％以下に調整したものがよ
い。充填剤の使用量は、ＮＣＯ基末端プレポリマー１０
０重量部に対して０．１〜２００重量％の範囲内であ
り、好ましくは、０．２〜１００重量％の範囲内であ
る。充填剤を使用することにより木質の導管を塞ぎ接着
性を向上させる。また粘度調整、チクソトロピッック性
付与等の効果を示すようになる。

【００２７】本発明に使用することのできる揺変剤とし
ては、例えばシリカ、石綿粉等の無機揺変剤、有機ベン
トナイト、変性ポリエステルポリオール形の有機揺変
剤、コロイダルシリカ、脂肪酸アミドワックス、ステリ
アン酸アミド等が挙げられる。好ましい揺変剤は、少量
で揺変性付与効果の大きいシリカである。揺変剤の使用
量は、ＮＣＯ基末端プレポリマー１００重量部に対して
０．１〜５０重量％の範囲内であり、好ましくは、０．
２〜４０重量％の範囲内である。揺変剤の使用によって
接着剤としての作業性を向上させる。

【００２８】本発明においては、必要に応じて添加剤を
使用することができる。この添加剤としては、例えば、
硬化促進剤、安定剤、可塑剤、酸化防止剤、耐候安定
剤、分散剤、老化防止剤、耐熱性付与剤等を挙げること
ができる。

【００２９】硬化促進剤としては、ＮＣＯ基末端プレポ
リマーの合成時に使用した触媒を使用することができ
る。硬化速度を速めて作業性を向上させる効果がある。

【００３０】安定剤としては、貯蔵安定性を向上させる
ためリン酸エステル類を添加することができる。例え
ば、トリブチルホスフェート、トリス（２−クロロエチ
ル）ホスフェート、２−エチルヘキシルセスキフォスフ
ェート等がある。

【００３１】可塑剤としては、ジ−ｎ−オクチルフタレ
ート、ジブチルフタレート等のフタル酸系エステル、ジ
−ｎ−ブチルアジペート、ジイソデシルアジペート等の
アジピン酸系エステル等がある。粘度の調整に役立つ。

【００３２】分散剤としては、シランカップリング剤が
あり、例えば、γ−（メタクリロキシプロピル）トリメ
トキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリ
クロロシラン等のビニルシラン化合物や、β−（３，４
−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン等の
エポキシシラン化合物やγ−アミノプロピルトリエトキ
シシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピル
メチルジメトキシシラン等のアミノシラン化合物や、γ
−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等のメルカプ
トシラン化合物等が好適に用いることができる。この添
加により、接着剤の貯蔵時の安定性向上とともに、接着
諸物性の向上に役立つ。シランカップリング剤の使用量
は、ＮＣＯ基末端プレポリマー１００重量部に対して
０．０５〜２．０重量％の範囲内であり、好ましくは、
０．１〜１．０重量％の範囲内である。

【００３３】酸化防止剤としては、フェノール系酸化防
止剤としてモノフェノール系、ビスフェノール系、高分
子型フェノール系等がある。硫黄系酸化防止剤、リン系
酸化防止剤等もある。例えば、２．６−ジ−ｔ−ブチル
−ｐ−クレゾール、ブチル化ヒドロキシアニソール等の
モノフェノール系が好ましい。その他の添加剤として
は、ポリウレタンの応用分野で使用されているものはす
べて利用することができる。

【００３４】また、必要に応じて溶剤を加えることがで
きる。溶剤としては、トルエン、キシレン、ベンゼン、
ジオキサン、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、
メチルイソブチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル等が
挙げられる。これらは単独又は、混合系で使用すること
ができる。

【００３５】本発明の一液湿気硬化型接着剤は、ポリオ
ールと異性体含有ポリメリックＭＤＩ、又はポリオール
と異性体含有ポリメリックＭＤＩとＭＤＩダイマーとを
反応させて得られるＮＣＯ基末端プレポリマーに充填
剤、揺変剤、必要に応じて添加剤を加えて攪拌、混合す
ることによって得られる。この場合、ＮＣＯ基末端プレ
ポリマーの製造において、プレポリマー製造後、ＭＤＩ
ダイマーを加えることもできる。また、充填剤等を同時
に加えて反応した後、他の揺変剤等を加えて攪拌、混合
して行うこともできる。

【００３６】このようにして得た一液湿気硬化型接着剤
は、カートリッジ、又はポリエチ製袋に充填し建材用木
材間に注入して、接着剤として使用することができる。
この場合、垂直状態で使用しても垂れたり、流れたりし
ないことが必要である。本発明の一液湿気硬化型接着剤
は、このような点において優れた効果を発揮する。本発
明の建材用一液湿気硬化型接着剤組成物を使用した例と
しては、木材用として、杉、檜、楢、松、ラワン等を張
り合わせる場合、被着材の片面又は両面に接着剤を塗布
して、必要に応じて圧締して接着することができる。

【００３７】

【発明の効果】本発明の建材用一液湿気硬化型接着剤用
は、長期保存安定性に優れ、建材用木材の接着剤として
使用した場合、優れた接着性を示し、被着体が水分で濡
れている場合でも初期の接着力も良く、耐久性も良い等
の効果を有している。

【００３８】

【実施例】以下に実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。実施例中の「部」及び「％」はそれぞれ「重量部」
及び「重量％」を示す。

【００３９】〔使用した原料の説明〕 ＭＤＩダイマー１の合成 １０００ｍｌの４つ口フラスコに撹拌機、温度計、冷却
器を付け、４，４´−ＭＤＩ（日本ポリウレタン工業
製、ミリオネートＭＴ）１００部、アイソパーＧ（エク
ソン化学製、イソパラフィン系溶媒、沸点１５６〜１７
５℃、引火点４１℃）１５０部を計り取り、８０℃に加
熱した。トリブチルホスフィン０．０８部を添加し、６
時間反応させた後、ｐ−トルエンスルホン酸メチルエス
テルを０．１６部添加し、室温で１６時間静置した。こ
の反応生成物をアイソパーＧで洗浄しつつ、減圧濾過法
により溶媒から分離した。この反応生成物を４０℃で減
圧乾燥し、生成物であるＭＤＩダイマー９５部（収率９
５％）を得た。このＭＤＩダイマーは、軟化点（分解
点）約２００℃で、粒子径が約２０ミクロンの粉体であ
った。ＩＲスペクトルを測定した結果、１７７２ｃｍ^-1
のウレトジオン吸収帯が大きく認められ、３量体の特性
吸収帯である１７００および１４１５ｃｍ^-1には吸収は
認められなかった

【００４０】ＭＤＩダイマー２の合成 ５００ｍｌの４つ口フラスコに、２，４´−ＭＤＩを２
０％含むＭＤＩを１００部、エクソールＤ４０（エクソ
ン化学製、シクロパラフィン系、沸点１６３〜１９４
℃、引火点４５℃）を２００部仕込み、７０℃に加熱し
た。これに１，４−ブタンジオール５部を加え７０℃で
２時間反応させ、ＮＣＯ基の１３．９モル％を変性し
た。その後トリブチルホスフィン０．１部を添加し、５
時間反応させたところ、溶媒のエクソールＤ４０に含ま
れる未反応のＭＤＩは７％であった。ｐ−トルエンスル
ホン酸メチルエステル０．２部を添加し、室温で１６時
間静置後 エクソールＤ４０で洗浄しつつ、反応生成物
を減圧濾過法により溶媒から分離した。この反応生成物
を４０℃で減圧乾燥し、生成物のＭＤＩダイマー９８部
（収率９３％）を得た。ＩＲスペクトルを測定した結
果、１７７２ｃｍ^-1のウレトジオン吸収帯が大きく認め
られ、３量体の特性吸収帯である１７００および１４１
５ｃｍ^-1には吸収は認められなかった

【００４１】イソシアネート（1)：ポリメリックＭＤＩ
（二核体３９．０％、二核体中の４，４′−ＭＤＩ以外
の異性体１．８％、二核体／三核体＝１．７６重量比）
ＮＣＯ含量３１．７％ イソシアネート (2)：ポリメリックＭＤＩ（二核体４
３．０％、二核体中の４，４′−ＭＤＩ以外の異性体
１．３％ 二核体／三核体＝１．５４重量比）ＮＣＯ含
量３１．５％ イソシアネート (3)：ポリメリックＭＤＩ（二核体２
６．５％、二核体中の４，４′−ＭＤＩ以外の異性体５
％、二核体／三核体＝０．７６重量比）ＮＣＯ含量３
１．５％ イソシアネート (4)：ポリメリックＭＤＩ（二核体３
１．３％、二核体中の４，４′−ＭＤＩ以外の異性体
０．３％、二核体／三核体＝１．００重量比）ＮＣＯ含
量３２．０％ イソシアネート (5)：ＭＤＩ（４，４′− ＭＤＩ ８
１％、４，４′−ＭＤＩ以外の異性体を１９％） イソシアネート (6)：ＭＤＩ（４，４′− ＭＤＩ ７
０％、４，４′−ＭＤＩ以外の異性体を３０％） ＴＤＩ ：トルエンジイソシアネート（コロ
ネートＴ−８０、日本ポリウレタン工業製） ポリオール（Ａ）：サンニックスＰＰ−２０００（三洋
化成工業製、ポリエーテル、水酸基価＝５６．１） ポリオール（Ｂ）：サンニックスＰＰ−２００（三洋化
成工業製、ポリエーテル、水酸基価＝５６１） ポリオール（Ｃ）：ＣＭ−２１１（旭電化製ポリエーテ
ル、水酸基価＝５３．４） ポリオール（Ｄ）：ユニルーブ８０ＤＥ−４０Ｕ（日本
油脂製、ポリエーテル、水酸基価＝５６．１） エスカロン ♯８００：三共精粉製、炭酸カルシウム アエロジル ♯３００：日本アエロジル製、シリカ

【００４２】実施例１〜４、比較例１ 〔接着剤の調整〕温度計、攪拌機、窒素シール管を備え
たセパラブルフラスコに、表１に示すポリイソシアネー
トとポリオールを用い、窒素気流下で攪拌しながら８０
℃で３時間反応を行い、粘性を持ったイソシアネート基
末端プレポリマーを得た。ＮＣＯ含量等は、表１に示
す。表１に示す充填剤、揺変剤、添加剤等を加えて接着
剤を得た。特性を表１に示す。

【００４３】〔木材の製造法〕被着体として、米松／米
松（含水率８〜１０％）の９０×１２０ｍｍの被着体の
片面に４００ｇ／ｍ² の割合で塗布して貼り合わせ、５
０〜５２ｇ／ｃｍ² で圧締めして、２４〜２６℃で７日
間放置後、サンプルを切り出し、ＪＩＳ Ｋ−６８５２
に準じて接着性試験を行った。結果を表１に示す。

【００４４】

【表１】

【００４５】〔表１の説明〕 比１ ：比較例１の略 貯蔵安定性 ：５００ｍｌのサンプル瓶に約８割試料を
入れて、５０℃で３０間放置後、肉眼で判定した。 ◎印：異常なし ○印：僅かに増粘

【００４６】実施例５〜９ 〔接着剤の調整〕温度計、攪拌機、窒素シール管を備え
たセパラブルフラスコに、表１に示すポリイソシアネー
トとポリオールを用い、窒素気流下で攪拌しながら８０
℃で３時間反応を行い、粘性を持ったＮＣＯ基末端プレ
ポリマーを得た。ＮＣＯ含量等は、表２に示す。表２に
示す充填剤、揺変剤、添加剤等を加えて接着剤を得た。
特性を表２に示す。

【００４７】〔木材の製造法〕被着体として、米松／米
松（含水率８〜１０％）の９０×１２０ｍｍの被着体の
片面に４００ｇ／ｍ² の割合で塗布して貼り合わせ、５
０〜５２ｇ／ｃｍ² で圧締めして、２４〜２６℃で７日
間放置後、ＪＩＳ Ｋ−６８５２に準じて接着性試験を
行った。結果を表２に示す。

【００４８】

【表２】

【００４９】実施例１０〜１４ 〔接着剤の調整〕温度計、攪拌機、窒素シール管を備え
たセパラブルフラスコに、表１に示すポリイソシアネー
トとポリオールを用い、窒素気流下で攪拌しながら８０
℃で３時間反応を行い、粘性を持ったＮＣＯ基末端プレ
ポリマーを得た。ＮＣＯ含量等は、表３に示す。表３に
示す充填剤、揺変剤、添加剤、（実施例１３、１４はＭ
ＤＩダイマー）等を加えて接着剤を得た。特性を表３に
示す。

【００５０】〔木材の製造法〕被着体として、米松／米
松（含水率８〜１０％）の９０×１２０ｍｍの被着体の
片面に４００ｇ／ｍ² の割合で塗布して貼り合わせ、５
０〜５２ｇ／ｃｍ² で圧締めして、２４〜２６℃で７日
間放置後、ＪＩＳ Ｋ−６８５２に準じて接着性試験を
行った。結果を表３に示す。

【００５１】

【表３】

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 有機ポリイソシアネートと数平均分子量
   ２００〜４０００のポリオールとをＮＣＯ基過剰で反応
   させて得られるＮＣＯ基末端プレポリマーと、充填剤、
   揺変剤、必要に応じて添加剤からなる接着剤であって、 有機ポリイソシアネートとして、ジフェニルメタン系ポ
   リイソシアネート中に二核体から成る４，４′−ジフェ
   ニルメタンジイソシアネート以外の異性体を含有する該
   ポリイソシアネートを使用すること、を特徴とする建材
   用一液湿気硬化型接着剤。
2. 【請求項２】 有機ポリイソシアネートと数平均分子量
   ２００〜４０００のポリオールとをイソシアネート基過
   剰で反応させて得られるＮＣＯ基末端プレポリマーと、
   充填剤、揺変剤、必要に応じて添加剤からなる接着剤に
   おいて、 有機ポリイソシアネートとして、ジフェニルメタン系ポ
   リイソシアネート中に二核体から成る４，４′−ジフェ
   ニルメタンジイソシアネート以外の異性体を含有する該
   ポリイソシアネートとジフェニルメタンウレトジオンジ
   イソシアネート化合物を使用すること、を特徴とする建
   材用一液湿気硬化型接着剤。
3. 【請求項３】 請求項１、又は請求項２に記載の一液湿
   気硬化型接着剤を用いて、木材に塗布し接着すること、
   を特徴とする建材の製造方法。