JPH0733726A - 多価シアノアクリレートの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明はα−シアノアクリレート系接着剤の
改良に有効な多価シアノアクリレート、特にビスシアノ
アクリレートの製造方法を提供する。 【構成】 α−シアノアクリレートと1,3-ジエンのディ
ールス−アルダー反応付加物の鹸化物であるα−シアノ
アクリル酸／ジエン付加物と多価アルコールとのエステ
ル化反応により得られた多価シアノアクリレート／ジエ
ン付加物を加熱分解により多価シアノアクリレートを製
造する。 【効果】 本発明によれば、多価アルコールビスシアノ
アクリレート等の多価シアノアクリレートを作業上安全
に高収率で得ることができ、また、該多価シアノアクリ
レートを用いた接着剤組成物は、瞬間接着剤として、耐
熱性、耐湿熱性、耐溶剤性等に著しく優れたものであ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、多価シアノアクリレー
ト、特にビスシアノアクリレートの製造方法に関するも
ので、多価シアノアクリレートは、シアノアクリレート
を主成分とするα−シアノアクリレート系接着剤に添加
して、その特性、常温速硬化性、高強度等の改良するこ
とに使用し得るもので、接着剤業界及び接着剤を利用す
る各種産業界さらには一般家庭でも広く利用されるもの
である。

【０００２】

【従来の技術】現在、その瞬間接着性の故に広く利用さ
れている、通常のα−シアノアクリレート系瞬間接着剤
は、硬化物であるポリシアノアクリレートが架橋構造を
有さない直鎖状ポリマーであるため、耐熱性、耐水性、
及び耐溶剤性等の特性に満足出来ない点を有している。
この欠点を改良すべく、シアノアクリレートと同様なア
ニオン重合性を持ち、重合体に架橋構造を導入できる多
価シアノアクリレートを配合することが提案されてい
る。

【０００３】現在、それらの多価シアノアクリレートの
製造方法として知られているいる方法には以下のものが
ある。 〇製造方法１ シクロペンタジエンとα−シアノアクリレートのディー
ルス−アルダー反応付加物をエステル交換反応で多価エ
ステル物とし、次いで、熱分解により逆ディールス−ア
ルダー反応を行い製造する方法（特開平１−１９７４６
４号公報）。 〇製造方法２ α−シアノアクリレートと1,3-ジエンのディールス−ア
ルダー反応付加物を、けん化を経てα−シアノアクリル
酸／ジエン付加物とし、次いで、塩化チオニルを使って
塩素化し、ジオールと反応させ、熱分解により逆ディー
ルス−アルダー反応を行い製造する方法（U.S.P.３９７
５４２２）。 〇製造方法３ α−シアノアクリレートと1,3-ジエンのディールス−ア
ルダー反応付加物を、けん化を経てα−シアノアクリル
酸／ジエン付加物とし、次いで、アルカリ金属の水酸化
物によりアルカリ金属塩とし、ジハロゲン化物と反応
後、熱分解により逆ディールス−アルダー反応を行い製
造する方法（U.S.P.３９７５４２２）。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかし、上記の製造方
法は、いずれも下記の様な問題を有するものである。製
造方法１においては、エステル交換反応を定量的に進行
させることが、開示された条件下では困難であり、本発
明者等が追試したところでは、２５〜４０％反応すると
されているエステル交換反応がほとんど進行しなかっ
た。さらに、同法では、１１０℃で付加物を熱分解して
目的物を得ているが、本発明者等がシクロペンタジエン
を用い且つ１００〜１２０℃の温度で実施したところ、
熱分解反応は殆ど進行せず、又、１４０℃以上ではゲル
化を生じ、全体として該方法は、収率が低く工業化には
問題がある方法である。製造方法２においては、塩素化
反応で使用する塩化チオニルは有毒物質であり、アルカ
リ金属塩は、不安定な物質でジハロゲン化物との反応性
は良くなく、目的物の収量が極度に低いという問題を有
している。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
を解決するために鋭意検討した結果、α−シアノアクリ
レートと1,3-ジエンのディールス−アルダー反応付加物
を、けん化してα−シアノアクリル酸／ジエン付加物と
し、さらにエステル化反応により多価エステルとし、次
いで熱分解することにより、またジエン化合物の捕集を
α−シアノアクリレートで行う方法を採用することによ
り、α−シアノアクリレート系瞬間接着剤の添加剤とし
て有効な多価シアノアクリレートを、作業上安全に高収
量で得られることを見いだし、本発明を完成するに至っ
た。

【０００６】すなわち、本発明は、α−シアノアクリレ
ートと1,3-ジエンのディールス−アルダー反応付加物の
鹸化物であるα−シアノアクリル酸／ジエン付加物と多
価アルコールとのエステル化反応により得られた多価シ
アノアクリレート／ジエン付加物を加熱分解することを
特徴とする多価シアノアクリレートの製造方法に関する
発明、α−シアノアクリレートと1,3-ジエンのディール
ス−アルダー反応付加物から多価シアノアクリレートを
製造する方法において、多価シアノアクリレート／ジエ
ン付加物の加熱分解をα−シアノアクリレートの存在下
に行うことを特徴とする多価シアノアクリレートの製造
方法に関する発明、および、α−シアノアクリレートと
1,3-ジエンのディールス−アルダー反応付加物の鹸化物
であるα−シアノアクリル酸／ジエン付加物と多価アル
コールとのエステル化反応により得られた多価シアノア
クリレート／ジエン付加物をα−シアノアクリレートの
存在下に加熱分解して調製することを特徴とする多価シ
アノアクリレートの製造方法に関する発明の３発明から
なるものである。

【０００７】以下に、本発明に用いられる原料について
詳しく説明する。 〇α−シアノアクリレート 本発明において用いられるα−シアノアクリレートは、
瞬間接着剤の原料として広く用いられているもので、本
発明においてもそれらが広く利用され、具体的には、α
−シアノアクリル酸のメチル、エチル、クロロエチル、
n-プロピル、i-プロピル、アリル、プロパギル、n-ブチ
ル、i-ブチル、n-ペンチル、n-ヘキシル、シクロヘキシ
ル、フェニル、テトラフリルフリル、ヘプチル、2-エチ
ルヘキシル、n-オクチル、n-ノニル、オキソニル、n-デ
シル、2-エトキシエチル、3-メトキシブチル、2-エトキ
シ-2-エトキシエチル、ブトキシ−エトキシエチル、2,
2,2-トリフルオロエチル、ヘキサフルオロイソプロピル
等のエステルである。本発明にとり好ましいものは、エ
ステル基の炭素数が１〜１０のものであり、より好まし
いものは、炭素数が１〜４のものである。

【０００８】〇1,3-ジエン 本発明において用いられる1,3-ジエン化合物としては、
具体的に、ブタジエン、2,3-ジメチル-1,3-ブタジエ
ン、イソプレン、ピペリレン、シクロペンタジエン、メ
チルシクロペンタジエン、アントラセン、9-メチルアン
トラセン、9,10-ジメチルアントラセン、9-エチルアン
トラセン、9,10-ジエチルアントラセン、9-プロピルア
ントラセン、9,10-ジプロピルアントラセン、ノルボル
ナジエン、ベンゾキノン等があげられる、これらのなか
で本発明にとり好ましいものは、反応性の点からシクロ
ペンタジエンである。

【０００９】〇多価アルコール 本発明において用いられる多価アルコールとしては、分
子内に２個以上の水酸基を有する化合物があげられ、具
体的には、プロパンジオール（トリオール、テトロー
ル）、ブタンジオール（トリオール、テトロール）、ペ
ンタンジオール（トリオール、テトロール）、ヘキサン
ジオール（トリオール、テトロール）、オクタンジオー
ル（トリオール、テトロール）、デカンジオール（トリ
オール、テトロール）、エチレングリコール、プロピレ
ングリコール、ネオペンチルグリコール、3-メチル-1,5
-ペンタンジオール、2-エチル-1,6-ヘキサンジオール、
シクロヘキサン-1,4-ジメタノール、ポリエチレングリ
コール、ポリプロピレングリコール、ビスフェノール
Ａ、水添ビスフェノールＡ、2,2-ジエチル-1,3-プロパ
ンジオール、2,2,4,-トリメチル-1,3-ペンタンジオー
ル、グリコール変性不飽和ポリエステル、ジオールとア
ジピン酸の縮合ポリエステルポリオール、ε-カプロラ
クトン開環重合物（ポリカプロラクトン）等であるが、
これらに限られるものではない。多価アルコールは、一
級アルコールであればα−シアノアクリル酸／ジエン付
加物と容易にエステル化反応させることができる。

【００１０】次に、製造工程について詳しく説明する。 (ｉ) まず、α−シアノアクリレートと1,3-ジエンとの
間でディールス−アルダー反応を行わせる。この反応
は、上記両化合物を直接反応させても良いが、α−シア
ノアクリレートを溶解し得る有機溶剤中で反応させるの
が望ましい。有機溶剤としては、トルエン、酢酸エチ
ル、メチルエチルケトン、キシレン、メチルイソブチル
ケトン等をあげることができる。有機溶剤の存在下また
は、不存在下に両者を室温で反応させると、発熱を伴い
ディールス−アルダー反応が起こり、付加物が形成され
る。この付加物の有機溶剤溶液に、アルカリ金属または
アルカリ土類金属の水酸化物水溶液を滴下し、アルカリ
塩とし、次いで、酸で中和して、α−シアノアクリル酸
／ジエン付加物とする。この際用いられるアルカリ金属
およびアルカリ土類金属の水酸化物としては、具体的
に、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化マグネ
シウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水酸化バ
リウムなどを挙げることができるが、本発明においては
反応性、溶解性の面から、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウムが好ましい。 (ii) 上記で得られたα−シアノアクリル酸／ジエン付
加物は、次いで多価アルコールとの間でエステル化反応
を行わせる。エステル化反応は、エステル化反応触媒の
存在下、脱水還流させながら行わせると、４〜１５時間
で理論脱水量の９５〜１００％の脱水があり、ほぼ定量
的にエステル化反応が進行することが認められる。触媒
としては、p-トルエンスルフォン酸、硫酸等が使用で
き、その添加量は全原料重量の１〜１０％の範囲で良
い。このエステル化反応の反応温度は、付加物の逆ディ
ールス−アルダー反応が起こらないように、７０〜９０
℃であるのが好ましい。溶媒の常圧における沸点が好ま
しい温度範囲よりも高い場合は減圧にして沸点を調整す
るのが好ましい。 (iii) 次に、得られた多価シアノアクリレート／ジエ
ン付加物を、ジエン化合物の補集剤の存在下、加熱して
逆ディールス−アルダー反応を行わせる。この逆ディー
ルス−アルダー反応を行う際の反応温度は、反応率を高
めるためには１３０℃以上が好ましく、また、生成物の
重合を防ぐためには１５０℃以下が好ましい。ジエン化
合物の補集剤としては、公知の無水マレイン酸でも良い
が、ジエン化合物補集後の付加物の分離精製の容易性及
び最終目的である、接着剤への添加時の悪影響等を考慮
すると、α−シアノアクリレートを使用するのが好まし
い。補集剤の使用量は、多価シアノアクリレート／ジエ
ン付加物１当量に対して、α−シアノアクリレートを１
〜３０モル使用するのが好ましく、更に好ましくは５〜
２０モルである。補修剤としてのα−シアノアクリレー
トとしては、原料として用いられているα−シアノアク
リレートと同種でも、異種でも良いが、沸点が、真空度
１mmHgで７０℃以下のメチル、エチル、プロピル、イソ
ブチルシアノアクリレートが好ましい。なお、補修剤と
してのα−シアノアクリレートは、前記した多価シアノ
アクリレートの公知の各種の製造方法においても、熱解
離したジエンの補修剤として利用されるものである。こ
の反応において、多価シアノアクリレート／ジエン付加
物から、ジエン化合物が解離し、目的とする次の一般式
〔１〕 [ＣＨ₂＝Ｃ(ＣＮ)ＣＯＯ−]_nＲ₂ 〔１〕 （ｎ＝２以上の整数、Ｒ₂は多価アルコールの有機基）
の多価シアノアクリレートと、解離したジエン化合物と
α−シアノアクリレート付加物、および未反応のα−シ
アノアクリレートの混合物が得られる。未反応のα−シ
アノアクリレートは減圧蒸留により容易に留去すること
ができる。残った多価シアノアクリレートとα−シアノ
アクリレート／ジエン付加物の混合物は分離することも
できるが、多価シアノアクリレートを、α−シアノアク
リレートに添加して、シアノアクリレート系瞬間接着剤
の性能を向上させようとするとき、α−シアノアクリレ
ート／ジエン付加物の存在が接着剤の性能に格別な悪影
響を及ぼすことがないので、α−シアノアクリレート／
ジエン付加物の混在した多価シアノアクリレートを単に
多価シアノアクリレートとして実用に供することができ
る。

【００１１】本発明の製造方法により製造された多価シ
アノアクリレートは単独で接着剤として使用することも
可能であるが、一般的には、前記した様に通常のα−シ
アノアクリレートを主成分とした瞬間接着剤の前述の欠
点、即ち耐熱性、耐水性、耐溶剤性等の特性が十分でな
いという欠点を解決するために用いられる。多価シアノ
アクリレートの通常のモノα−シアノアクリレートに対
しての配合量は、モノα−シアノアクリレートに対し
て、好ましくは0.１〜１００重量％、更に好ましくは0.
５〜５０重量％、最も好ましくは0.５〜２０重量％であ
る。多価シアノアクリレートの添加された組成物には、
通常使用されている種々の添加剤たとえば、ハイドロキ
ノン、亜硫酸ガス等の安定剤、更に用途に応じて、増粘
剤、可塑剤を添加することができる。以上の様にして得
られる接着剤は、従来のα−シアノアクリレート系接着
剤と同様、プラスチック、セラミック、金属、木等の材
料を室温で短時間で接着し、瞬間接着剤としての特性を
示した。また、本発明の組成物は、従来のα−シアノア
クリレート系接着剤よりも優れた耐熱性、耐水性、耐溶
剤性を示した。

【００１２】

【実施例】以下に本発明の実施例と比較例をあげて、本
発明を更に詳しく説明する。 実施例１ （１）エチルシアノアクリレート１２５ｇ（ＳＯ₂＝２
０００ppm，ＨＱ＝５００ppm)をキシレン１０００mlに
溶解し、１０℃以下に冷却した。これにジシクロペンタ
ジエンを熱分解して得たシクロペンタジエン７０.1ｇを
撹拌しながら氷浴上で滴下した。発熱が起こり２７℃ま
で昇温した。滴下後、室温（２０〜２５℃）で１時間撹
拌を続けた。このキシレン溶液のまま次の反応へ進んだ
が、一部を脱溶剤し、無色透明の液体を得た。この液体
がエチルシアノアクリレート／シクロペンタジエン付加
物であることをＮＭＲ分析により確認した。 （２）このキシレン溶液に、水酸化カリウム水溶液(９
９ｇＫＯＨ(85%)／３００ml水）を１時間かけて滴下
し、その後６０℃で１時間撹拌した。そこへ、３５％塩
酸４１７ｇを滴下し、４０℃で１時間撹拌した。分液ロ
ートに移し、水層を分離し、シアノアクリル酸／シクロ
ペンタジエン付加物（Ｃ／ＣＡＡ）のキシレン溶液を得
た。一部を減圧下脱溶媒して白色固体のＣ／ＣＡＡを得
た。この白色固体がシアノアクリル酸／シクロペンタジ
エン付加物であることをＮＭＲ分析により確認した。 （３）このキシレン溶液に、デカンジオール６１.0ｇ、
ＰＴＳ（p-トルエンスルフォン酸）４５ｇ、ＨＱ（ハイ
ドロキノン）0.３７５ｇを加え、減圧下脱水還流させ
た。（９０℃／160〜180mmHg）８時間後、脱水量が理論
脱水量の９８％（１２.3ml）となった。ここで、反応を
終了し、触媒であるＰＴＳを中和するため、炭酸ナトリ
ウム（１３.8ｇ）水溶液で洗浄し、次いで、亜硫酸水２
００mlで洗浄した。減圧下９０℃で還流脱水し、デカン
ジオールビスシアノアクリレート／シクロペンタジエン
付加物（Ｃ／ＤＤＢＣＡ）キシレン溶液を得た。このキ
シレン溶液のまま次の反応へ進んだが、一部を脱溶剤し
得られた生成物がデカンジオールビスシアノアクリレー
ト／シクロペンタジエン付加物（Ｃ／ＤＤＢＣＡ）であ
ることをＮＭＲ分析により確認した。 （４）ここに、ジエン化合物の補集剤としてのメチルシ
アノアクリレート１１６５ｇ（モル比＝１５）、ＨＱ２
５０ppm 、ＰＴＳ３.5×１０^-3ｇを加え、１時間１３８
℃で還流させた。その後、６０℃／３mmHgでキシレンを
脱溶し、８０℃／３mmHgで過剰なメチルシアノアクリレ
ートを留去した。釜残として得られた生成物は、ＮＭＲ
分析の結果、デカンジオールビスシアノアクリレートと
副生成物メチルシアノアクリレート／シクロペンタジエ
ン付加物の混合物であった。混合物の収量は２０１.7ｇ
であり、その内デカンジオールビスシアノアクリレート
の量は９７ｇで全モル収率は５８.4％であった。

【００１３】実施例２ デカンジオールの代わりにトリプロピレングリコール６
７.3ｇを加えた以外は実施例１と同様に行い、トリプロ
ピレングリコールビスシアノアクリレートとメチルシア
ノアクリレート／シクロペンタジエン付加物の混合物１
９３ｇ（内トリプロピレンビスシアノアクリレートは９
６ｇ）を得た。全モル収率は５４.8％であった。

【００１４】実施例３ 補集剤としてのメチルシアノアクリレートをエチルシア
ノアクリレート（モル比＝１５）を用いた加えた以外は
実施例１と同様に行い、デカンジオールビスシアノアク
リレートとエチルシアノアクリレート／シクロペンタジ
エン付加物の混合物２０８ｇを得た。その内デカンジオ
ールビスシアノアクリレートは９６ｇであり全モル収率
は５８.1％であった。

【００１５】実施例４ 補集剤としてのメチルシアノアクリレートのモル比を２
０にした以外は実施例１と同様に行い、デカンジオール
ビスシアノアクリレートとエチルシアノアクリレート／
シクロペンタジエン付加物の混合物１９６ｇを得た。そ
の内デカンジオールビスシアノアクリレートは９５ｇで
あり全モル収率は５７.0％であった。

【００１６】実施例５ 補集剤としてのメチルシアノアクリレートのモル比を２
５にした以外は実施例１と同様に行い、デカンジオール
ビスシアノアクリレートとエチルシアノアクリレート／
シクロペンタジエン付加物の混合物１９２ｇを得た。そ
の内デカンジオールビスシアノアクリレートは９３ｇで
あり全モル収率は５６.0％であった。

【００１７】実施例６ 補集剤としてのメチルシアノアクリレートのモル比を３
０にした以外は実施例１と同様に行い、デカンジオール
ビスシアノアクリレートとエチルシアノアクリレート／
シクロペンタジエン付加物の混合物１９７ｇを得た。そ
の内デカンジオールビスシアノアクリレートは９５ｇで
あり全モル収率は５７.0％であった。

【００１８】実施例７ 実施例１で得られたデカンジオールビスシアノアクリレ
ート／シクロペンタジエン付加物４６.4５ｇ（0.１mo
l)、無水マレイン酸２０.6ｇ（0.２１mol)、ハイドロキ
ノン0.０８ｇをキシレン２７０mlに溶解し、１３８℃で
還流させた。１時間の還流後、過剰の無水マレイン酸を
除去するため亜硫酸水３００mlで洗浄し、キシレンを留
去して５０.9ｇのデカンジオールビスシアノアクリレー
トとシクロペンタジエン／無水マレイン酸付加物を得た
（収率７６％）。

【００１９】比較例１ （１）α−エチルシアノアクリレート１２５ｇをトルエ
ン１２５ｇに溶解し、氷冷下シクロペンタジエン７０ｇ
を滴下した。６０℃で４５分撹拌後、１０mmHg以下でト
ルエンと過剰のシクロペンタジエンを留去した。 （２）これにエチレングリコールジアセテート１８０ｇ
と触媒としてイオン交換樹脂（アンバーリスト１５）２
０ｇとトルエン２００ｇを加え、６０℃で３時間反応し
た。反応後イオン交換樹脂を分離除去して得た溶液を減
圧下５０〜６０℃で処理し、トルエンと生成する酢酸エ
チルと未反応のエチレングリコールジアセテートを回収
した。回収液をガスクロマトグラフ分析し、生成した酢
酸エチルからα−シアノアクリレートの５％がエステル
交換したことが判明した。 （３）残留した淡黄色透明液体にＳＯ₂を吸収させ１１
０℃で１時間加熱し付加物を分解させ５０〜２００mmHg
で処理したが、シクロペンタジエンは得られずこの温度
では熱分解は起こらなかった。そこで、１４０℃で１時
間反応させたところ、ゲル化してしまい、目的とするエ
チレンビスα−シアノアクリレートは得られなかった。

【００２０】実施例１〜６および比較例１の製造方法で
の収率を表１に示した。モル収率は、出発原料であるエ
チルシアノアクリレートに対しての収率を示した。

【００２１】

【表１】

【００２２】表１から、本発明の製造方法によって、得
られるビス体の収率は著しく高いものであることが分か
る。

【００２３】応用例１ α−シアノエチルアクリレート９５ｇに、実施例１で得
たデカンジオールビスシアノアクリレート５.0ｇを含む
副生成物メチルシアノアクリレート／シクロペンタジエ
ン付加物との混合物１０.4ｇを配合し、これに安定剤と
して亜硫酸ガス６０ppm 、ハイドロキノン１０００ppm
、更に、促進剤としてクラウンエーテルＯ−１８：２
００ppm を添加し接着剤組成物を得た。

【００２４】応用例２ デカンジオールビスシアノアクリレートを実施例２で得
たトリプロピレンビスシアノアクリレートに代えた以外
は応用例１と同様にし接着剤組成物を得た。

【００２５】参考例１ 多価シアノアクリレートおよび副生成物の混合物を添加
しない以外は応用例１と同様にして接着剤組成物を得
た。

【００２６】上記応用例１、２と参考例１の組成物につ
いて、それらの接着性能を測定した結果は、表２のとお
りであった。試験方法は、ＪＩＳ Ｋ６８６１-1977に
準拠し試験条件は以下のとおり。 ・テストピース；引張り接着強さ 12.7×12.7×38mm：
接着面積1.613cm² 引張り剪断強さ プラスチック・ゴム 3×25×100mm：
金属 1.6×25×100mm： ラップ長さ 12.5mm：接着面
積 3.125cm²： ・測定条件；２３±１℃、６０±２％ＲＨ ・強度単位；kgf/cm² 表２から明らかなように、α−シアノアクリレートのみ
の場合の参考例１に比して多価シアノアクリレートを配
合した応用例１、２の方が、耐熱性、耐湿熱性、耐溶剤
性に著しく優れており、多価シアノアクリレートの添加
効果が確認された。また、本発明においては、前記具体
的実施例に示すものに限られず、目的、用途に応じてそ
の条件を種々変更することができる。

【００２７】

【表２】

【００２８】応用例３ 実施例７で得られたデカンジオールビスシアノアクリレ
ートとシクロペンタジエン／無水マレイン酸付加物の混
合物を用いて、応用例１と同様にして接着剤組成物を調
製し、上記と同様にして接着性能を測定した。接着強度
は応用例１のものと略同等であったが、セットタイムが
応用例１の接着剤が３０秒であるのに対し１２０秒以上
と異常に長くなった。

【００２９】

【発明の効果】本発明の製造方法によれば、多価アルコ
ールビスシアノアクリレート等の多価シアノアクリレー
トを作業上安全に高収率で得ることができ、また、該多
価シアノアクリレートを用いた接着剤組成物は、α−シ
アノアクリレートのみの場合に比して、瞬間接着剤とし
て、各種材料に適用可能であるとともに、耐熱性、耐湿
熱性、耐溶剤性等に著しく優れている。かくて本発明に
よれば、有用な多価シアノアクリレートとモノα−シア
ノアクリレートとの混合物からなる優れた接着剤組成物
を提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 奥山 登志夫 愛知県名古屋市港区船見町１番地の１ 東 亞合成化学工業株式会社名古屋総合研究所 内

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 α−シアノアクリレートと1,3-ジエンの
   ディールス−アルダー反応付加物の鹸化物であるα−シ
   アノアクリル酸／ジエン付加物と多価アルコールとのエ
   ステル化反応により得られた多価シアノアクリレート／
   ジエン付加物を加熱分解することを特徴とする多価シア
   ノアクリレートの製造方法。
2. 【請求項２】 α−シアノアクリレートと1,3-ジエンの
   ディールス−アルダー反応付加物から多価シアノアクリ
   レートを製造する方法において、多価シアノアクリレー
   ト／ジエン付加物の加熱分解をα−シアノアクリレート
   の存在下に行うことを特徴とする多価シアノアクリレー
   トの製造方法。
3. 【請求項３】 請求項１記載の多価シアノアクリレート
   の製造方法において、多価シアノアクリレート／ジエン
   付加物の加熱分解をα−シアノアクリレートの存在下に
   行うことを特徴とする多価シアノアクリレートの製造方
   法。