JPH07331059A - 熱可塑性樹脂組成物およびそれからなるフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 熱可塑性ポリウレタンと同程度の優れた弾性
回復性、強度および柔軟性を有し、製膜安定性にも優れ
た熱可塑性ポリウレタン系樹脂組成物を提供する。 【構成】 （Ａ）特定の熱可塑性ポリウレタンおよび
（Ｂ）特定の芳香族ビニル化合物−共役ジエンブロック
共重合体からなる熱可塑性樹脂組成物［（Ａ）／（Ｂ）
の重量比＝６０／４０以上］である。（Ａ）は２−メチ
ル−１，３−プロパンジオール成分をジオール成分とし
て含有する数平均分子量１０００〜６０００のポリエス
テルジオール、有機ジイソシアネートおよび鎖伸長剤と
を反応させて得られたポリウレタンである。（Ｂ）は、
芳香族ビニル成分含有率が５〜５０重量％、ＭＦＲ（２
００℃、５ｋｇ）が３０以下の芳香族ビニル化合物−共
役ジエンブロック共重合体である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は特定の熱可塑性ポリウレ
タンと特定の芳香族ビニル化合物−共役ジエンブロック
共重合体からなる熱可塑性樹脂組成物および該樹脂組成
物からなるフィルムに関する。本発明の熱可塑性樹脂組
成物は弾性回復性、強伸度、耐熱性、柔軟性および製膜
性に優れる。本発明のフィルムは、該樹脂組成物の特長
を効果的に発揮し、伸縮性フィルムとして有用である。

【０００２】

【従来の技術】熱可塑性ポリウレタンは、弾性回復性、
強伸度、柔軟性等において優れた性能を有する反面、比
較的高価な樹脂である。一方、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、エチレン／酢酸ビニルコポリマー、エチレン／
アクリル酸メチルコポリマー等のポリオレフィン系樹脂
や、ポリスチレン等の芳香族ビニル化合物系樹脂は熱可
塑性ポリウレタンに比較して安価である。そこで、熱可
塑性ポリウレタンの優れた性質を保持した熱可塑性樹脂
素材を安価に取得する目的で、熱可塑性ポリウレタンに
ポリオレフィン系樹脂や芳香族ビニル化合物系樹脂をブ
レンドすることが試みられている。

【０００３】しかしながら、熱可塑性ポリウレタンとポ
リオレフィン系樹脂や芳香族ビニル化合物系樹脂とは非
相溶性であり、両者を単純にブレンドした場合、分散状
態が良くない。そのためか、熱可塑性ポリウレタンとポ
リオレフィン系樹脂や芳香族ビニル化合物系樹脂との樹
脂組成物をフィルム成形に供した場合には、製膜安定性
が低く、薄膜化が困難であるという問題がある。この薄
膜化の困難性は、熱可塑性ポリウレタンが柔軟な場合に
特に顕著となる。また、熱可塑性ポリウレタンとポリオ
レフィン系樹脂や芳香族ビニル化合物系樹脂との樹脂組
成物から得られたフィルムにおいても、弾性回復性、強
度、柔軟性等の性能が不十分になる問題がある。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的の一つ
は、熱可塑性ポリウレタンと他の熱可塑性樹脂からな
り、該熱可塑性ポリウレタンが有する優れた弾性回復
性、耐熱性および強伸度を保持し、かつ製膜安定性が高
く、薄膜化が可能な熱可塑性樹脂組成物を提供すること
にある。また、本発明の他の目的は、熱可塑性ポリウレ
タンと他の熱可塑性樹脂からなり、弾性回復性、耐熱
性、強伸度および柔軟性に優れたフィルムを提供するこ
とにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、上記目
的の一つは、熱可塑性ポリウレタンおよび芳香族ビニル
化合物−共役ジエンブロック共重合体からなる熱可塑性
樹脂組成物において、熱可塑性ポリウレタン／芳香族ビ
ニル化合物−共役ジエンブロック共重合体の重量比が６
０／４０以上であり、該熱可塑性ポリウレタンが、２−
メチル−１，３−プロパンジオール成分をジオール成分
として含有する数平均分子量１０００〜６０００のポリ
エステルジオール、有機ジイソシアネートおよび鎖伸長
剤を反応させて得られる硬度（ＪＩＳ−Ａ）９０以下の
ポリウレタンであり、かつ該芳香族ビニル化合物−共役
ジエンブロック共重合体が、芳香族ビニル化合物成分含
有率５〜５０重量％、メルトフローレート（２００℃、
５ｋｇ）３０以下の芳香族ビニル化合物−共役ジエンブ
ロック共重合体であることを特徴とする熱可塑性樹脂組
成物を提供することにより達成される。また本発明によ
れば、上記の他の目的は、上記熱可塑性樹脂組成物から
なるフィルムを提供することにより達成される。

【０００６】熱可塑性ポリウレタンは一般に、高分子ジ
オール、有機ジイソシアネートおよび鎖伸長剤を反応さ
せて得られるが、本発明においては、高分子ジオールと
して、２−メチル−１，３−プロパンジオール成分、 ［−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ(ＣＨ₃)−ＣＨ₂−Ｏ−］ をジオール成分として含有する数平均分子量１０００〜
６０００のポリエステルジオールを使用することが重要
である。

【０００７】本発明で用いるポリエステルジオールは、
ジオール成分の少なくとも一部として２−メチル−１，
３−プロパンジオール成分を有する。ジオール成分とし
て２−メチル−１，３−プロパンジオール成分を有しな
いポリエステルジオールを使用する場合には、得られる
熱可塑性ポリウレタンを上記芳香族ビニル化合物−共役
ジエンブロック共重合体と混合し樹脂組成物を形成させ
ても、得られる樹脂組成物は芳香族ビニル化合物−共役
ジエンブロック共重合体の分散粒子径が大きいためか、
弾性回復性および強度が不十分となり、また柔軟性にお
いても劣り、好ましくない。一般に、ジオール成分中の
２−メチル−１，３−プロパンジオール成分の割合が高
いほど、得られる樹脂組成物における弾性回復性、強度
および柔軟性が良好となる傾向があるので、ジオール成
分の２０モル％以上が２−メチル−１，３−プロパンジ
オール成分であることが好ましく、４０モル％以上が２
−メチル−１，３−プロパンジオール成分であることが
より好ましい。

【０００８】上記のように、本発明におけるポリエステ
ルジオール中のジオール成分は、２−メチル−１，３−
プロパンジオール成分と他のジオール成分とから構成さ
れていてもよい。２−メチル−１，３−プロパンジオー
ル成分と共に含有されうるジオール成分としては、例え
ば、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、
１，２−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、
ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、
２−メチル−１，８−オクタンジオール、１，９−ノナ
ンジオール等の飽和脂肪族ジオールから誘導されるジオ
ール成分が挙げられ、これらのジオール成分は２種類以
上が含有されていてもよい。これらの中でも、２−メチ
ル−１，３−プロパンジオール成分に由来する効果が喪
失されにくいことから、エチレングリコールおよび／ま
たは１，４−ブタンジオールが好ましい。さらに、本発
明におけるポリエステルジオールには、得られる熱可塑
性樹脂組成物の柔軟性を低下させない範囲内で、３官能
以上のポリオール成分が共存していてもよい。３官能以
上のポリオール成分の含有量は、全ジオール成分に対し
て５モル％以下が好ましい。

【０００９】また、ポリエステルジオールをジオール成
分とともに構成するジカルボン酸成分としては、例え
ば、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン
酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸、
２−メチルコハク酸、２−メチルアジピン酸、３−メチ
ルアジピン酸、３−メチルペンタン二酸、２−メチルオ
クタン二酸などのジカルボン酸またはそのエステル形成
性誘導体（例：エステル化物）から誘導されるジカルボ
ン酸成分が挙げられる。

【００１０】本発明で使用されるポリエステルジオール
の数平均分子量は、１０００〜６０００である。数平均
分子量が１０００未満の場合、得られるポリウレタンの
低温柔軟性及び耐熱性が不十分となるため、得られる樹
脂組成物はの柔軟性等の性能が不十分となる。一方、数
平均分子量が６０００を越えるとき、得られる熱可塑性
樹脂組成物の押出成形時に溶融粘度が上昇する傾向が生
じるなど、成形性が不十分となるため、好ましくない。

【００１１】本発明で使用されるポリエステルジオール
の製造法は特に限定されない。したがって、ポリエステ
ルジオールは、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチ
レンテレフタレート等のポリエステルの製造において用
いられる公知の方法と同様の方法、すなわちエステル交
換または直接エステル化とそれに続く溶融重縮合反応で
製造することが可能である。重縮合反応においては、チ
タン系、スズ系等の重縮合触媒を使用してもよい。ただ
し、チタン系の重縮合触媒を使用した場合には、重縮合
反応後、得られたポリエステルジオール中の重縮合触媒
を失活させることが好ましい。重縮合触媒を失活させる
ことにより、得られた熱可塑性ポリウレタンが高温で溶
融滞留している間に徐々に起こるハードセグメントとソ
フトセグメントのブロック性の低下が抑制されるので、
樹脂組成物から溶融押出成形法で得られたフィルムにお
いても熱可塑性ポリウレタンが当初有していた耐熱性、
弾性回復性等の諸物性が有効に発揮される。

【００１２】ポリエステルジオール中の重縮合触媒を失
活する方法としては、水との接触処理が好ましく、例え
ば、ポリエステルジオールに対し１〜４重量％の水を加
え、８０〜１５０℃で撹拌する方法、ポリエステルジオ
ールに水蒸気を通しながら、１００〜１５０℃で撹拌す
る方法などを採用することができる。また、一般にポリ
エステルの触媒失活に用いられているようなリン化合物
の添加等によって、重縮合触媒の失活を行うこともでき
る。

【００１３】本発明においては、高分子ジオールとし
て、上記ポリエステルジオールを単独で使用することが
好ましいが、所望により、他の高分子ジオール（例え
ば、ポリカーボネートジオール、ポリエーテルジオー
ル、上記ポリエステルジオール以外のポリエステルジオ
ール等）を併用してもよい。該他の高分子ジオールの使
用量としては、高分子ジオール全体の３０重量％以下で
あることが好ましい。

【００１４】本発明において使用される有機ジイソシア
ネートとしては、４，４'−ジフェニルメタンジイソシ
アネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、トリレン
ジイソシアネート、１，５−ナフチレンジイソシアネー
ト、キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイ
ソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，４'
−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート等の、ポリ
ウレタン製造で一般的に使用し得ることが知られている
有機ジイソシアネートが例示される。これらの中でも、
４，４'−ジフェニルメタンジイソシアネートが好まし
い。

【００１５】また本発明においては、鎖伸長剤として、
ポリウレタン製造で一般的に使用し得ることが知られて
いる鎖伸長剤を使用することができる。該鎖伸長剤とし
ては、イソシアネート基（−ＮＣＯ）と反応し得る水素
原子を分子中に少なくとも２個含有する分子量３００以
下の低分子化合物が好ましい。その例として、エチレン
グリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジ
オール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−ビス（２
−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、１，４−シクロヘキ
サンジオール、ビス（β−ヒドロキシエチル）テレフタ
レート、キシリレングリコール等のジオール類が挙げら
れる。これらの鎖伸長剤は単独で、または、２種以上を
混合して使用される。これらの鎖伸長剤の中でも、１，
４−ブタンジオールが特に好ましい。

【００１６】ポリウレタンの製造に当たっては、高分子
ジオールおよび鎖伸長剤が有している活性水素原子（す
なわち、イソシアネート基と反応し得る水素原子）の全
量に基づいて、活性水素原子１モル当たりのイソシアネ
ート基のモル数が０．９０〜１．３０、好ましくは、
０．９５〜１．３０になるような割合で、有機ジイソシ
アネートを使用するのが好ましい。

【００１７】高分子ジオール、有機ジイソシアネートお
よび鎖伸長剤を反応させて熱可塑性ポリウレタンを製造
する方法に関しては、溶融重合、溶液重合等の公知のウ
レタン化反応の技術を採用することができる。なかで
も、実質的に溶媒の不存在下で溶融重合することが好ま
しく、特に多軸スクリュー型押出機を用いる連続溶融重
合法が好ましい。溶融重合温度は特に制限されないが、
１８０℃以上かつ２６０℃以下が好ましい。

【００１８】なお、重合過程または重合後に、着色剤、
難燃剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、耐加水分解性向上
剤、防黴剤等の各種添加剤；ガラス繊維、ポリエステル
繊維等の各種繊維；マイカ、タルク等の無機物；各種カ
ップリング剤等を適宜選択して添加してもよい。

【００１９】本発明で使用される熱可塑性ポリウレタン
は、硬度（ＪＩＳ−Ａ）が９０以下であることが重要で
ある。硬度が９０以上であると、得られる熱可塑性樹脂
組成物の柔軟性が不十分となる。

【００２０】本発明で使用される芳香族ビニル化合物−
共役ジエンブロック共重合体は、５〜５０重量％の芳香
族ビニル化合物成分を含有し、かつメルトフローレート
（２００℃、５ｋｇ）が３０以下である。該ブロック共
重合体は、芳香族ビニル化合物成分を主体とする重合体
ブロックを１個以上、好ましくは２個以上含有し、さら
に共役ジエン化合物成分を主体とする重合体ブロックを
１個以上含有するものである。該ブロック共重合体にお
ける芳香族ビニル化合物成分含有率が５０重量％を越え
る場合、得られる熱可塑性樹脂組成物は、その中に分散
する芳香族ビニル化合物−共役ジエンブロック共重合体
粒子の粒子径が大きいためか、弾性回復性、強度等が低
下するので好ましくない。また、芳香族ビニル化合物成
分含有率が５重量％未満である場合は、熱可塑性樹脂組
成物から形成されたフィルムの粘着性が増すことなどの
不都合が生じるので好ましくない。

【００２１】そして、上記ブロック共重合体のメルトフ
ローレート（２００℃、５ｋｇ）が３０を越えると、熱
可塑性樹脂組成物中の芳香族ビニル化合物−共役ジエン
ブロック共重合体の分散状態が悪いためか、弾性回復
性、強度および柔軟性が低下し、また製膜が困難にな
る。得られる熱可塑性樹脂組成物の弾性回復性、強度、
柔軟性および製膜性がとくに良好となる点から、芳香族
ビニル化合物−共役ジエンブロック共重合体のメルトフ
ローレートは２０以下であることが好ましく、１０以下
であることがより好ましい。なお、メルトフローレート
の下限について特に制限はないが、０．１以上であるこ
とが望ましい。

【００２２】ブロック共重合体を構成する芳香族ビニル
化合物成分としては、例えば、スチレン、α−メチルス
チレン、ビニルトルエン等の芳香族ビニル化合物から誘
導される成分が挙げられる。共役ジエン化合物成分とし
ては、例えば、イソプレン、ブタジエン、１，３−ペン
タジエン等の共役ジエン化合物から誘導される成分が挙
げられる。

【００２３】本発明の熱可塑性樹脂組成物においては、
上記特定の構造を有する熱可塑性ポリウレタンと上記特
定の芳香族ビニル化合物−共役ジエンブロック共重合体
との混合割合が、熱可塑性ポリウレタン／芳香族ビニル
化合物−共役ジエンブロック共重合体の重量比で６０／
４０以上であることが重要である。熱可塑性ポリウレタ
ンの重量が、熱可塑性ポリウレタンと芳香族ビニル化合
物−共役ジエンブロック共重合体との合計重量に対して
６０重量％未満の場合は、熱可塑性ポリウレタン単独の
場合に比べて、弾性回復性、強度、耐熱性等の性質の低
下が大きいので好ましくない。弾性回復性、強度、耐熱
性等の性質が特に良好となる観点において、熱可塑性ポ
リウレタン／芳香族ビニル化合物−共役ジエンブロック
共重合体の重量比は７０／３０以上であることが好まし
い。

【００２４】なお、得られる樹脂組成物の性能面からは
熱可塑性ポリウレタン／芳香族ビニル化合物−共役ジエ
ンブロック共重合体の重量比の上限に特に制限はない。
ただし、熱可塑性ポリウレタンが多すぎると経済的な面
から本発明の趣旨にそぐわなくなるので、熱可塑性ポリ
ウレタン／芳香族ビニル化合物−共役ジエンブロック共
重合体の重量比は９０／１０以下の範囲に止めることが
望ましい。

【００２５】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、熱可塑性
ポリウレタンと芳香族ビニル化合物−共役ジエンブロッ
ク共重合体とを使用する以外は、通常のポリマーブレン
ドの手法により製造することができる。例えば、上記の
熱可塑性ポリウレタンと芳香族ビニル化合物−共役ジエ
ンブロック共重合体とを、樹脂材料の混合に通常用いら
れるような縦型または水平型の混合機を用いて所定の割
合で予備混合した後、単軸または二軸の押出機、ミキシ
ングロール、バンバリーミキサー等を用いて回分式また
は連続式で加熱下に混練することにより製造される。な
お、混合に際して、耐光性、耐熱性等を向上させるため
の安定剤、可塑剤、脂肪族アミドなどの滑剤、充填剤、
帯電防止剤、顔料等の添加剤を、本発明の効果を損なわ
ない量で添加してもよい。

【００２６】本発明の熱可塑性樹脂組成物からフィルム
を製造する方法としては、インフレーション成形、Ｔダ
イ成形等の通常の溶融押出成形による製膜方法を採用す
ることができる。溶融押出成形の条件としては、好適な
ものを適宜選択し採用することができる。

【００２７】本発明の熱可塑性樹脂組成物を構成する上
記特定の熱可塑性ポリウレタンと芳香族ビニル化合物−
共役ジエンブロック共重合体とは、単純に溶融条件下に
混合するだけで、熱可塑性ポリウレタンのマトリックス
中に芳香族ビニル化合物−共役ジエンブロック共重合体
の微小な粒子が均一に分散し得る。したがって、本発明
の熱可塑性樹脂組成物からフィルムを製造する場合に
は、製膜安定性が良好で、しかも薄膜化が可能である。
また得られたフィルムは、弾性回復性、耐熱性、強伸度
および柔軟性に優れる。

【００２８】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
る。実施例においては、弾性回復率、強度、および柔軟
性（風合い）を以下の方法により評価した。

【００２９】［弾性回復率］Ｔダイを使用し製膜した膜
厚５０μｍのフィルムより作製した試験片について、温
度２３℃、湿度６５％ＲＨの条件下に、引張速度２００
ｍｍ／ｍｉｎで２００％伸長後、２分間保持し、応力を
除去した後、１０分後の戻りを測定した。この試験結果
に基づいて、弾性回復率を下記の式に従い算出した。 弾性回復率（％）＝［Ｌ’−Ｌ）／Ｌ］×１００ （但し、Ｌ：初期の長さ、Ｌ’：応力除去した後１０分
後の長さ）

【００３０】［強度］Ｔダイを使用し製膜した膜厚５０
μｍのフィルムより作製した試験片について、引張速度
２００ｍｍ／ｍｉｎ、温度２３℃、湿度６５％ＲＨの条
件で引張試験を行うことにより、強伸度測定を行った。

【００３１】［柔軟性（風合い）］Ｔダイを使用し製膜
した膜厚５０μｍのフィルムについて、手の感触により
下記の判定基準に従い柔軟性（風合い）を評価した。 〇：ごわごわしたところがなく、ソフトである。 △：ややごわごわし、ややソフト感に欠けるが、伸縮フ
イルムとして実用的には問題ない。 ×：ごわごわし、ソフト感に欠け、伸縮フイルムとして
不適当である。

【００３２】なお実施例では、化合物を下記表１に示す
略号で表記する。

【表１】

【００３３】［参考例１］（ポリエステルジオールＡの
製造） ＭＰｒＧ１０８ｋｇおよびＡＤ１４６ｋｇを反応器に仕
込み、常圧下に窒素ガスを系内に通じながら、約２２０
℃の温度で、生成する水を系外に留去しながらエステル
化反応を行った。生成したポリエステルの酸価が３０以
下になった時点でテトライソプロピルチタネートを加
え、２００〜１００ｍｍＨｇに減圧しながら重縮合反応
を続けた。酸価が１．０になった時点で真空ポンプによ
り徐々に真空度を上げて、反応を完結させた。その結
果、数平均分子量が４０００のポリエステルジオール
（これを「ポリエステルジオールＡ」と称する）を２０
５ｋｇ得た。

【００３４】［参考例２］（ポリエステルジオールＢの
製造） ＭＰｒＧとＡＤを反応器に仕込み、参考例１と同様にエ
ステル化反応および重縮合反応を行い、数平均分子量２
０００のポリエステルジオールを得た。得られたポリエ
ステルジオールを１００℃に加熱して３重量％の水を加
え、同温度で２時間撹拌することにより、チタン触媒を
失活させた後、減圧下に水を留去した。この処理により
チタン触媒を失活させたポリエステルジオール（これを
「ポリエステルジオールＢ」と称する）を得た。

【００３５】［参考例３〜５］（ポリエステルジオール
Ｃ、ＤおよびＥの製造） 使用するジオールを、ＭＰｒＧとＥＤの混合ジオール
（参考例３）、ＭＰｒＧ、ＥＤとＢＤの混合ジオール
（参考例４）、またはＢＤ（参考例５）に変更する以外
は、参考例１と同様にエステル化反応および重縮合反応
を行い、それぞれ数平均分子量２０００のポリエステル
ジオールを得た。得られたポリエステルジオールを参考
例２と同様にしてチタン触媒を失活させた。この処理に
よりチタン触媒を失活させたポリエステルジオール（こ
れらをそれぞれ「ポリエステルジオールＣ、Ｄおよび
Ｅ」と称する）を得た。これらのポリエステルジオール
の組成を表２に示す。

【００３６】

【表２】

【００３７】［参考例６］｛ポリウレタンＰの製造｝ 参考例１で得られたポリエステルジオールＡ、ＭＤＩお
よびＢＤを、ポリエステルジオールＡ／ＭＤＩ／ＢＤの
モル比が１／３／２となる割合で、かつこれらの総量が
３００ｇ／ｍｉｎになる速度で、定量ポンプにより、同
軸方向に回転する二軸スクリュー型押出機（３０ｍｍ
φ；Ｌ／Ｄ＝３６；シリンダー温度：ブロックごとに約
２００℃から約２５０℃の範囲で設定）に連続的に仕込
み、連続溶融重合反応を行った。生成した熱可塑性ポリ
ウレタンの溶融物をストランド状で水中へ連続的に押出
し、ついでペレタイザーで切断し、ペレットに成形し
た。このペレットを８０℃で２０時間除湿乾燥し、硬度
（ＪＩＳ−Ａ）７５の熱可塑性ポリウレタン（これを
「ポリウレタンＰ」と称する）を得た。

【００３８】［参考例７〜１０］｛ポリウレタンＱ〜
Ｔ）の製造｝ ポリエステルジオールＡの代わりに、参考例２で得られ
たポリエステルジオールＢ（参考例７）、参考例３で得
られたポリエステルジオールＣ（参考例８）、参考例４
で得られたポリエステルジオールＤ（参考例９）、また
は参考例５で得られたポリエステルジオールＥ（参考例
１０）を使用する以外は、参考例６と同様にして、連続
溶融重合反応、ペレット化、除湿乾燥を行うことによっ
て、熱可塑性ポリウレタン（これらをそれぞれ「ポリウ
レタンＱ、Ｒ、ＳおよびＴ」と称する）を得た。これら
の熱可塑性ポリウレタンの硬度（ＪＩＳ−Ａ）はそれぞ
れ７５（ポリウレタンＱ）、７８（ポリウレタンＲ）、
７９（ポリウレタンＳ）および８２（ポリウレタンＴ）
であった。

【００３９】［実施例１］参考例６で得られた熱可塑性
ポリウレタンＰ７５重量％に、スチレン成分含有率（以
下「Ｓｔ含有率」と略す）２１重量％、メルトフローレ
ート（２００℃、５ｋｇ）（以下「ＭＦＲ」と略す）３
ｄｇ／ｍｉｎのＳＩＳ２５重量％を、２５ｍｍφ押出機
（シリンダー温度およびダイス温度：２０５℃）で溶融
混練することにより熱可塑性樹脂組成物を製造した。形
成された熱可塑性樹脂組成物をＴダイより押出し、冷却
ロールを通して巻き取ることによって、厚さ５０μｍの
フィルムを得た。なお、厚さ２０μｍまで薄膜化を試み
たが、２０μｍでも安定に製膜できた。得られた厚さ５
０μｍのフィルムを２５℃で７日間放置した後、弾性回
復性、強度および柔軟性の評価を行った。評価結果を表
３に示す。

【００４０】［実施例２〜４］参考例７〜９で得られた
熱可塑性ポリウレタンＱ〜Ｓ７５重量％に、それぞれ、
Ｓｔ含有率２１重量％、ＭＦＲ（２００℃、５ｋｇ）３
のＳＩＳ２５重量％を実施例１と同様に溶融混練し、フ
ィルム化することにより、熱可塑性樹脂組成物からなる
厚さ５０μｍのフィルムを得た。得られた各フィルムを
実施例１と同様に放置した後、評価を行い、表３に示す
結果を得た。なお、いずれの場合においても製膜性は安
定していた。

【００４１】［実施例５］参考例７で得られた熱可塑性
ポリウレタンＱ７５重量％に、Ｓｔ含有率２８重量％、
ＭＦＲ６のＳＢＳ２５重量％を、実施例１と同様に溶融
混練し、フィルム化することにより、熱可塑性樹脂組成
物からなる厚さ５０μｍのフィルムを得た。得られたフ
ィルムを実施例１と同様に放置した後、評価を行い、表
３に示す結果を得た。製膜性は安定していた。

【００４２】［比較例１］参考例７で得られた熱可塑性
ポリウレタンＱ５０重量％に、Ｓｔ含有率２１重量％、
ＭＦＲ（２００℃、５ｋｇ）３のＳＩＳ５０重量％を、
実施例１と同様に溶融混練し、フィルム化することによ
り、熱可塑性樹脂組成物からなる厚さ５０μｍのフィル
ムを得た。得られたフィルムを実施例１と同様に放置し
た後、評価を行い、表３に示す結果を得た。なお、製膜
性は不安定であった。

【００４３】［比較例２］参考例７で得られた熱可塑性
ポリウレタンＱ７５重量％に、Ｓｔ含有率６０重量％、
ＭＦＲ（２００℃、５ｋｇ）３０のＳＩＳ２５重量％
を、実施例１と同様に溶融混練し、フィルム化すること
により、熱可塑性樹脂組成物からなる厚さ５０μｍのフ
ィルムを得た。得られたフィルムを、実施例１と同様に
放置した後、評価を行い、表３に示す結果を得た。な
お、製膜性は不安定であった。

【００４４】［比較例３］参考例１０で得られた熱可塑
性ポリウレタンＴ７５重量％に、Ｓｔ含有率２１重量
％、ＭＦＲ（２００℃、５ｋｇ）３のＳＩＳ２５重量％
を、実施例１と同様に溶融混練し、フィルム化すること
により、熱可塑性樹脂組成物からなる厚さ５０μｍのフ
ィルムを得た。得られた各フィルムを実施例１と同様に
放置した後、評価を行い、表３に示す結果を得た。な
お、製膜性は不安定であった。

【００４５】

【表３】

【００４６】上記表３から、本発明にしたがう実施例１
〜５の熱可塑性樹脂組成物は、弾性回復性、強度および
柔軟性（風合い）に優れるフィルムを与え、とりわけ、
重縮合触媒の失活処理が施されたポリエステルジオール
を使用して製造された熱可塑性ポリウレタンを用いた実
施例２〜５では、フィルムの弾性回復性、耐熱性および
強伸度が一層良好となることがわかる。これに対して、
本発明とは相違する比較例１〜３の熱可塑性樹脂組成物
からは、弾性回復性、強度および柔軟性（風合い）に劣
るフィルムしか得られず、製膜性も不安定であることが
わかる。

【００４７】

【発明の効果】本発明によれば、熱可塑性ポリウレタン
が有する優れた弾性回復性、強度および柔軟性を有する
熱可塑性樹脂組成物が提供される。該熱可塑性樹脂組成
物は、芳香族ビニル化合物−共役ジエンブロック共重合
体が熱可塑性ポリウレタンに配合されていることから、
熱可塑性ポリウレタン単独と比較して安価である。本発
明のフィルムは、上記熱可塑性樹脂組成物の特長を効果
的に発揮し、伸縮性フィルムとして有用である。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 熱可塑性ポリウレタンおよび芳香族ビニ
   ル化合物−共役ジエンブロック共重合体からなる熱可塑
   性樹脂組成物において、熱可塑性ポリウレタン／芳香族
   ビニル化合物−共役ジエンブロック共重合体の重量比が
   ６０／４０以上であり、該熱可塑性ポリウレタンが、２
   −メチル−１，３−プロパンジオール成分をジオール成
   分として含有する数平均分子量１０００〜６０００のポ
   リエステルジオール、有機ジイソシアネートおよび鎖伸
   長剤を反応させて得られる硬度（ＪＩＳ−Ａ）９０以下
   のポリウレタンであり、かつ該芳香族ビニル化合物−共
   役ジエンブロック共重合体が、芳香族ビニル化合物成分
   含有率５〜５０重量％、メルトフローレート（２００
   ℃、５ｋｇ）３０以下の芳香族ビニル化合物−共役ジエ
   ンブロック共重合体であることを特徴とする熱可塑性樹
   脂組成物。
2. 【請求項２】 請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物から
   なるフィルム。