JPH07324183A - 粘着剤組成物 - Google Patents
粘着剤組成物Info
- Publication number
- JPH07324183A JPH07324183A JP6118535A JP11853594A JPH07324183A JP H07324183 A JPH07324183 A JP H07324183A JP 6118535 A JP6118535 A JP 6118535A JP 11853594 A JP11853594 A JP 11853594A JP H07324183 A JPH07324183 A JP H07324183A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- meth
- self
- adhesive composition
- acrylic copolymer
- tertiary carbon
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
- C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
- C08G18/7614—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing only one aromatic ring
- C08G18/7628—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing only one aromatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the aromatic ring by means of an aliphatic group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/62—Polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds
- C08G18/6216—Polymers of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids or of derivatives thereof
- C08G18/625—Polymers of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids; hydrolyzed polymers of esters of these acids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 遊離のカルボキシル基を含有する（メタ）ア
クリル系共重合体と３級炭素に結合したイソシアネート
基を有するポリイソシアネート化合物とを含有する粘着
剤組成物。 【効果】 十分満足できるポットライフを有し、塗膜の
耐光性及び透明性に優れかつ素材に対して充分な密着性
を有する。従って、耐光性や塗膜の透明性が要求される
表面保護用粘着シート、粘着テープ、粘着ラベル、マー
キングフィルム、日照調整フィルム等に好適に用いられ
る。
クリル系共重合体と３級炭素に結合したイソシアネート
基を有するポリイソシアネート化合物とを含有する粘着
剤組成物。 【効果】 十分満足できるポットライフを有し、塗膜の
耐光性及び透明性に優れかつ素材に対して充分な密着性
を有する。従って、耐光性や塗膜の透明性が要求される
表面保護用粘着シート、粘着テープ、粘着ラベル、マー
キングフィルム、日照調整フィルム等に好適に用いられ
る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、粘着剤組成物に関し、
さらに詳しくは、遊離のカルボキシル基を含有する（メ
タ）アクリル系共重合体と特定のポリイソシアネート化
合物とを主成分とする粘着剤組成物に関する。
さらに詳しくは、遊離のカルボキシル基を含有する（メ
タ）アクリル系共重合体と特定のポリイソシアネート化
合物とを主成分とする粘着剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】遊離のカルボキシル基を導入した（メ
タ）アクリル系共重合体を主成分とする粘着剤は、粘着
性、相溶性、密着性等が良好であり粘着テープ、シー
ル、ラベル等に広く用いられている。また、これらの粘
着剤に、強度及び基材に対する接着性を付与するためポ
リイソシアネート化合物を添加し架橋構造を導入するこ
とも知られている。ポリイソシアネート化合物として芳
香族ポリイソシアネート化合物を用いた場合にはポット
ライフが室温で６時間以上のものはあるが、無黄変型の
ポリイソシアネート化合物である脂肪族および脂環族ポ
リイソシアネート化合物、たとえば、ヘキサメチレンジ
イソシアネート、イソホロンジイソシアネート等を用い
た場合には、遊離のカルボキシル基によるウレタン化反
応が促進されるためか、ポットライフが極めて短いとい
う問題があった。したがって、ポットライフが長いとい
う要求を満たすと共に耐光性をも満足させることは困難
であった。また、塗膜が白濁しやすいため透明性を要求
される用途には使用できないという問題があった。
タ）アクリル系共重合体を主成分とする粘着剤は、粘着
性、相溶性、密着性等が良好であり粘着テープ、シー
ル、ラベル等に広く用いられている。また、これらの粘
着剤に、強度及び基材に対する接着性を付与するためポ
リイソシアネート化合物を添加し架橋構造を導入するこ
とも知られている。ポリイソシアネート化合物として芳
香族ポリイソシアネート化合物を用いた場合にはポット
ライフが室温で６時間以上のものはあるが、無黄変型の
ポリイソシアネート化合物である脂肪族および脂環族ポ
リイソシアネート化合物、たとえば、ヘキサメチレンジ
イソシアネート、イソホロンジイソシアネート等を用い
た場合には、遊離のカルボキシル基によるウレタン化反
応が促進されるためか、ポットライフが極めて短いとい
う問題があった。したがって、ポットライフが長いとい
う要求を満たすと共に耐光性をも満足させることは困難
であった。また、塗膜が白濁しやすいため透明性を要求
される用途には使用できないという問題があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、十分
満足できるポットライフを有し、塗膜の耐光性及び透明
性に優れ、かつ基材に対して充分な密着性を有する遊離
のカルボキシル基を含有する（メタ）アクリル系共重合
体と特定のポリイソシアネート化合物とを主成分とする
粘着剤組成物を提供することにある。
満足できるポットライフを有し、塗膜の耐光性及び透明
性に優れ、かつ基材に対して充分な密着性を有する遊離
のカルボキシル基を含有する（メタ）アクリル系共重合
体と特定のポリイソシアネート化合物とを主成分とする
粘着剤組成物を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は上述の問題を解
決するためになされたものであり、その要旨は遊離のカ
ルボキシル基を含有する（メタ）アクリル系共重合体と
３級炭素に結合したイソシアネート基を有するポリイソ
シアネート化合物とを含有することを特徴とする粘着剤
組成物に存する。
決するためになされたものであり、その要旨は遊離のカ
ルボキシル基を含有する（メタ）アクリル系共重合体と
３級炭素に結合したイソシアネート基を有するポリイソ
シアネート化合物とを含有することを特徴とする粘着剤
組成物に存する。
【０００５】以下本発明につき、更に詳細に説明する。
本発明の粘着剤組成物は、遊離のカルボキシル基を含有
する（メタ）アクリル系共重合体と３級炭素に結合した
イソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物と
を主成分として含有するものである。本発明で用いられ
る遊離のカルボキシル基を含有する（メタ）アクリル系
共重合体としては、例えば以下に示すエチレン性不飽和
単量体及び不飽和カルボン酸類とから通常の方法により
重合することができる。エチレン性不飽和単量体として
は、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸
プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸−２−エチル
ヘキシル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸オレイル、
アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸テトラヒドロフ
ルフリル、アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、アクリ
ル酸−２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸−４−ヒド
ロキシブチル等のアクリル酸エステル類；メタクリル酸
メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、
メタクリル酸ブチル、メタクリル酸−２−エチルヘキシ
ル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸トリデシル、
メタクリル酸オレイル、メタクリル酸ステアリル、メタ
クリル酸メトキシエチル、メタクリル酸ブトキシエチ
ル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ベンジ
ル、メタクリル酸テトラヒドロフルフリル、メタクリル
酸−２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸−２−ヒドロ
キシプロピル等のメタクリル酸エステル類と必要に応じ
てスチレン、α−メチルスチレン、パラメチルスチレ
ン、クロルスチレン等の芳香族ビニル単量体、アミノ
基、グリシジル基等の官能基を有する不飽和単量体、酢
酸ビニルなどのアクリル酸エステル類及び／又はメタク
リル酸エステル類以外の他のエチレン性不飽和単量体と
を用いることができる。
本発明の粘着剤組成物は、遊離のカルボキシル基を含有
する（メタ）アクリル系共重合体と３級炭素に結合した
イソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物と
を主成分として含有するものである。本発明で用いられ
る遊離のカルボキシル基を含有する（メタ）アクリル系
共重合体としては、例えば以下に示すエチレン性不飽和
単量体及び不飽和カルボン酸類とから通常の方法により
重合することができる。エチレン性不飽和単量体として
は、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸
プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸−２−エチル
ヘキシル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸オレイル、
アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸テトラヒドロフ
ルフリル、アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、アクリ
ル酸−２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸−４−ヒド
ロキシブチル等のアクリル酸エステル類；メタクリル酸
メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、
メタクリル酸ブチル、メタクリル酸−２−エチルヘキシ
ル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸トリデシル、
メタクリル酸オレイル、メタクリル酸ステアリル、メタ
クリル酸メトキシエチル、メタクリル酸ブトキシエチ
ル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ベンジ
ル、メタクリル酸テトラヒドロフルフリル、メタクリル
酸−２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸−２−ヒドロ
キシプロピル等のメタクリル酸エステル類と必要に応じ
てスチレン、α−メチルスチレン、パラメチルスチレ
ン、クロルスチレン等の芳香族ビニル単量体、アミノ
基、グリシジル基等の官能基を有する不飽和単量体、酢
酸ビニルなどのアクリル酸エステル類及び／又はメタク
リル酸エステル類以外の他のエチレン性不飽和単量体と
を用いることができる。
【０００６】不飽和カルボン酸類としては、アクリル
酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸
またはクロトン酸等が挙げられる。不飽和カルボン酸類
は、主として粘着性や基材に対する粘着性を付与するた
めに用いる。（メタ）アクリル系共重合体に導入される
カルボキシル基量は樹脂固形分中酸価として通常０．１
〜２００ＫＯＨｍｇ／ｇであり、好ましくは５〜１５０
ＫＯＨｍｇ／ｇである。酸価が０．１ＫＯＨｍｇ／ｇ以
下では粘着性や基材に対する密着性が低下し、２００Ｋ
ＯＨｍｇ／ｇ以上では、ポリイソシアネート化合物を添
加した場合のポットライフが短くなる。
酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸
またはクロトン酸等が挙げられる。不飽和カルボン酸類
は、主として粘着性や基材に対する粘着性を付与するた
めに用いる。（メタ）アクリル系共重合体に導入される
カルボキシル基量は樹脂固形分中酸価として通常０．１
〜２００ＫＯＨｍｇ／ｇであり、好ましくは５〜１５０
ＫＯＨｍｇ／ｇである。酸価が０．１ＫＯＨｍｇ／ｇ以
下では粘着性や基材に対する密着性が低下し、２００Ｋ
ＯＨｍｇ／ｇ以上では、ポリイソシアネート化合物を添
加した場合のポットライフが短くなる。
【０００７】遊離のカルボキシル基を含有するアクリル
系共重合体の分子量としては、重量平均分子量で通常５
００００〜１００００００であり好ましくは１００００
０〜７０００００である。重量平均分子量が５００００
以下では粘着力、凝集力が低下し、１００００００以上
では粘度が高くなり作業性が低下する。本発明で用いら
れる遊離のカルボキシル基を含有する（メタ）アクリル
系共重合体の製造方法としては、溶液重合法、塊状重合
法、乳化重合法等の公知のいずれの重合法でも良いが、
特に溶液重合法が好ましい。
系共重合体の分子量としては、重量平均分子量で通常５
００００〜１００００００であり好ましくは１００００
０〜７０００００である。重量平均分子量が５００００
以下では粘着力、凝集力が低下し、１００００００以上
では粘度が高くなり作業性が低下する。本発明で用いら
れる遊離のカルボキシル基を含有する（メタ）アクリル
系共重合体の製造方法としては、溶液重合法、塊状重合
法、乳化重合法等の公知のいずれの重合法でも良いが、
特に溶液重合法が好ましい。
【０００８】溶液重合法では、溶剤及び重合開始剤の存
在下で前記の単量体混合物を共重合させる。使用される
溶剤としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチル
イソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、ジ
オキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素類、酢酸エチル、酢酸
ブチル等のエステル類；クロルベンゼン、トリクレン、
バークレン等のハロゲン化炭化水素およびそれらの２種
以上の混合物が挙げられる。
在下で前記の単量体混合物を共重合させる。使用される
溶剤としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチル
イソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、ジ
オキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素類、酢酸エチル、酢酸
ブチル等のエステル類；クロルベンゼン、トリクレン、
バークレン等のハロゲン化炭化水素およびそれらの２種
以上の混合物が挙げられる。
【０００９】又、重合開始剤は、アゾビスイソブチロニ
トリル、過酸化ベンゾイル、クメンハイドロパーオキサ
イド等の通常用いられるものでよい。３級炭素に結合し
たイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物
としては、少なくとも１個の３級炭素に結合したイソシ
アネート基を有するポリイソシアネート化合物であっ
て、好ましくは３級炭素に結合したイソシアネート基を
有するジイソシアネートのポリオール付加物、３量体及
び水付加物から選ばれる反応生成物である。３級炭素に
結合したイソシアネート基を有するポリイソシアネート
化合物としては、一般式（１）で表されるものが好まし
い。
トリル、過酸化ベンゾイル、クメンハイドロパーオキサ
イド等の通常用いられるものでよい。３級炭素に結合し
たイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物
としては、少なくとも１個の３級炭素に結合したイソシ
アネート基を有するポリイソシアネート化合物であっ
て、好ましくは３級炭素に結合したイソシアネート基を
有するジイソシアネートのポリオール付加物、３量体及
び水付加物から選ばれる反応生成物である。３級炭素に
結合したイソシアネート基を有するポリイソシアネート
化合物としては、一般式（１）で表されるものが好まし
い。
【００１０】
【化１】
【００１１】〔式（１）中、Ｒ1 ，Ｒ2 はアルキル基ま
たは置換アルキル基、Ｒ3 ，Ｒ4 は独立に水素原子、ア
ルキル基または置換アルキル基、Ｘは２価の芳香族基、
２価の脂肪族基又は２価の脂環族基、ｎは１〜１０の整
数である。〕 ３級炭素に結合したポリイソシアネート化合物の具体例
としてはｍ−またはｐ−α，α，α′，α′−テトラメ
チルキシリレンジイソシアネート、メンセンジイソシア
ネート、α，α′−ジメチル、α，α′−ジプロピルキ
シリジレンイソシアネート等が挙げられ、好ましくはｍ
−またはｐ−α，α，α′，α′−テトラメチルキシリ
レンジイソシアネートである。
たは置換アルキル基、Ｒ3 ，Ｒ4 は独立に水素原子、ア
ルキル基または置換アルキル基、Ｘは２価の芳香族基、
２価の脂肪族基又は２価の脂環族基、ｎは１〜１０の整
数である。〕 ３級炭素に結合したポリイソシアネート化合物の具体例
としてはｍ−またはｐ−α，α，α′，α′−テトラメ
チルキシリレンジイソシアネート、メンセンジイソシア
ネート、α，α′−ジメチル、α，α′−ジプロピルキ
シリジレンイソシアネート等が挙げられ、好ましくはｍ
−またはｐ−α，α，α′，α′−テトラメチルキシリ
レンジイソシアネートである。
【００１２】３級炭素に結合したポリイソシアネート化
合物と反応させうるポリオールとしては、単量体グリコ
ール、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、
ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、
１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、
１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、３
−メチル−１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグ
リコール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２
−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオール、
２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、
１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、２，２，
４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、２−エチ
ル−１，３−ヘキサンジオール、，２，５−ジメチル−
２，５−ヘキサンジオール、１，８−オクタメチレング
リコール、２−メチル−１，８−オクタメチレングリコ
ール、１，９−ノナンジオール等の脂肪族グリコール；
ビスヒドロキシメチルシクロヘキサン等の脂環族グリコ
ール；キシリレングリコール、ビスヒドロキシエトキシ
ベンゼン等の芳香族グリコール；グリセリン、トリメチ
ロールプロパン、トリメチロールエタン、１，２，６−
ヘキサントリオール、１，２，４−ブタントリオール、
エリスリトール、ソルビトール、ペンタエリスリトー
ル、ジペンタエリスリトール等のポリオールが挙げられ
る。
合物と反応させうるポリオールとしては、単量体グリコ
ール、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、
ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、
１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、
１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、３
−メチル−１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグ
リコール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２
−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオール、
２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、
１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、２，２，
４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、２−エチ
ル−１，３−ヘキサンジオール、，２，５−ジメチル−
２，５−ヘキサンジオール、１，８−オクタメチレング
リコール、２−メチル−１，８−オクタメチレングリコ
ール、１，９−ノナンジオール等の脂肪族グリコール；
ビスヒドロキシメチルシクロヘキサン等の脂環族グリコ
ール；キシリレングリコール、ビスヒドロキシエトキシ
ベンゼン等の芳香族グリコール；グリセリン、トリメチ
ロールプロパン、トリメチロールエタン、１，２，６−
ヘキサントリオール、１，２，４−ブタントリオール、
エリスリトール、ソルビトール、ペンタエリスリトー
ル、ジペンタエリスリトール等のポリオールが挙げられ
る。
【００１３】他のポリオール成分としてはポリウレタン
製造に通常用いられているものが使用でき、例えばポリ
エーテルジオール、ポリエステルジオール、ポリエーテ
ルエステルジオール、ポリオレフィンポリオールおよび
これら２種類以上の混合物が挙げられる。
製造に通常用いられているものが使用でき、例えばポリ
エーテルジオール、ポリエステルジオール、ポリエーテ
ルエステルジオール、ポリオレフィンポリオールおよび
これら２種類以上の混合物が挙げられる。
【００１４】ポリエーテルジオールとしては、アルキレ
ンオキシドを単独または共重合させて得られるもの、例
えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、ポリエチレン−プロピレングリコール、ポリテトラ
メチレンエーテルグリコール、ポリヘキサメチレンエー
テルグリコール、ポリオクタメチレンエーテルグリコー
ルおよびそれらの２種以上の混合物が挙げられる。ポリ
エステルジオールとしてはジカルボン酸（コハク酸、グ
ルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、フマル酸、マレイ
ン酸、フタル酸等）またはそれらの無水物とグリコール
（エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエ
チレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレ
ングリコール、トリプロピレングリコール、１，２−ブ
タンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタ
ンジオール、２，３−ブタンジオール、３−メチル−
１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、
２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−
２−プロピル−１，３−プロパンジオール、２−ブチル
−２−エチル−１，３−プロパンジオール、１，５−ペ
ンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２−メチ
ル−２，４−ペンタンジオール、２，２，４−トリメチ
ル−１，３−ペンタンジオール、２−エチル−１，３−
ヘキサンジオール、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサ
ンジオール、１，８−オクタメチレングリコール、２−
メチル−１，８−オクタメチレングリコール、１，９−
ノナンジオール等の脂肪族グリコール；ビスヒドロキシ
エトキシベンゼン等の芳香族グリコール；Ｃ１〜１８ア
ルキルジエタノールアミン等のアルキルジアルカノール
アミン等）とを縮重合させて得られたもの、例えばポリ
エチレンアジペート、ポリブチレンアジペート、ポリヘ
キサメチレンアジペート、ポリエチレン／プロピレンア
ジペート等、または前記ジオール類を開始剤として用い
て得られるポリラクトンジオール例えばポリカプロラク
トンジオール、ポリメチルバレロラクトンおよびこれら
の２種以上の混合物が挙げられる。ポリエーテルエステ
ルジオールとしてはエーテル基含有ジオールもしくは他
のグリコールとの混合物を前記ジカルボン酸とまたはそ
れらの無水物とを反応させるか、またはポリエステルグ
リコールにアルキレンオキシドを反応させることによっ
て得られるもの、例えばポリ（ポリテトラメチレンエー
テル）アジペートが挙げられる。ポリオレフィンポリオ
ールとしては、水素添加型ポリブタジエンポリオール、
水素添加型ポリイソプレンポリオール等が挙げられる。
ンオキシドを単独または共重合させて得られるもの、例
えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、ポリエチレン−プロピレングリコール、ポリテトラ
メチレンエーテルグリコール、ポリヘキサメチレンエー
テルグリコール、ポリオクタメチレンエーテルグリコー
ルおよびそれらの２種以上の混合物が挙げられる。ポリ
エステルジオールとしてはジカルボン酸（コハク酸、グ
ルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、フマル酸、マレイ
ン酸、フタル酸等）またはそれらの無水物とグリコール
（エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエ
チレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレ
ングリコール、トリプロピレングリコール、１，２−ブ
タンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタ
ンジオール、２，３−ブタンジオール、３−メチル−
１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、
２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−
２−プロピル−１，３−プロパンジオール、２−ブチル
−２−エチル−１，３−プロパンジオール、１，５−ペ
ンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２−メチ
ル−２，４−ペンタンジオール、２，２，４−トリメチ
ル−１，３−ペンタンジオール、２−エチル−１，３−
ヘキサンジオール、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサ
ンジオール、１，８−オクタメチレングリコール、２−
メチル−１，８−オクタメチレングリコール、１，９−
ノナンジオール等の脂肪族グリコール；ビスヒドロキシ
エトキシベンゼン等の芳香族グリコール；Ｃ１〜１８ア
ルキルジエタノールアミン等のアルキルジアルカノール
アミン等）とを縮重合させて得られたもの、例えばポリ
エチレンアジペート、ポリブチレンアジペート、ポリヘ
キサメチレンアジペート、ポリエチレン／プロピレンア
ジペート等、または前記ジオール類を開始剤として用い
て得られるポリラクトンジオール例えばポリカプロラク
トンジオール、ポリメチルバレロラクトンおよびこれら
の２種以上の混合物が挙げられる。ポリエーテルエステ
ルジオールとしてはエーテル基含有ジオールもしくは他
のグリコールとの混合物を前記ジカルボン酸とまたはそ
れらの無水物とを反応させるか、またはポリエステルグ
リコールにアルキレンオキシドを反応させることによっ
て得られるもの、例えばポリ（ポリテトラメチレンエー
テル）アジペートが挙げられる。ポリオレフィンポリオ
ールとしては、水素添加型ポリブタジエンポリオール、
水素添加型ポリイソプレンポリオール等が挙げられる。
【００１５】この他、ポリカーボネートジオール類、ポ
リブタジエンポリオール類も使用可能である。上記のポ
リオール成分分子量としては、５０〜５０００である。
分子量が５０００以上のポリオールを用いると架橋密度
が低くなり、塗膜強度が低下する。なお、グリコールの
うち一部をグリセリン、トリメチロールプロパン、トリ
メチロールエタン、１，２，６−ヘキサントリオール、
１，２，４−ブタントリオール、エリスリトール、ソル
ビトール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリト
ール等のポリオールに置換することもできる。
リブタジエンポリオール類も使用可能である。上記のポ
リオール成分分子量としては、５０〜５０００である。
分子量が５０００以上のポリオールを用いると架橋密度
が低くなり、塗膜強度が低下する。なお、グリコールの
うち一部をグリセリン、トリメチロールプロパン、トリ
メチロールエタン、１，２，６−ヘキサントリオール、
１，２，４−ブタントリオール、エリスリトール、ソル
ビトール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリト
ール等のポリオールに置換することもできる。
【００１６】これらポリオールと３級炭素に結合したイ
ソシアネート基を有するポリイソシアネートとの反応に
は触媒を用いることも可能である。ウレタン化反応を促
進する触媒としては、例えばトリエチルアミン、ジメチ
ルアニリン等の３級アミン系触媒またはスズ、亜鉛等の
金属系触媒が挙げられる。
ソシアネート基を有するポリイソシアネートとの反応に
は触媒を用いることも可能である。ウレタン化反応を促
進する触媒としては、例えばトリエチルアミン、ジメチ
ルアニリン等の３級アミン系触媒またはスズ、亜鉛等の
金属系触媒が挙げられる。
【００１７】３級炭素に結合したイソシアネート基を有
するポリイソシアネートの３量体の製造方法としては、
前記ポリイソシアネート類を適当な３量化触媒、例えば
第３級アミン類、ホスフィン類、アルコキシド類、金属
酸化物、カルボン酸塩類等を用いてイソシアネート基の
部分的な３量化を行い、触媒毒の添加により３量化を停
止させた後、未反応のポリイソシアネートを溶剤抽出、
薄膜蒸留により目的のイソシアヌレート基含有ポリイソ
シアネートを得る方法が挙げられる。
するポリイソシアネートの３量体の製造方法としては、
前記ポリイソシアネート類を適当な３量化触媒、例えば
第３級アミン類、ホスフィン類、アルコキシド類、金属
酸化物、カルボン酸塩類等を用いてイソシアネート基の
部分的な３量化を行い、触媒毒の添加により３量化を停
止させた後、未反応のポリイソシアネートを溶剤抽出、
薄膜蒸留により目的のイソシアヌレート基含有ポリイソ
シアネートを得る方法が挙げられる。
【００１８】３級炭素に結合したイソシアネート基を有
するポリイソシアネートの水付加物の製造方法としては
水１モルを７０〜２００℃の温度において前記ポリイソ
シアネートの最低３モル以上と反応させる方法が挙げら
れる。反応は通常無溶媒下で行うことが一般的であるが
溶剤存在下でも行なうことができる。使用される溶剤と
しては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブ
チルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、ジオキサ
ン、テトラヒドロフラン等のエーテル類、トルエン、キ
シレン等の芳香族炭化水素類、酢酸エチル、酢酸ブチル
等のエステル類；クロルベンゼン、トリクレン、パーク
レン等のハロゲン化炭化水素およびそれらの２種以上の
混合物が挙げられる。
するポリイソシアネートの水付加物の製造方法としては
水１モルを７０〜２００℃の温度において前記ポリイソ
シアネートの最低３モル以上と反応させる方法が挙げら
れる。反応は通常無溶媒下で行うことが一般的であるが
溶剤存在下でも行なうことができる。使用される溶剤と
しては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブ
チルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、ジオキサ
ン、テトラヒドロフラン等のエーテル類、トルエン、キ
シレン等の芳香族炭化水素類、酢酸エチル、酢酸ブチル
等のエステル類；クロルベンゼン、トリクレン、パーク
レン等のハロゲン化炭化水素およびそれらの２種以上の
混合物が挙げられる。
【００１９】３級炭素に結合したイソシアネート基を有
するポリイソシアネート化合物とアクリル系共重合体と
の混合は、通常、溶液状態で行われる。ただし低分子量
重合物では溶剤を用いないで混合することもできる。３
級炭素に結合したイソシアネート基を有するポリイソシ
アネート化合物の添加量は遊離のカルボキシル基を含有
する（メタ）アクリル系共重合体１００重量部に対して
０．０１〜２０重量部、好ましくは０．０５〜１５重量
部である。
するポリイソシアネート化合物とアクリル系共重合体と
の混合は、通常、溶液状態で行われる。ただし低分子量
重合物では溶剤を用いないで混合することもできる。３
級炭素に結合したイソシアネート基を有するポリイソシ
アネート化合物の添加量は遊離のカルボキシル基を含有
する（メタ）アクリル系共重合体１００重量部に対して
０．０１〜２０重量部、好ましくは０．０５〜１５重量
部である。
【００２０】この際、耐光性と塗膜の白濁が許容される
範囲内で芳香族ポリイソシアネート化合物、例えばトル
イレンジイソシアネートのポリオール付加物、３量体及
び／又は水付加物をも併用することができる。また、ポ
ットライフが許容される範囲内で従来の脂肪族系や脂環
族系ポリイソシアネート化合物、例えばヘキサメチレン
ジイソシアネートやイソホロンジイソシアネートのポリ
オール付加物、３量体及び／又は水付加物をも使用でき
る。これらは、反応時に混合しても反応物を使用時に混
合しても良い。
範囲内で芳香族ポリイソシアネート化合物、例えばトル
イレンジイソシアネートのポリオール付加物、３量体及
び／又は水付加物をも併用することができる。また、ポ
ットライフが許容される範囲内で従来の脂肪族系や脂環
族系ポリイソシアネート化合物、例えばヘキサメチレン
ジイソシアネートやイソホロンジイソシアネートのポリ
オール付加物、３量体及び／又は水付加物をも使用でき
る。これらは、反応時に混合しても反応物を使用時に混
合しても良い。
【００２１】本発明の粘着剤組成物は、主として、遊離
のカルボキシル基を含有する（メタ）アクリル系共重合
体及び３級炭素に結合したイソシアネート基を有するポ
リイソシアネート化合物とからなるものであるが、必要
に応じて顔料、染料、無機充填剤、有機溶剤、金属粉、
カーボンブラック、キシレン樹脂やロジン系樹脂などの
粘着剤付与剤、シランカップリング剤、軟化剤、紫外線
吸収剤、架橋促進剤などを添加することもできる。
のカルボキシル基を含有する（メタ）アクリル系共重合
体及び３級炭素に結合したイソシアネート基を有するポ
リイソシアネート化合物とからなるものであるが、必要
に応じて顔料、染料、無機充填剤、有機溶剤、金属粉、
カーボンブラック、キシレン樹脂やロジン系樹脂などの
粘着剤付与剤、シランカップリング剤、軟化剤、紫外線
吸収剤、架橋促進剤などを添加することもできる。
【００２２】
【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明はその要旨を越えない限り以下の実施例
に限定されるものではない。なお、「部」は重量部、
「％」は重量％を示す。
するが、本発明はその要旨を越えない限り以下の実施例
に限定されるものではない。なお、「部」は重量部、
「％」は重量％を示す。
【００２３】（１）アクリル系共重合体溶液（アクリル
〜）の製造 攪拌機、温度計、還流冷却器および滴下漏斗を備えた四
つ口フラスコに、トルエン９７．５部、酢酸エチル５
２．５部、過酸化ベンゾイル０．０２部を入れ、均一に
混合後８０℃に昇温し、表−１に示す所定量のアクリル
酸ブチル、アクリル酸を滴下し、８０℃で反応し遊離の
カルボン酸基含有アクリル系共重合体溶液を得た。得ら
れた樹脂の酸価、粘度、分子量を表−１に示す。
〜）の製造 攪拌機、温度計、還流冷却器および滴下漏斗を備えた四
つ口フラスコに、トルエン９７．５部、酢酸エチル５
２．５部、過酸化ベンゾイル０．０２部を入れ、均一に
混合後８０℃に昇温し、表−１に示す所定量のアクリル
酸ブチル、アクリル酸を滴下し、８０℃で反応し遊離の
カルボン酸基含有アクリル系共重合体溶液を得た。得ら
れた樹脂の酸価、粘度、分子量を表−１に示す。
【００２４】〔分子量測定方法〕得られたアクリル樹脂
の分子量の測定は、樹脂分０．２重量％のＴＨＦ溶液を
調整し、東ソー製ＧＰＣ装置ＨＬＣ−８０２０，カラム
Ｇ３０００ＨＸＬ／Ｇ４０００ＨＸＬ／Ｇ６０００ＨＸ
Ｌを使用した。注入量２０μｌ，流速１．０ｍｌ／ｍｉ
ｎ，圧力４０ｋｇ／ｃｍ2 ，ＲＩ検出器ＲＡＮＧＥ３２
で測定し、標準ポリスチレンに換算した重量平均分子量
及び数平均分子量を算出した。
の分子量の測定は、樹脂分０．２重量％のＴＨＦ溶液を
調整し、東ソー製ＧＰＣ装置ＨＬＣ−８０２０，カラム
Ｇ３０００ＨＸＬ／Ｇ４０００ＨＸＬ／Ｇ６０００ＨＸ
Ｌを使用した。注入量２０μｌ，流速１．０ｍｌ／ｍｉ
ｎ，圧力４０ｋｇ／ｃｍ2 ，ＲＩ検出器ＲＡＮＧＥ３２
で測定し、標準ポリスチレンに換算した重量平均分子量
及び数平均分子量を算出した。
【００２５】〔粘度測定方法〕得られたアクリル樹脂の
粘度測定はＥ型粘度計 ＶＩＳＣＯＮＩＣ ＥＨＤ−Ｒ
型（東機産業（株）製）を使用した。測定温度２５℃、
サンプル量１．５ｍｌ、標準ローター（１°３４′）で
測定した。
粘度測定はＥ型粘度計 ＶＩＳＣＯＮＩＣ ＥＨＤ−Ｒ
型（東機産業（株）製）を使用した。測定温度２５℃、
サンプル量１．５ｍｌ、標準ローター（１°３４′）で
測定した。
【００２６】（２）ポリイソシアネート化合物の製造 ポリイソシアネート溶液 攪拌機、温度計、還流冷却器、滴下漏斗および装置全体
を窒素雰囲気下にする装置を備えた四つ口フラスコに、
ｍ−α，α，α′，α′−テトラメチルキシリレンジイ
ソシアネート９３５．８部にジブチルジオクチルスズ
０．００６部仕込み８０℃に加熱後、激しく攪拌しなが
ら、溶融したトリメチロールプロパン６４．２部を２時
間にわたり一定速度で滴下漏斗から滴下して加えた。こ
の間反応溶液温度を上記温度に調節した。滴下終了後溶
液を８０℃でさらに４時間反応させた。
を窒素雰囲気下にする装置を備えた四つ口フラスコに、
ｍ−α，α，α′，α′−テトラメチルキシリレンジイ
ソシアネート９３５．８部にジブチルジオクチルスズ
０．００６部仕込み８０℃に加熱後、激しく攪拌しなが
ら、溶融したトリメチロールプロパン６４．２部を２時
間にわたり一定速度で滴下漏斗から滴下して加えた。こ
の間反応溶液温度を上記温度に調節した。滴下終了後溶
液を８０℃でさらに４時間反応させた。
【００２７】この透明粘調溶液を分子蒸留装置 ＭＳ−
３００型 回転薄膜式（柴田化学器械工業製）にて、蒸
留温度１７０〜１８０℃、供給量１０〜２０ｇ／分、減
圧度０．５ｔｏｒｒで蒸留を行い、未反応のｍ−α，
α，α′，α′−テトラメチルキシリレンジイソシアネ
ートを除去し、ｍ−α，α，α′，α′−テトラメチル
キシリレンジイソシアネート／トリメチロールプロパン
付加物を得た。得られたｍ−α，α，α′，α′−テト
ラメチルキシリレンジイソシアネート／トリメチロール
プロパン付加物７５０部に対し、酢酸エチル２５０部仕
込みＮＣＯ含有量９．７％のポリイソシアネート溶液を
得た。
３００型 回転薄膜式（柴田化学器械工業製）にて、蒸
留温度１７０〜１８０℃、供給量１０〜２０ｇ／分、減
圧度０．５ｔｏｒｒで蒸留を行い、未反応のｍ−α，
α，α′，α′−テトラメチルキシリレンジイソシアネ
ートを除去し、ｍ−α，α，α′，α′−テトラメチル
キシリレンジイソシアネート／トリメチロールプロパン
付加物を得た。得られたｍ−α，α，α′，α′−テト
ラメチルキシリレンジイソシアネート／トリメチロール
プロパン付加物７５０部に対し、酢酸エチル２５０部仕
込みＮＣＯ含有量９．７％のポリイソシアネート溶液を
得た。
【００２８】ポリイソシアネート溶液 攪拌機、温度計、還流冷却器および滴下漏斗を備えた四
つ口フラスコに、酢酸エチル２５０部、ｍ−α，α，
α′，α′−テトラメチルキシリレンジイソシアネート
６３３．２部を仕込み８０℃に加熱後、１，４−ブタン
ジオール１１６．８部を３０分に亘って滴下し５時間上
記温度で反応を行いＮＣＯ含有量１０．８％のポリイソ
シアネート溶液を得た。
つ口フラスコに、酢酸エチル２５０部、ｍ−α，α，
α′，α′−テトラメチルキシリレンジイソシアネート
６３３．２部を仕込み８０℃に加熱後、１，４−ブタン
ジオール１１６．８部を３０分に亘って滴下し５時間上
記温度で反応を行いＮＣＯ含有量１０．８％のポリイソ
シアネート溶液を得た。
【００２９】〔実施例１〜４および比較例１〜２〕表−
１に示すアクリル系共重合体溶液であるアクリルない
しのいずれか１００部に対して表−２に示すポリイソ
シアネート溶液を所定量加えて得られた粘着剤組成物溶
液を離型紙上に乾燥後の厚さが３０μｍとなるように塗
布し十分に乾燥後粘着剤組成物を得た。以下に示す評価
試験を行い、その結果を表−２に示した。
１に示すアクリル系共重合体溶液であるアクリルない
しのいずれか１００部に対して表−２に示すポリイソ
シアネート溶液を所定量加えて得られた粘着剤組成物溶
液を離型紙上に乾燥後の厚さが３０μｍとなるように塗
布し十分に乾燥後粘着剤組成物を得た。以下に示す評価
試験を行い、その結果を表−２に示した。
【００３０】〔比較例３〕表−１に示すアクリルとＧ
Ｐ１０５Ａ（三菱化成（株）製、トルイレンジイソシア
ネートを原料とするトリメチロールプロパン付加物、Ｎ
ＣＯ含有量１３．２％）とを用い実施例１と同様の操作
を行い粘着剤組成物を得た。以下に示す評価試験を行
い、その結果を表−２に示した。
Ｐ１０５Ａ（三菱化成（株）製、トルイレンジイソシア
ネートを原料とするトリメチロールプロパン付加物、Ｎ
ＣＯ含有量１３．２％）とを用い実施例１と同様の操作
を行い粘着剤組成物を得た。以下に示す評価試験を行
い、その結果を表−２に示した。
【００３１】〔比較例４〕表−１に示すアクリルとＮ
Ｙ２１８Ａ（三菱化成（株）製、イソホロンジイソシア
ネートを原料とするトリメチロールプロパン付加物、Ｎ
ＣＯ含有量１０．２％）とを用い実施例１と同様の操作
を行い粘着剤組成物を得た。以下に示す評価試験を行
い、その結果を表−２に示した。
Ｙ２１８Ａ（三菱化成（株）製、イソホロンジイソシア
ネートを原料とするトリメチロールプロパン付加物、Ｎ
ＣＯ含有量１０．２％）とを用い実施例１と同様の操作
を行い粘着剤組成物を得た。以下に示す評価試験を行
い、その結果を表−２に示した。
【００３２】〔比較例５〕表−１に示すアクリルとＮ
Ｙ７１０Ａ（三菱化成（株）製、ヘキサメチレンジイソ
シアネートを原料とするトリメチロールプロパン付加
物、ＮＣＯ含有量１３．０％）とを用い実施例１と同様
の操作を行い粘着剤組成物を得た。以下に示す評価試験
を行い、その結果を表−２に示した。
Ｙ７１０Ａ（三菱化成（株）製、ヘキサメチレンジイソ
シアネートを原料とするトリメチロールプロパン付加
物、ＮＣＯ含有量１３．０％）とを用い実施例１と同様
の操作を行い粘着剤組成物を得た。以下に示す評価試験
を行い、その結果を表−２に示した。
【００３３】〔評価試験〕 （１）ポットライフ アクリル系共重合体とポリイソシアネート樹脂溶液を表
−１に示す部数で２３℃において混合後初期粘度が２倍
になるまでに要した時間を測定した。 （２）透明性 ガラス板上に塗布し十分に乾燥後目視により観察した。
○は透明、×は白濁。 （３）粘着力 幅２０ｍｍのステンレス板に２ｋｇのゴムローラを往復
させる方法で圧着し、ＪＩＳ Ｚ ０２３７に準じ２３
℃、相対湿度６５％条件下に１時間放置したのち３００
ｍｍ／ｍｉｎ．で引き剥がした時の粘着力を測定した。 （４）耐光性 紫外線オートフェードメーター ＦＡＬ−ＳＰ・Ｈ（ス
ガ試験機（株）製）１００時間後の黄変性を目視により
観察した。○は変化せず、△はやや黄変、×は黄変。
−１に示す部数で２３℃において混合後初期粘度が２倍
になるまでに要した時間を測定した。 （２）透明性 ガラス板上に塗布し十分に乾燥後目視により観察した。
○は透明、×は白濁。 （３）粘着力 幅２０ｍｍのステンレス板に２ｋｇのゴムローラを往復
させる方法で圧着し、ＪＩＳ Ｚ ０２３７に準じ２３
℃、相対湿度６５％条件下に１時間放置したのち３００
ｍｍ／ｍｉｎ．で引き剥がした時の粘着力を測定した。 （４）耐光性 紫外線オートフェードメーター ＦＡＬ−ＳＰ・Ｈ（ス
ガ試験機（株）製）１００時間後の黄変性を目視により
観察した。○は変化せず、△はやや黄変、×は黄変。
【００３４】
【発明の効果】本発明は、十分満足できるポットライフ
を有し、塗膜の耐光性及び透明性に優れかち素材に対し
て充分な密着性を有する。従って、耐光性や塗膜の透明
性が要求される表面保護用粘着シート、粘着テープ、粘
着ラベル、マーキングフィルム、日照調整フィルム等に
好適に用いられる。
を有し、塗膜の耐光性及び透明性に優れかち素材に対し
て充分な密着性を有する。従って、耐光性や塗膜の透明
性が要求される表面保護用粘着シート、粘着テープ、粘
着ラベル、マーキングフィルム、日照調整フィルム等に
好適に用いられる。
【００３５】
【表１】
【００３６】
【表２】
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成７年２月１３日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２９
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２９】〔実施例１〜５および比較例１〕表−１に
示すアクリル系共重合体溶液であるアクリルないし
のいずれか１００部に対して表−２に示すポリイソシア
ネート溶液を所定量加えて得られた粘着剤組成物溶液を
離型紙上に乾燥後の厚さが３０μｍとなるように塗布し
十分に乾燥後粘着剤組成物を得た。以下に示す評価試験
を行い、その結果を表−２に示した。
示すアクリル系共重合体溶液であるアクリルないし
のいずれか１００部に対して表−２に示すポリイソシア
ネート溶液を所定量加えて得られた粘着剤組成物溶液を
離型紙上に乾燥後の厚さが３０μｍとなるように塗布し
十分に乾燥後粘着剤組成物を得た。以下に示す評価試験
を行い、その結果を表−２に示した。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３０
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３０】〔比較例２〕表−１に示すアクリルとＧ
Ｐ１０５Ａ（三菱化成（株）製、トルイレンジイソシア
ネートを原料とするトリメチロールプロパン付加物、Ｎ
ＣＯ含有量１３．２％）とを用い実施例１と同様の操作
を行い粘着剤組成物を得た。以下に示す評価試験を行
い、その結果を表−２に示した。
Ｐ１０５Ａ（三菱化成（株）製、トルイレンジイソシア
ネートを原料とするトリメチロールプロパン付加物、Ｎ
ＣＯ含有量１３．２％）とを用い実施例１と同様の操作
を行い粘着剤組成物を得た。以下に示す評価試験を行
い、その結果を表−２に示した。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３１
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３１】〔比較例３〕表−１に示すアクリルとＮ
Ｙ２１８Ａ（三菱化成（株）製、イソホロンジイソシア
ネートを原料とするトリメチロールプロパン付加物、Ｎ
ＣＯ含有量１０．２％）とを用い実施例１と同様の操作
を行い粘着剤組成物を得た。以下に示す評価試験を行
い、その結果を表−２に示した。
Ｙ２１８Ａ（三菱化成（株）製、イソホロンジイソシア
ネートを原料とするトリメチロールプロパン付加物、Ｎ
ＣＯ含有量１０．２％）とを用い実施例１と同様の操作
を行い粘着剤組成物を得た。以下に示す評価試験を行
い、その結果を表−２に示した。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３２
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３２】〔比較例４〕表−１に示すアクリルとＮ
Ｙ７１０Ａ（三菱化成（株）製、ヘキサメチレンジイソ
シアネートを原料とするトリメチロールプロパン付加
物、ＮＣＯ含有量１３．０％）とを用い実施例１と同様
の操作を行い粘着剤組成物を得た。以下に示す評価試験
を行い、その結果を表−２に示した。
Ｙ７１０Ａ（三菱化成（株）製、ヘキサメチレンジイソ
シアネートを原料とするトリメチロールプロパン付加
物、ＮＣＯ含有量１３．０％）とを用い実施例１と同様
の操作を行い粘着剤組成物を得た。以下に示す評価試験
を行い、その結果を表−２に示した。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３６
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３６】
【表２】
Claims (4)
- 【請求項１】 遊離のカルボキシル基を含有する（メ
タ）アクリル系共重合体と３級炭素に結合したイソシア
ネート基を有するポリイソシアネート化合物とを含有す
ることを特徴とする粘着剤組成物。 - 【請求項２】 ３級炭素に結合したイソシアネート基を
有するポリイソシアネート化合物が３級炭素に結合した
イソシアネート基を有するジイソシアネートのポリオー
ル付加物、３量体及び水付加物から選ばれる反応生成物
であることを特徴とする請求項１に記載の粘着剤組成
物。 - 【請求項３】 ３級炭素に結合したイソシアネート基を
有するポリイソシアネート化合物がｍ−またはｐ−α，
α，α′，α′−テトラメチルキシリレンジイソシアネ
ートであることを特徴とする請求項１または２に記載の
粘着剤組成物。 - 【請求項４】 遊離のカルボキシル基を含有する（メ
タ）アクリル系共重合体の酸価が０．１〜２００ＫＯＨ
ｍｇ／ｇであることを特徴とする請求項１ないし３のい
ずれかに記載の粘着剤組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11853594A JP3503188B2 (ja) | 1994-05-31 | 1994-05-31 | 粘着剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11853594A JP3503188B2 (ja) | 1994-05-31 | 1994-05-31 | 粘着剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07324183A true JPH07324183A (ja) | 1995-12-12 |
| JP3503188B2 JP3503188B2 (ja) | 2004-03-02 |
Family
ID=14739005
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11853594A Expired - Fee Related JP3503188B2 (ja) | 1994-05-31 | 1994-05-31 | 粘着剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3503188B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004091499A (ja) * | 2002-08-29 | 2004-03-25 | Soken Chem & Eng Co Ltd | 光学部材用粘着剤組成物及び該粘着剤組成物を用いた光学部材用粘着シート |
| WO2004041954A1 (ja) * | 2002-11-06 | 2004-05-21 | Toagosei Co., Ltd. | 接着剤組成物および接着方法 |
| JP2005272775A (ja) * | 2004-03-26 | 2005-10-06 | Toyo Mooton Kk | 水性一液ウレタン樹脂接着剤の製造方法 |
| JP2007224241A (ja) * | 2006-02-27 | 2007-09-06 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 水性ポリイソシアネート組成物及びそれを含む水性塗料組成物 |
| JP2008239684A (ja) * | 2007-03-26 | 2008-10-09 | Somar Corp | 粘着シート |
-
1994
- 1994-05-31 JP JP11853594A patent/JP3503188B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004091499A (ja) * | 2002-08-29 | 2004-03-25 | Soken Chem & Eng Co Ltd | 光学部材用粘着剤組成物及び該粘着剤組成物を用いた光学部材用粘着シート |
| WO2004041954A1 (ja) * | 2002-11-06 | 2004-05-21 | Toagosei Co., Ltd. | 接着剤組成物および接着方法 |
| JP2005272775A (ja) * | 2004-03-26 | 2005-10-06 | Toyo Mooton Kk | 水性一液ウレタン樹脂接着剤の製造方法 |
| JP2007224241A (ja) * | 2006-02-27 | 2007-09-06 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 水性ポリイソシアネート組成物及びそれを含む水性塗料組成物 |
| JP2008239684A (ja) * | 2007-03-26 | 2008-10-09 | Somar Corp | 粘着シート |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3503188B2 (ja) | 2004-03-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US9464155B2 (en) | Moisture-curable polyurethane hot-melt resin composition, adhesive, and article | |
| JP5321931B1 (ja) | 湿気硬化型ポリウレタンホットメルト樹脂組成物、接着剤及び物品 | |
| JP5474297B2 (ja) | 粘着剤組成物および粘着シート | |
| JP4770370B2 (ja) | ウレタン樹脂の製造方法および粘着剤 | |
| US8669301B2 (en) | Radiation curable adhesive | |
| JP6070633B2 (ja) | 再剥離型ウレタン粘着剤組成物並びにこれを用いて得られる再剥離可能な粘着フィルム及び光学部品の表面保護用フィルム | |
| JP6660545B2 (ja) | 湿気硬化型ホットメルトウレタン組成物及び接着剤 | |
| WO2007091643A1 (ja) | ウレタン樹脂の製造方法および粘着剤 | |
| JP5120587B2 (ja) | 粘着剤組成物 | |
| JP4741257B2 (ja) | 紫外線硬化型液状粘着剤組成物 | |
| JP2006199842A (ja) | 粘着組成物および粘着シート | |
| WO2008047562A1 (fr) | Matière de base pour un adhésif et procédé de fabrication de l'adhésif | |
| JP2021098775A (ja) | 湿気硬化型ポリウレタンホットメルト樹脂組成物、及び、積層体 | |
| JP2009096996A (ja) | 粘着剤用主剤およびその製造方法、ウレタン樹脂系粘着剤製造用組成物、ならびにウレタン樹脂系粘着剤の製造方法 | |
| JP3503188B2 (ja) | 粘着剤組成物 | |
| JP2000328035A (ja) | 粘着剤組成物 | |
| JPS58101175A (ja) | 二液型感圧性接着剤用組成物 | |
| JP2000256630A (ja) | 表面保護用シートまたはテープ | |
| JP2002038119A (ja) | 感圧性接着剤およびその用途 | |
| JPH08157797A (ja) | 粘着剤組成物 | |
| JP2015000911A (ja) | 反応性ホットメルト樹脂用剥離剤、剥離方法及び基材 | |
| JP3489253B2 (ja) | 塗料用樹脂組成物 | |
| JP3536414B2 (ja) | 粘着剤組成物 | |
| JP2017113656A (ja) | 積層体の製造方法 | |
| JP2003192761A (ja) | アクリル変性ウレタン樹脂組成物及びその製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20031201 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081219 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091219 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091219 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101219 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101219 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111219 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121219 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131219 Year of fee payment: 10 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |