JP3536414B2 - 粘着剤組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は粘着剤組成物に関し、さ
らに詳しくは遊離の酸性官能基を含有するゴム系重合体
と特定のポリイソシアネート化合物とを主成分とする粘
着剤組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】粘着剤はベースポリマーの種類から、ゴ
ム系、アクリル系、シリコン系、ポリビニルエーテル系
等に分類される。このうちゴム系粘着剤は、天然ゴム、
合成イソプレンゴム、スチレンブタジエンゴム、ポリイ
ソブチレン、スチレンイソプレンゴム等を主剤とするも
のであり、粘着テープ、シート、ラベル等の感圧粘着剤
として広く用いられている。これらゴム系粘着剤の粘着
性、相溶性、密着性等を高めるため遊離の酸性官能基を
主剤に導入することが知られている（例えば、特公昭５
３−９７７８号公報）。ポリイソシアネート化合物とし
て芳香族ポリイソシアネート化合物を添加した場合では
ポットライフが長いものもある。しかし、無黄変型の脂
肪族および脂環族ポリイソシアネート化合物、たとえ
ば、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイ
ソシアネート等を原料とするポリイソシアネート化合物
を用いた場合には、遊離の酸性官能基によるウレタン化
反応の促進効果のためかポットライフが極端に短いとい
う問題点があった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、充分
満足できるポットライフを有し、被着材に対して充分な
密着性を有する、粘着剤組成物を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は遊離の酸性官能
基を含有するゴム系重合体を主剤とし、３級炭素に結合
したイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合
物を架橋剤として含有することを特徴とする粘着剤組成
物を提供するものである。

【０００５】［発明の具体的説明］以下本発明につき、
更に詳細に説明する。 （１）遊離の酸性官能基を有するゴム系重合体 ゴム系重合体（遊離の酸性官能基を有するゴム系重
合体の原料） 本発明で用いられる遊離の酸性官能基を含有するゴム系
重合体としては、ゴム系重合体に用いられる通常の不飽
和単量体及び酸性官能基を含有する不飽和単量体を公知
の方法により重合されたものが好ましい。また、イソプ
レンゴム、スチレン・ブタジエンゴムやスチレン・イソ
プレンゴム等のゴム系重合体に遊離の酸性官能基を含有
する化合物を反応させる方法等で得られたものも挙げる
ことができる。

【０００６】ｉ） 通常の不飽和単量体 ゴム系重合体の製造に用いられる通常の不飽和単量体と
しては、エチレン、プロピレン、イソブチレン等のオレ
フィン系の単量体、１，２−ブタジエン、１，３−ブタ
ジエン、イソプレン、２，３−ジメチルブタジエン、４
−エトキシ−１，２−ブタジエン、３−メトキシ−１，
２−ブタジエン、４−メトキシ−１，２−ブタジエン等
の共役二重結合を有する単量体、アクリロニトリル、メ
タクリロニトリル、エタクリロニトリル等のシアノ基含
有不飽和単量体、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−
メチルスチレン、クロルスチレン等のスチレン誘導体等
が挙げられ、これらを組合わせて使用することもでき
る。これらのうち、共役二重結合を有する単量体を使用
することが好ましい。

【０００７】ｉｉ） 酸性官能基を有する不飽和単量体 酸性官能基を含有する不飽和単量体としては不飽和スル
ホン酸、不飽和リン酸、不飽和カルボン酸等が挙げられ
る。中でも好ましのは不飽和カルボン酸である。不飽和
スルホン酸としては、ｐ−ビニルベンゼンスルホン酸、
ビニルスルホン酸等が挙げられる。不飽和リン酸類とし
てはビニルリン酸等が挙げられる。不飽和カルボン酸類
としてはアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマ
ル酸、イタコン酸、クロトン酸等が挙げられ、中でもア
クリル酸が好ましい。

【０００８】また、可塑性、加工性の向上として上記ゴ
ム系共重合体にアクリル酸エステル類を共重合すること
も可能である。アクリル酸エステル類としては、アクリ
ル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、
アクリリル酸ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシ
ル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸オレイル、アクリ
ル酸シクロヘキシル、アクリル酸テトラヒドロフルフリ
ル、アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、アクリル酸−
２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸−４−ヒドロキシ
ブチル等が挙げられる。メタクリル酸エステル類として
はメタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリ
ル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸−２
−エチルヘキシル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル
酸トリデシル、メタクリル酸オレイル、メタクリル酸ス
テアリル、メタクリル酸メトキシエチル、メタクリル酸
ブトキシエチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタク
リル酸ベンジル、メタクリル酸テトラヒドロフルフリ
ル、メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル、メタクリル
酸−２−ヒドロキシプロピル等が挙げられる。

【０００９】 酸性官能基 ゴム系重合体に導入される酸性官能基量は樹脂固形分中
に０．１〜２００ＫＯＨｍｇ／ｇで、好ましくは５〜１
５０ＫＯＨｍｇ／ｇである。酸価が０．１ＫＯＨｍｇ／
ｇ以下では粘着性や基材に対する密着性が向上せず、酸
価が２００ＫＯＨｍｇ／ｇ以上では、ポリイソシアネー
ト化合物を添加した場合の増粘速度が速くなりすぎて好
ましくない。

【００１０】 遊離の酸性官能基を有するゴム系重合
体の製造 本発明で用いられる遊離の酸性官能基を含有するゴム系
重合体の製造方法としては、溶液重合法、塊状重合法、
乳化重合法等公知のいずれの重合法でも良いが、粘度が
低く水分を含有しない点から、特に溶液重合法が好まし
い。溶液重合法では、溶剤及び重合開始剤の存在下、前
記の通常の不飽和単量体および酸性官能基を有する不飽
和単量体を共重合させる。

【００１１】使用される溶剤としては、トルエン、キシ
レン等の芳香族炭化水素類、ヘキサン、ヘプタン、シク
ロヘキサン等の脂肪族系炭化水素類、アセトン、メチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサ
ノン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステ
ル類、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル
類、クロルベンゼン、トリクレン、パークレン等のハロ
ゲン化炭化水素およびそれらの２種以上の混合物が挙げ
られる。

【００１２】また、重合開始剤は、アゾビスイソブチロ
ニトリル、過酸化ベンゾイル、クメンハイドロパーオキ
サイド、アセチルアセトンＭｎ（III)キレート、アセチ
ルアセトンＣｏ（III)キレート等のラジカル重合開始
剤、リチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金
属、ブチルリチウム等のアルキルリチウムなど通常用い
られるもので良い。重合開始剤の添加量はモノマーに対
して０．００５〜１０重量％、重合温度は−９０〜１３
０℃で、樹脂固形分は１０〜９９重量％である。

【００１３】 遊離の酸性官能基を有するゴム系重合
体の物性 遊離の酸性官能基を含有するゴム系重合体の分子量は重
量平均分子量で５，０００〜２，０００，０００好まし
くは１０，０００〜１，０００，０００である。５００
０未満では粘着力、凝集力が低く２，０００，０００超
過では粘度が高くなりすぎ作業性が低下していずれも好
ましくない。また、遊離の酸性官能基を含有するゴム系
重合体溶液の粘度は１００〜２００，０００ｍＰａ・ｓ
／２５℃、好ましくは１，０００〜１００，００ｍＰａ
・ｓ／２５℃０である。１００ｍＰａ・ｓ／２５℃未満
では塗装性が悪く、２００，０００ｍＰａ・ｓ／２５℃
超過では作業性が悪くなり好ましくない。

【００１４】（２）３級炭素に結合したイソシアネート
基を有するポリイソシアネート化合物 ポリイソシアネート化合物 以下に述べる本発明における特定のポリイソシアネート
化合物は粘着剤に強度を与えかつ密着性を高めるための
架橋剤として機能するものである。 ３級炭素に結合し
たイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物
としては一般式（Ｉ）で表されるものが好ましい。

【００１５】

【化１】

【００１６】［（Ｉ）式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ は炭素数が１〜
３０のアルキル基または置換アルキル基からなり、
Ｒ₃ 、Ｒ₄ は独立に水素、炭素数１〜３０のアルキル基
または置換アルキル基からなり、Ｘは芳香族、脂肪族、
脂環族基から選ばれた構造であり、ｎは１〜１０までの
整数を表わす。］

【００１７】３級炭素に結合したイソシアネート基を有
するポリイソシアネート化合物は単独で使用してもよい
が３級炭素に結合したイソシアネート基を有するジイソ
シアネートとポリオール又は水との反応付加物、もしく
は該ジイソシアネートの三量体であってＮＣＯ基が残っ
ているものが好ましい。３級炭素に結合したポリイソシ
アネート化合物の好適な例としては、ｍ−またはｐ−
α，α，α′，α′−テトラメチルキシリレンジイソシ
アネート、メンセンジイソシアネート、α，α′−ジメ
チル−α，α′−ジプロピルキシリレンジイソシアネー
ト等が挙げられる。中でも好ましいのはｍ−またはｐ−
α，α，α′，α′−テトラメチルキシリレンジイソシ
アネートが挙げられる。

【００１８】 ポリオールとの反応付加物 ３級炭素に結合したポリイソシアネート化合物に付加さ
せうるポリオールには、低分子グリコール、例えばエチ
レングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレン
グリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリ
コール、トリプロピレングリコール、１，２−ブタンジ
オール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオ
ール、２，３−ブタンジオール、３−メチル−１，５−
ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、２−メチ
ル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２−プロ
ピル−１，３−プロパンジオール、２−ブチル−２−エ
チル−１，３−プロパンジオール、１，５−ペンタンジ
オール、１，６−ヘキサンジオール、２−メチル−２，
４−ペンタンジオール、２，２，４−トリメチル−１，
３−ペンタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサン
ジオール、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオー
ル、１，８−オクタンジオール、２−メチル−１，８−
オクタンジオール、１，９−ノナンジオール等の脂肪族
グリコール；ビスヒドロキシメチルシクロヘキサン等の
脂環族グリコール；キシリレングリコール、ビスヒドロ
キシエトキシベンゼン等の芳香族グリコール；多価アル
コールとしては、例えばグリセリン、トリメチロールプ
ロパン、トリメチロールエタン、１，２，６−ヘキサン
トリオール、１，２，４−ブタントリオール、エリスリ
トール、ソルビトール、ペンタエリスリトール、ジペン
タエリスリトール等が挙げられる。

【００１９】高分子量ポリオールとしては例えばポリエ
ーテルジオール、ポリエステルジオール、ポリエーテル
エステルジオール、ポリカーボネートジオール、ポリオ
レフィンポリオールおよびこれら２種類以上の混合物が
挙げられる。ポリエーテルジオールとしては、アルキレ
ンオキシドを単独または共重合させて得られるもの、例
えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、ポリエチレン−プロピレングリコール、ポリテトラ
メチレンエーテルグリコール、ポリヘキサメチレンエー
テルグリコール、ポリオクタメチレンエーテルグリコー
ル、およびそれらの２種以上の混合物が挙げられる。

【００２０】ポリエステルジオールとしてはジカルボン
酸（コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、
フマル酸、マレイン酸、フタル酸等）またはそれらの無
水物とグリコール（エチレングリコール、ジエチレング
リコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコ
ール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオー
ル、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオー
ル、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、ネオペン
チルグリコール、２−メチル−１，３−プロパンジオー
ル、２−メチル−２−プロピル１，３−プロパンジオー
ル、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオー
ル、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオ
ール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、２，
２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、２−
エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，５−ジメチル
−２，５−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオー
ル、２−メチル１，８−オクタンジオール、１，９−ノ
ナンジオール等の脂肪族グリコール；ビスヒドロキシメ
チルシクロヘキサン等の脂環族グリコール；キシリレン
グリコール、ビスヒドロキシエトキシベンゼン等の芳香
族グリコール；メチルジエタノールアミン等のアルキル
ジアルカノールアミン等）とを重縮合させて得られたも
の、例えばポリエチレンアジペート、ポリブチレンアジ
ペート、ポリヘキサメチレンアジペート、ポリエチレン
／プロピレンアジペート等、または前記グリコール類を
開始剤として用いて得られるポリラクトンジオール例え
ばポリカプロラクトンジオール、ポリメチルバレロラク
トンジオール等またはこれらの２種以上の混合物が挙げ
られる。なお、グリコールのうち一部をグリセリン、ト
リメチロールプロパン、トリメチロールエタン、１，
２，６−ヘキサントリオール、１，２，４−ブタントリ
オール、エリスリトール、ソルビトール、ペンタエリス
リトール、ジペンタエリスリトール等のポリオールに置
換することもできる。

【００２１】ポリエーテルエステルジオールとしてはエ
ーテル基含有ジオールもしくは他のグリコールとの混合
物を前記ジカルボン酸とまたはそれらの無水物とを反応
させるか、またはポリエステルグリコールにアルキレン
オキシドを反応させることによって得られるもの、例え
ばポリ（ポリテトラメチレンエーテル）アジペート等が
挙げられる。ポリカーボネートジオールとしてはポリ
（１，６−ヘキサメチレン）カーボネート、ポリ（３−
メチル−１，５−ペンチレン）カーボネート等が挙げら
れる。ポリオレフィンポリオールとしては、ポリブタジ
エンポリオール、水素添加型ポリブタジエンポリオー
ル、水素添加型ポリイソプレンポリオール等が挙げられ
る。

【００２２】これらポリオールの好適な数平均分子量は
５０〜５，０００である。数平均分子量が５，０００を
越えるポリオールを用いると架橋密度が下がり、被着材
との密着性が落ちて好ましくない。これらポリオールと
３級炭素に結合したイソシアネート基を有するポリイソ
シアネートとの反応には触媒を用いることも可能であ
る。触媒としては、例えばジブチルチンジオクトエー
ト、ジブチルチンジラウレート等のスズ系触媒、オクタ
ン酸鉛等の鉛系触媒またはトリエチルアミン、ジメチル
アニリン等の３級アミン系触媒が挙げられる。

【００２３】 水との反応付加物 ３級炭素に結合したイソシアネート基を有するポリイソ
シアネートの水の付加物の製造方法としては水１モルを
５０〜２００℃の温度において前記ポリイソシアネート
の最低３モル以上と反応させる方法が挙げられる。 三量体 ３級炭素に結合したイソシアネート基を有するポリイソ
シアネートの三量体の製造方法としては、前記ポリイソ
シアネート類を適当な三量化触媒、例えば３級アミン
類、ホスフィン類、アルコキシド類、金属酸化物、カル
ボン酸塩類等を用いてイソシアネート基の部分的な三量
化を行い、触媒毒の添加により三量化を停止させた後、
未反応のポリイソシアネートを溶剤抽出、薄膜蒸留によ
り除去し目的のイソシアヌレート基含有ポリイソシアネ
ートを得る方法が挙げられる。

【００２４】なお、ポリオールとの反応物および水との
反応付加、もしくは三量体の製造は溶剤中でも可能であ
る。使用される溶剤としては、アセトン、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等
のケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、
トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類、ヘキサ
ン、ペンタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類、
ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類、クロ
ルベンゼン、トリクレン、パークレン等のハロゲン化炭
化水素およびそれらの２種以上の混合物が挙げられる。

【００２５】（３）粘着剤組成物 ３級炭素に結合したイソシアネート基を有するポリイソ
シアネート化合物とゴム系重合体との混合は、通常、溶
液状態で行われる。ただし低分子量重合体では溶剤を用
いないで混合することもできる。３級炭素に結合したイ
ソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物の添
加量は遊離のカルボキシル基を含有するゴム系重合体１
００重量部に対して０．０１〜２０重量部、好ましくは
０．０５〜１５重量部である。３級炭素に結合したイソ
シアネート基を有するポリイソシアネート化合物の添加
量が０．０１未満の場合は被着材との密着性が不足す
る。一方添加量が２０重量部を超えると硬くなりすぎ
る。

【００２６】この際、ポットライフが許容される範囲内
で芳香族ポリイソシアネート化合物、例えばトリレンジ
イソシアネート等のポリオールとの反応物、該芳香族ポ
リイソシアネート化合物の三量体、該芳香族ポリイソシ
アネート化合物の水との反応物も併用できる。また、増
粘速度が許容される範囲内で従来の脂肪族系や脂環族系
ポリイソシアネート化合物、例えばヘキサメチレンジイ
ソシアネートやイソホロンジイソシアネート等のポリオ
ールとの反応物、該脂肪族系や脂環族系ポリイソシアネ
ート化合物の三量体、該脂肪族系や脂環族系ポリイソシ
アネート化合物の水との反応物も併用できる。これら
は、反応時に混合しても反応物を使用時に混合しても良
い。

【００２７】（４）その他の成分 本発明の粘着剤組成物には、上記の遊離の酸性官能基を
含有するゴム系重合体、３級炭素に結合したイソシアネ
ート基を有するポリイソシアネート化合物以外に、必要
に応じて顔料、染料、無機充填剤、有機溶剤、金属粉、
カーボンブラック、キシレン樹脂やロジン系樹脂などの
粘着剤付与剤、シランカップリング剤、軟化剤、紫外線
吸収剤、架橋促進剤などを添加することもできる。

【００２８】

【実施例】次に本発明を実施例により更に詳細に説明す
る。なお、「部」は重量部、「％」は重量％を示す。 （１）酸性官能基を含有するゴム系重合体の合成 攪拌機、温度計を備えたオートクレーブ内に、キシレン
１５０部、アセチルアセトンＣｏ（III)キレート０．０
１４部と表−１に示す所定量の１，４−ブタジエンおよ
びアクリル酸を仕込み、脱気後１３０℃で６時間反応し
遊離のカルボン酸基含有ゴム系重合体溶液〜を得
た。得られたゴム系重合体の酸価、分子量^*1、粘度^*2を
表−１に示す。

【００２９】

【表１】

【００３０】＊１：分子量測定方法 得られたゴム系重合体の分子量の測定には、樹脂分０．
２重量％のＴＨＦ溶液を調整しＧＰＣ装置（ＨＬＣ−８
０２０，カラムＧ３０００ＨＸＬ／Ｇ２０００ＨＸＬ／
Ｇ６０００ＨＸＬ，東ソー（株）製）を使用した。注入
量２０μｌ、流速１．０ｍｌ／分、圧力１００ｋｇ／ｃ
ｍ² 、ＲＩ検出器ＲＡＮＧＥ３２で測定し、標準ポリス
チレンに換算した数平均分子量及び重量平均分子量を算
出した。 ＊２：粘度測定方法 得られたゴム系重合体溶液の粘度測定にはＥ型粘度計
（ＶＩＳＣＯＮＩＣ ＥＨＤ−Ｒ型、（株）東京計器
製）を使用した。測定温度２５℃、サンプル量１．５ｍ
ｌ、標準ローター（１°３４′）で測定した。

【００３１】（２）３級炭素に結合したイソシアネート
基を有するポリイソシアネート化合物（架橋剤）の合成 架橋剤 攪拌機、温度計、還流冷却器、滴下漏斗および窒素導入
管を備えたフラスコに、ｍ−α，α，α′，α′−テト
ラメチルキシリレンジイソシアネート９３５．８部にジ
ブチルチンジオクトエート０．６部仕込み乾燥窒素気流
下、８０℃に加熱後、激しく攪拌しながら、溶融したト
リメチロールプロパン６４．２部を２時間にわたり一定
速度で滴下した。この間反応溶液温度を８０℃に調節し
た。滴下終了後溶液を８０℃に保ちさらに４時間反応さ
せた。

【００３２】この反応溶液を分子蒸留装置（ＭＳ−３０
０型回転薄膜式、柴田化学器械工業（株）製）にて、蒸
留温度１７０〜１８０℃、供給量１０〜２０ｇ／分、減
圧度０．５ｔｏｒｒで蒸留を行い、未反応モノマーを除
去し、ｍ−α，α，α′，α′−テトラメチルキシリレ
ンジイソシアネート／トリメチロールプロパン付加物を
得た。得られた付加物７５０部に対し、酢酸エチル２５
０部を仕込んで希釈してＮＣＯ含有量９．７％の架橋剤
を得た。

【００３３】架橋剤 攪拌機、温度計、還流冷却器、滴下漏斗および窒素導入
管を備えたフラスコに、酢酸エチル２５０部、ｍ−α，
α，α′，α′−テトラメチルキシリレンジイソシアネ
ート６３３．２部を仕込み８０℃に加熱後、１，４−ブ
タンジオール１１６．８部を３０分に亘って滴下し、そ
の後５時間８０℃で反応を行い、ＮＣＯ含有量１０．８
％の架橋剤を得た。

【００３４】〈実施例１〜５および比較例１〉表−１に
示すゴム系重合体から１００部に対し表−２に示す
架橋剤を所定量加えて得られた粘着剤組成物溶液をＰＥ
Ｔフィルム上に乾燥後の厚さが３０μｍとなるように塗
布し８０℃で１０時間硬化し塗膜を得た。以下に示す評
価試験を行い、その結果を表−２に示した。

【００３５】〈比較例２〉ゴム系重合体１００部にＧ
Ｐ１０５Ａ（三菱化学（株）製、トリレンジイソシアネ
ートのトリメチロールプロパン付加物、酢酸エチル溶
液、樹脂固形分７５％、ＮＣＯ含有量１３．２％）を５
部添加し、実施例１と同様の操作を行い塗膜を得た。以
下に示す評価試験を行い、その結果を表−２に示した。

【００３６】〈比較例３〉ゴム系重合体１００部にＮ
Ｙ２１８Ａ（三菱化学（株）製、イソホロンジイソシア
ネートのトリメチロールプロパン付加物、酢酸エチル溶
液、樹脂固形分７５％、ＮＣＯ含有量１０．２％）５部
を添加し、実施例１と同様の操作を行い塗膜を得た。以
下に示す評価試験を行い、その結果を表−２に示した。

【００３７】〈比較例４〉ゴム系重合体１００部にＮ
Ｙ７１０Ａ（三菱化学（株）製、ヘキサメチレンジイソ
シアネートのトリメチロールプロパン付加物、酢酸エチ
ル溶液、樹脂固形分７５％、ＮＣＯ含有量１３．０％）
５部を添加し、実施例１と同様の操作を行い塗膜を得
た。以下に示す評価試験を行い、その結果を表−２に示
した。

【００３８】〈評価試験〉 （１）ポットライフ 前記ゴム系重合体と架橋剤とを表−２に示す部数で２３
℃において、混合後初期粘度が２倍になるまでに要した
時間を測定した。 （２）粘着力 幅２０ｍｍのステンレス板に前記粘着剤組成物を塗布し
たＰＥＴフィルムを２ｋｇのゴムローラーを往復させる
方法で圧着し、ＪＩＳ Ｚ ０２３７に準じ２３℃、相
対湿度６５％の条件下に１時間放置したのち３００ｍｍ
／ｍｉｎで引き剥がした時の粘着力をテンシロン（ＵＴ
Ｍ−III −１００、（株）オリエンテック製）で測定し
た。 （３）耐光性 紫外線オートフェードメーター ＦＡＬ−ＳＰ・Ｈ（ス
ガ試験機（株）製）中、６３℃で１００時間後の黄変性
を目視により観察した。○は変化せず、×は黄変を示
す。

【００３９】

【表２】

【００４０】

【発明の効果】本発明の粘着剤組成物は遊離の酸性官能
基を含有するゴム系重合体と特定のポリイソシアネート
化合物とからなり、増粘速度が遅く、樹脂溶液の粘度上
昇が小さいため、塗工時の膜厚のばらつき、塗布むらが
生じにくく、被着材に対する密着性に優れているため、
粘着シート、ラベル等の粘着剤として用いるのに好適で
ある。

フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C09J 4/00 - 201/10 C08G 18/00 - 18/87

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 共役二重結合を有する単量体と遊離のカ
   ルボキシル基を有する不飽和単量体とを重合し得られ、
   遊離のカルボキシル基を含有するゴム系重合体を主剤と
   し、３級炭素に結合したイソシアネート基を有するポリ
   イソシアネート化合物を架橋剤として含有することを特
   徴とする粘着剤組成物。
2. 【請求項２】 ポリイソシアネート化合物が、３級炭素
   に結合したイソシアネート基を有するジイソシアネート
   とポリオール又は水との反応付加物、もしくは該ジイソ
   シアネートの三量体であることを特徴とする請求項１記
   載の粘着剤組成物。
3. 【請求項３】 ポリイソシアネート化合物がｍ−または
   ｐ−α、α、α’、α’−テトラメチルキシリレンジイ
   ソシアネートであることを特徴とする請求項１または２
   に記載の粘着剤組成物。
4. 【請求項４】 遊離のカルボキシル基を含有するゴム系
   重合体の酸価が０．１〜２００ＫＯＨｍｇ／ｇであるこ
   とを特徴とする請求項１ないし３のいずれかに記載の粘
   着剤組成物。