JPH07316431A - 硬化型組成物 - Google Patents
硬化型組成物Info
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- JPH07316431A JPH07316431A JP6139309A JP13930994A JPH07316431A JP H07316431 A JPH07316431 A JP H07316431A JP 6139309 A JP6139309 A JP 6139309A JP 13930994 A JP13930994 A JP 13930994A JP H07316431 A JPH07316431 A JP H07316431A
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- Japan
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 予めプライマーの塗布をしなくても、被着体
への接着性が良好で、かつ高温多湿時に施工した場合で
あっても発泡の少ない硬化物をあたえる硬化型組成物を
提供する。 【構成】 ポリサルファイドポリエーテルポリマーと、
分子中に２個以上のイソシアネート基を有する化合物と
ともに、珪素原子に結合した加水分解性基を有する少な
くとも１種のシラン化合物を含有してなる硬化型組成
物。
への接着性が良好で、かつ高温多湿時に施工した場合で
あっても発泡の少ない硬化物をあたえる硬化型組成物を
提供する。 【構成】 ポリサルファイドポリエーテルポリマーと、
分子中に２個以上のイソシアネート基を有する化合物と
ともに、珪素原子に結合した加水分解性基を有する少な
くとも１種のシラン化合物を含有してなる硬化型組成
物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は硬化型組成物に関し、特
に種々の被着体に対して優れた接着性を有し、かつ発泡
性が極めて低く、シーリング材に適した硬化型組成物に
関する。
に種々の被着体に対して優れた接着性を有し、かつ発泡
性が極めて低く、シーリング材に適した硬化型組成物に
関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】１分子
中に２個以上のチオール基を含むポリマーは酸化剤と混
合すれば容易に硬化し、またチオール基はエポキシ基、
イソシアネート基等とも容易に反応して高分子量化する
ことから、シーリング材、塗料及び接着剤等に広く用い
られている。
中に２個以上のチオール基を含むポリマーは酸化剤と混
合すれば容易に硬化し、またチオール基はエポキシ基、
イソシアネート基等とも容易に反応して高分子量化する
ことから、シーリング材、塗料及び接着剤等に広く用い
られている。
【０００３】このようなチオール基含有ポリマーのう
ち、特開平4-363325号に記載のポリサルファイドポリマ
ーとチオール基含有ポリエーテルポリマーから得られる
ポリサルファイドポリエーテルポリマーは、ポリサルフ
ァイドポリマーには相溶しない安価な汎用の可塑剤との
相溶性が良好であり、シーリング材に好適である。
ち、特開平4-363325号に記載のポリサルファイドポリマ
ーとチオール基含有ポリエーテルポリマーから得られる
ポリサルファイドポリエーテルポリマーは、ポリサルフ
ァイドポリマーには相溶しない安価な汎用の可塑剤との
相溶性が良好であり、シーリング材に好適である。
【０００４】さらに特開平4-366121号は、このポリサル
ファイドポリエーテルポリマーをイソシアネート化合物
で硬化することにより、発泡が少なく、良好な耐候性を
有し、白色系のシーリング材に好適な硬化型組成物を提
案している。
ファイドポリエーテルポリマーをイソシアネート化合物
で硬化することにより、発泡が少なく、良好な耐候性を
有し、白色系のシーリング材に好適な硬化型組成物を提
案している。
【０００５】しかしながら、このようなポリサルファイ
ドポリエーテルポリマーは、イソシマネート化合物を用
いて硬化させた場合には、容易に硬化し良好な物性を発
現すが、施工面となる被着体に予めプライマーを塗布し
ない場合は、施工硬化後に施工面からシーラント硬化物
が剥離しやすいという問題点がある。また、40℃90％RH
以上の高温多湿時に施工した場合には、市販されている
ウレタンシーラントよりも少ないもののシーラント中に
気泡が生じ、シーラントの表面が盛り上がるという問題
点もある。
ドポリエーテルポリマーは、イソシマネート化合物を用
いて硬化させた場合には、容易に硬化し良好な物性を発
現すが、施工面となる被着体に予めプライマーを塗布し
ない場合は、施工硬化後に施工面からシーラント硬化物
が剥離しやすいという問題点がある。また、40℃90％RH
以上の高温多湿時に施工した場合には、市販されている
ウレタンシーラントよりも少ないもののシーラント中に
気泡が生じ、シーラントの表面が盛り上がるという問題
点もある。
【０００６】従って、本発明の目的は、ポリサルファイ
ドポリエーテルポリマーをイソシアネート化合物で硬化
させた場合に、予め施工面にプライマーを塗布しない場
合であっても良好な接着性を発現し、かつ高温多湿時に
施工してもシーラント中での発泡がなく、シーラント表
面が盛り上がらない硬化型組成物を提供することであ
る。
ドポリエーテルポリマーをイソシアネート化合物で硬化
させた場合に、予め施工面にプライマーを塗布しない場
合であっても良好な接着性を発現し、かつ高温多湿時に
施工してもシーラント中での発泡がなく、シーラント表
面が盛り上がらない硬化型組成物を提供することであ
る。
【０００７】
【課題を解決するための手段】上記目的に鑑み鋭意研究
の結果、本発明者らは、ポリサルファイドポリエーテル
ポリマーをイソシアネート化合物で硬化させる場合に、
特定のシラン化合物を添加することにより、予め施工面
にプライマー処理をしなくても良好な接着力を発現し、
かつ高温多湿時に施工してもシーラント中の発泡がな
く、シーラント表面が盛り上がらない硬化型組成物が得
られることを見いだし、本発明に想到した。
の結果、本発明者らは、ポリサルファイドポリエーテル
ポリマーをイソシアネート化合物で硬化させる場合に、
特定のシラン化合物を添加することにより、予め施工面
にプライマー処理をしなくても良好な接着力を発現し、
かつ高温多湿時に施工してもシーラント中の発泡がな
く、シーラント表面が盛り上がらない硬化型組成物が得
られることを見いだし、本発明に想到した。
【０００８】すなわち本発明の硬化型組成物は、(1) 主
鎖中に、(イ) −（Ｒ1 Ｏ）n −（但し、Ｒ1 は炭素数２
〜４のアルキレン基、ｎは６〜２００の整数を示す。）
で表されるポリエーテル部分と、(ロ) −（Ｃ2 Ｈ4 ＯＣ
Ｈ2 ＯＣ2 Ｈ4 −Ｓx ）−、及び−（ＣＨ2 ＣＨ（Ｏ
Ｈ）ＣＨ2 −Ｓx ）−（但し、ｘは１〜５の整数であ
る。）で表される構造単位とを含有し、かつ末端に、
(ハ) −Ｃ2 Ｈ4 ＯＣＨ2 ＯＣ2 Ｈ4 −ＳＨ 及び／又は
−ＣＨ2 ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2 −ＳＨ で表されるチオー
ル基を有するポリサルファイドポリエーテルポリマー
と、(2) 分子中に２個以上のイソシアネート基を有する
化合物と、(3) 珪素原子に結合した加水分解性基を有す
る少なくとも一種のシラン化合物化合物とを含有するこ
とを特徴とする。
鎖中に、(イ) −（Ｒ1 Ｏ）n −（但し、Ｒ1 は炭素数２
〜４のアルキレン基、ｎは６〜２００の整数を示す。）
で表されるポリエーテル部分と、(ロ) −（Ｃ2 Ｈ4 ＯＣ
Ｈ2 ＯＣ2 Ｈ4 −Ｓx ）−、及び−（ＣＨ2 ＣＨ（Ｏ
Ｈ）ＣＨ2 −Ｓx ）−（但し、ｘは１〜５の整数であ
る。）で表される構造単位とを含有し、かつ末端に、
(ハ) −Ｃ2 Ｈ4 ＯＣＨ2 ＯＣ2 Ｈ4 −ＳＨ 及び／又は
−ＣＨ2 ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2 −ＳＨ で表されるチオー
ル基を有するポリサルファイドポリエーテルポリマー
と、(2) 分子中に２個以上のイソシアネート基を有する
化合物と、(3) 珪素原子に結合した加水分解性基を有す
る少なくとも一種のシラン化合物化合物とを含有するこ
とを特徴とする。
【０００９】以下本発明の配合化合物を詳細に説明す
る。 [1] ポリサルファイドポリエーテルポリマー 主鎖中に、(イ) −（Ｒ1 Ｏ）n −（但し、Ｒ1 は炭素数
２〜４のアルキレン基、ｎは６〜２００の整数を示
す。）で表されるポリエーテル部分と、(ロ) −（Ｃ2 Ｈ
4 ＯＣＨ2 ＯＣ2 Ｈ4 −Ｓx ）−、及び −（ＣＨ2 ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2 −Ｓx ）− （但し、ｘは１〜５の整数である。）で示される構造単
位とを含有し、かつ末端に、(ハ) −Ｃ2 Ｈ4 ＯＣＨ2 Ｏ
Ｃ2 Ｈ4 −ＳＨ 及び／又は −ＣＨ2 ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2 −ＳＨ で表されるチオール基を有するものである。
る。 [1] ポリサルファイドポリエーテルポリマー 主鎖中に、(イ) −（Ｒ1 Ｏ）n −（但し、Ｒ1 は炭素数
２〜４のアルキレン基、ｎは６〜２００の整数を示
す。）で表されるポリエーテル部分と、(ロ) −（Ｃ2 Ｈ
4 ＯＣＨ2 ＯＣ2 Ｈ4 −Ｓx ）−、及び −（ＣＨ2 ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2 −Ｓx ）− （但し、ｘは１〜５の整数である。）で示される構造単
位とを含有し、かつ末端に、(ハ) −Ｃ2 Ｈ4 ＯＣＨ2 Ｏ
Ｃ2 Ｈ4 −ＳＨ 及び／又は −ＣＨ2 ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2 −ＳＨ で表されるチオール基を有するものである。
【００１０】上記ポリサルファイドポリエーテルポリマ
ー中において、(イ) ポリエーテル部分と(ロ) で示される
構造単位とは、任意の配列で結合していてよい。またそ
の割合は、(イ) −（Ｒ1 Ｏ）n −成分が２〜９５重量
％、(ロ) の−（Ｃ2 Ｈ4 ＯＣＨ2 ＯＣ2 Ｈ4 −Ｓx ）−
成分が３〜７０重量％及び(ロ) の−（ＣＨ2 ＣＨ（Ｏ
Ｈ）ＣＨ2 −Ｓx ）−成分が１〜５０重量％となるのが
好ましい。
ー中において、(イ) ポリエーテル部分と(ロ) で示される
構造単位とは、任意の配列で結合していてよい。またそ
の割合は、(イ) −（Ｒ1 Ｏ）n −成分が２〜９５重量
％、(ロ) の−（Ｃ2 Ｈ4 ＯＣＨ2 ＯＣ2 Ｈ4 −Ｓx ）−
成分が３〜７０重量％及び(ロ) の−（ＣＨ2 ＣＨ（Ｏ
Ｈ）ＣＨ2 −Ｓx ）−成分が１〜５０重量％となるのが
好ましい。
【００１１】また、上記ポリサルファイドポリエーテル
ポリマーの数平均分子量（Ｍｎ）は、通常600 〜200,00
0 であり、好ましくは800 〜50,000である。
ポリマーの数平均分子量（Ｍｎ）は、通常600 〜200,00
0 であり、好ましくは800 〜50,000である。
【００１２】上記ポリサルファイドポリエーテルポリマ
ーは、例えば特開平4-363325号に記載されているような
方法により製造することができる。
ーは、例えば特開平4-363325号に記載されているような
方法により製造することができる。
【００１３】[2] 分子中にイソシアネート基を２個以上
含む化合物 有機ポリイソシアネート化合物及び／又は活性水素含有
化合物に有機ポリイソシアネート化合物を反応させて得
られるウレタンプレポリマーが好ましい。
含む化合物 有機ポリイソシアネート化合物及び／又は活性水素含有
化合物に有機ポリイソシアネート化合物を反応させて得
られるウレタンプレポリマーが好ましい。
【００１４】上記の有機ポリイソシアネート化合物とし
ては、具体的にはトリレンジイソシアネート、ジフェニ
ルメタンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニル
イソシアネート、キシリレンジイソシアネート、イソホ
ロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト等が挙げられる。
ては、具体的にはトリレンジイソシアネート、ジフェニ
ルメタンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニル
イソシアネート、キシリレンジイソシアネート、イソホ
ロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト等が挙げられる。
【００１５】また上記の活性水素含有化合物としては、
水酸基末端ポリエステル、多価ポリアルキレンエーテ
ル、水酸基末端ポリウレタン重合体、アクリル共重合体
に水酸基を導入したアクリルポリオール、水酸基末端ポ
リプタジエン、多価ポリチオエーテル、ポリアセター
ル、脂肪族ポリオール、及２個以上のチオール基を有す
るアルキレンチオールを包含するアルカン・アルケン及
び脂肪族チオール、末端にチオール基を有するポリサル
ファイドポリマー、芳香族・脂肪族及び複素環ジアミン
等を包含するジアミン及びこれらの混合物が挙げられ
る。
水酸基末端ポリエステル、多価ポリアルキレンエーテ
ル、水酸基末端ポリウレタン重合体、アクリル共重合体
に水酸基を導入したアクリルポリオール、水酸基末端ポ
リプタジエン、多価ポリチオエーテル、ポリアセター
ル、脂肪族ポリオール、及２個以上のチオール基を有す
るアルキレンチオールを包含するアルカン・アルケン及
び脂肪族チオール、末端にチオール基を有するポリサル
ファイドポリマー、芳香族・脂肪族及び複素環ジアミン
等を包含するジアミン及びこれらの混合物が挙げられ
る。
【００１６】ウレタンプレポリマーは、上記有機ポリイ
ソシアネート化合物と上記活性水素含有化合物とを、イ
ソシアネート化合物過剰の条件で反応させることにより
得られる。
ソシアネート化合物と上記活性水素含有化合物とを、イ
ソシアネート化合物過剰の条件で反応させることにより
得られる。
【００１７】また、分子中にイソシアネート基を２個以
上含む化合物中のイソシアネート基と、上述したポリサ
ルファイドポリエーテルポリマー中のチオール基との配
合モル比（イソシアネート基／チオール基）は0.5 〜4.
0 が好ましく、より好ましくは0.7 〜3.0 である。モル
比が0.5 未満では、組成物の硬化が不十分であり、一
方、4.0 を超えると、硬化物が固く脆くなり好ましくな
い。
上含む化合物中のイソシアネート基と、上述したポリサ
ルファイドポリエーテルポリマー中のチオール基との配
合モル比（イソシアネート基／チオール基）は0.5 〜4.
0 が好ましく、より好ましくは0.7 〜3.0 である。モル
比が0.5 未満では、組成物の硬化が不十分であり、一
方、4.0 を超えると、硬化物が固く脆くなり好ましくな
い。
【００１８】[3] 珪素原子に結合した加水分解性基を有
するシラン化合物 一般に水または水酸基と反応してアルコールやケトン、
その他の縮合生成物を生じる化合物であれば、何れの使
用も可能である。
するシラン化合物 一般に水または水酸基と反応してアルコールやケトン、
その他の縮合生成物を生じる化合物であれば、何れの使
用も可能である。
【００１９】このようなシラン化合物は加水分解時に生
じる縮合物によりビニルトリ（メチルエチルケトオキシ
ム）シランのようなオキシム型、以下に述べるアルコー
ル型、ビニルトリ（シクロヘキシルアミノ）シランのよ
うなアミン型、ビニルトリ（ジエチルアミノキシ）シラ
ンのようなアミノキシ型、ビニルメチルジ（Ｎ−エチル
アセトアミド）シランのようなアミド型、メチルイソプ
ロペノキシシランのようなアセトン型に分類される。こ
の中で特にアルコール型であるアルコキシシラン類が好
ましい。また、酢酸型のシラン化合物は加水分解により
カルボン酸を生じ、これがイソシアネート化合物と反応
して最終的に二酸化炭素を発生し、硬化物の発泡性を大
きくするため好ましくない。
じる縮合物によりビニルトリ（メチルエチルケトオキシ
ム）シランのようなオキシム型、以下に述べるアルコー
ル型、ビニルトリ（シクロヘキシルアミノ）シランのよ
うなアミン型、ビニルトリ（ジエチルアミノキシ）シラ
ンのようなアミノキシ型、ビニルメチルジ（Ｎ−エチル
アセトアミド）シランのようなアミド型、メチルイソプ
ロペノキシシランのようなアセトン型に分類される。こ
の中で特にアルコール型であるアルコキシシラン類が好
ましい。また、酢酸型のシラン化合物は加水分解により
カルボン酸を生じ、これがイソシアネート化合物と反応
して最終的に二酸化炭素を発生し、硬化物の発泡性を大
きくするため好ましくない。
【００２０】アルコキシシラン類の具体例としては、γ
−（２一アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシ
ラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルメチル
ジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメト
キシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラ
ン、ビニルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルト
リメトキシシラン、γ−アニリノプロピルトリメトキシ
シラン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジエトキ
シシラン、トリメチルメトキシシラン、イソブチルトリ
メトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン等が挙げ
られる。その中でも、γ−（２−アミノエチル）アミノ
プロピルトリメトキシシラン又はγ−（２−アミノエチ
ル）アミノプロピルメチルジメトキシシランを用いるの
が好ましい。
−（２一アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシ
ラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルメチル
ジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメト
キシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラ
ン、ビニルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルト
リメトキシシラン、γ−アニリノプロピルトリメトキシ
シラン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジエトキ
シシラン、トリメチルメトキシシラン、イソブチルトリ
メトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン等が挙げ
られる。その中でも、γ−（２−アミノエチル）アミノ
プロピルトリメトキシシラン又はγ−（２−アミノエチ
ル）アミノプロピルメチルジメトキシシランを用いるの
が好ましい。
【００２１】上記シラン化合物の配合量は、ポリサルフ
ァイドポリエーテルポリマー100 重量部に対して、0.01
〜10重量部が好ましく、より好ましくは0.1 〜５重量部
である。配合量が0.01重量部未満であると、施工面であ
る被着体に対する接着性の改良効果及び高温多湿時に施
工した場合の発泡抑制効果が乏しく、一方、10重量部を
超えると、添加量に対する添加効果の上昇が少なくコス
ト的に好ましくない。
ァイドポリエーテルポリマー100 重量部に対して、0.01
〜10重量部が好ましく、より好ましくは0.1 〜５重量部
である。配合量が0.01重量部未満であると、施工面であ
る被着体に対する接着性の改良効果及び高温多湿時に施
工した場合の発泡抑制効果が乏しく、一方、10重量部を
超えると、添加量に対する添加効果の上昇が少なくコス
ト的に好ましくない。
【００２２】[4] その他の配合物 (a) 充填材 本発明の硬化型組成物には、さらに経済性、組成物を施
工する際の作業性及び硬化後の物性を改良する目的で、
炭酸カルシウム、タルク、クレー、酸化チタン、シリカ
等の充填材を配合することができる。
工する際の作業性及び硬化後の物性を改良する目的で、
炭酸カルシウム、タルク、クレー、酸化チタン、シリカ
等の充填材を配合することができる。
【００２３】(b) 可塑剤 ポリサルファイドポリエーテルポリマーと分子中に２個
以上のイソシアネート基を有する化合物からなる組成物
は、従来のポリサルファイドポリマーのみの場合には相
溶性が無いため使用することができなかったジオクチル
フタレート（ＤＯＰ）及びジヘプチルフタレート（ＤＨ
Ｐ）等の安価なフタル酸エステルと相溶するため、これ
らの可塑剤を配合することが可能である。また塩素化パ
ラフイン及び水添夕ーフェニル等の可塑剤も配合するこ
とができる。
以上のイソシアネート基を有する化合物からなる組成物
は、従来のポリサルファイドポリマーのみの場合には相
溶性が無いため使用することができなかったジオクチル
フタレート（ＤＯＰ）及びジヘプチルフタレート（ＤＨ
Ｐ）等の安価なフタル酸エステルと相溶するため、これ
らの可塑剤を配合することが可能である。また塩素化パ
ラフイン及び水添夕ーフェニル等の可塑剤も配合するこ
とができる。
【００２４】(c) 反応触媒 施工後の硬化を迅速かつ確実に行わせるために、チオー
ル基とイソシアネート基との反応触媒を添加することが
できる。そのような反応触媒としては、トリエチルアミ
ン、トリエチレンジアミン、Ｎ−エチルモルホリン、ペ
ンタメチレンジエチレントリアミン等の３級アミン系触
媒、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジマレエー
ト、オクテン酸鉛等の有機金属触媒が用いられる。
ル基とイソシアネート基との反応触媒を添加することが
できる。そのような反応触媒としては、トリエチルアミ
ン、トリエチレンジアミン、Ｎ−エチルモルホリン、ペ
ンタメチレンジエチレントリアミン等の３級アミン系触
媒、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジマレエー
ト、オクテン酸鉛等の有機金属触媒が用いられる。
【００２５】上記の反応触媒の添加量としては、ポリサ
ルファイドポリエーテルポリマーと、分子中に２個以上
のイソシアネート基を有する化合物との混合物100 重量
部に対して、0.0001〜1.0 重量部が好ましい。
ルファイドポリエーテルポリマーと、分子中に２個以上
のイソシアネート基を有する化合物との混合物100 重量
部に対して、0.0001〜1.0 重量部が好ましい。
【００２６】
【作用】ポリサルファイドポリエーテルポリマーをイソ
シアネート化合物で硬化させる場合に、珪素原子に結合
した加水分解性基を有するシラン化合物を加えたため、
施工前に被着体にプライマーを塗布しなくとも良好な接
着性を有し、かつ高温多湿時に施工しても、シーラント
中の発泡が抑制されるためシーラント表面が盛り上がら
ない硬化物を得ることができる。
シアネート化合物で硬化させる場合に、珪素原子に結合
した加水分解性基を有するシラン化合物を加えたため、
施工前に被着体にプライマーを塗布しなくとも良好な接
着性を有し、かつ高温多湿時に施工しても、シーラント
中の発泡が抑制されるためシーラント表面が盛り上がら
ない硬化物を得ることができる。
【００２７】
【実施例】本発明を以下の実施例によりさらに詳細に説
明する。合成例１ プロピレングリコールにプロピレンオキサイドを付加し
て得られる二官能性ポリプロピレングリコール（ＯＨ
価：56mgKOH/g)1,000 ｇ、塩化第二錫五水塩1.3ｇ、及
びエピクロルヒドリン107 ｇとを反応容器に仕込み、10
0 ℃で３時間攪拌した。さらに、ポリサルファイドポリ
マー（東レチオコール（株）製、商品名”チオコールＬ
Ｐ５５”）1,107 ｇを加え、80℃で２時間攪拌した。そ
の後、塩を除去し、クエン酸の50％水溶液９ｇを加え
て、80℃で15分間撹拌して淡黄色透明のポリマーを得
た。得られたポリマーのチオール基含量は2.0 重量％、
粘度は80ポイズ（25℃）であった。
明する。合成例１ プロピレングリコールにプロピレンオキサイドを付加し
て得られる二官能性ポリプロピレングリコール（ＯＨ
価：56mgKOH/g)1,000 ｇ、塩化第二錫五水塩1.3ｇ、及
びエピクロルヒドリン107 ｇとを反応容器に仕込み、10
0 ℃で３時間攪拌した。さらに、ポリサルファイドポリ
マー（東レチオコール（株）製、商品名”チオコールＬ
Ｐ５５”）1,107 ｇを加え、80℃で２時間攪拌した。そ
の後、塩を除去し、クエン酸の50％水溶液９ｇを加え
て、80℃で15分間撹拌して淡黄色透明のポリマーを得
た。得られたポリマーのチオール基含量は2.0 重量％、
粘度は80ポイズ（25℃）であった。
【００２８】実施例１〜２０、及び比較例１及び２ 合成例１で得られたポリマーに、表１に示す種類及び量
の可塑剤、充填材及び表２に示すアルコキシシランを配
合して、実施例１〜20に用いる主剤を得た。また、アル
コキシシランを配合せず、その分可塑剤を添加したもの
を、比較例１及び２の主剤とした。次に、これらの主剤
360 重量部と、ポリプロピレングリコールにキシリレン
ジイソシアネートを付加して得られたウレタンプレポリ
マー（イソシアネート含量4.0 重量％）67重量部とを混
合して目的のシーラントを得た。
の可塑剤、充填材及び表２に示すアルコキシシランを配
合して、実施例１〜20に用いる主剤を得た。また、アル
コキシシランを配合せず、その分可塑剤を添加したもの
を、比較例１及び２の主剤とした。次に、これらの主剤
360 重量部と、ポリプロピレングリコールにキシリレン
ジイソシアネートを付加して得られたウレタンプレポリ
マー（イソシアネート含量4.0 重量％）67重量部とを混
合して目的のシーラントを得た。
【００２９】 表１ 配合量（重量部） 配合物 実施例１〜30 比較例１〜３ 合成例１のポリマー １００ １００ 可塑剤（ジヘプチルフタレート） ３９ ４０ 充填材１（炭酸カルシウム） ２１５ ２１５ 充填材２（酸化チタン） ５ ５ アルコキシシラン １ ０
【００３０】更に、得られたシーラントをJIS A 5758に
準拠して作製した耐久性試験体２形にこれを充填した。
試験体に用いる被着体にはプライマー塗布をしないアル
ミニウム板とガラス板を用いた。この試験体を20℃７日
間更に50℃７日間硬化養生し、JIS A 5758に準拠して引
張試験を行い最大応力と破断状況を測定した。破断状況
は、被着体とシーラント硬化物接着面を100 として、破
断後の被着体へのシーラント付着率を測定した。測定結
果を表２に示す。
準拠して作製した耐久性試験体２形にこれを充填した。
試験体に用いる被着体にはプライマー塗布をしないアル
ミニウム板とガラス板を用いた。この試験体を20℃７日
間更に50℃７日間硬化養生し、JIS A 5758に準拠して引
張試験を行い最大応力と破断状況を測定した。破断状況
は、被着体とシーラント硬化物接着面を100 として、破
断後の被着体へのシーラント付着率を測定した。測定結
果を表２に示す。
【００３１】実施例21〜30及び比較例３ 実施例１と同様に合成例１で得られたポリマーに表１に
示す種類及び量の可塑剤及び充填材を配合し、それに表
３に示すアルコキシシランを添加して実施例21〜31に用
いる主剤を得た。また、アルコキシシランを配合せず、
その分可塑剤を添加したものを比較例３の主剤とした。
次に、これらの主剤360 重量部と、ポリプロピレングリ
コールにキシリレンジイソシアネートを付加して得られ
たウレタンプレポリマー（イソシアネート含量4.0 重量
％）67重量部とを混合して目的のシーラントを得た。
示す種類及び量の可塑剤及び充填材を配合し、それに表
３に示すアルコキシシランを添加して実施例21〜31に用
いる主剤を得た。また、アルコキシシランを配合せず、
その分可塑剤を添加したものを比較例３の主剤とした。
次に、これらの主剤360 重量部と、ポリプロピレングリ
コールにキシリレンジイソシアネートを付加して得られ
たウレタンプレポリマー（イソシアネート含量4.0 重量
％）67重量部とを混合して目的のシーラントを得た。
【００３２】更に、得られたシーラントを、直径20mm×
高さ42mmのポリプロピレン製円柱容器に充填し、40℃90
％RHの恒温恒湿槽で24時間養生させ、円柱容器からはみ
出したシーラント硬化物の体積から発泡率を算出した。
結果を表３に示す。
高さ42mmのポリプロピレン製円柱容器に充填し、40℃90
％RHの恒温恒湿槽で24時間養生させ、円柱容器からはみ
出したシーラント硬化物の体積から発泡率を算出した。
結果を表３に示す。
【００３３】比較例４及び５ 実施例21と同様の方法にて、市販のウレタンシーラント
の発泡性を評価した。測定結果を表３に示す。
の発泡性を評価した。測定結果を表３に示す。
【００３４】 表２例NO. アルコキシシランの種類 実施例１ γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン 実施例２ γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン 実施例３ γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン 実施例４ γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン 実施例５ γ−クロロプロピルメチルジメトキシシラン 実施例６ γ−クロロプロピルメチルジメトキシシラン 実施例７ γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン 実施例８ γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン 実施例９ γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン 実施例10 γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン 実施例11 γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン 実施例12 γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン 実施例13 γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン 実施例14 γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン 実施例15 メチルトリメトキシシラン 実施例16 メチルトリメトキシシラン 実施例17 γ−クロロプロピルトリメトキシシラン 実施例18 γ−クロロプロピルトリメトキシシラン 実施例19 フェニルトリメトキシシラン 実施例20 フェニルトリメトキシシラン 比較例１ ─ 比較例２ ─
【００３５】 表２（続き） アルミニウム板 ガラス板 最大応力 付着率 最大応力 付着率 例NO. (kgf/cm2 ) （面積％） (kgf/cm2 ) （面積％） 実施例１ ３．１ ４０ ─ ─ 実施例２ ─ ─ ３．１ ３０ 実施例３ ２．９ ３０ ─ ─ 実施例４ ─ ─ ２．５ １０ 実施例５ ２．６ ３０ ─ ─ 実施例６ ─ ─ ２．７ ４０ 実施例７ ４．４ １００ ─ ─ 実施例８ ─ ─ ４．３ ９５ 実施例９ ５．４ ８０ ─ ─ 実施例10 ─ ─ ４．５ ６０ 実施例11 ２．９ ２０ ─ ─ 実施例12 ─ ─ ３．２ １０ 実施例13 ３．８ ３０ ─ ─ 実施例14 ─ ─ ２．７ ５ 実施例15 ２．８ ２０ ─ ─ 実施例16 ─ ─ ２．５ ５ 実施例17 ３．１ ４０ ─ ─ 実施例18 ─ ─ ２．９ ３０ 実施例19 ３．７ ４０ ─ ─ 実施例20 ─ ─ ３．７ ３０ 比較例１ ３．２ １０ ─ ─ 比較例２ ─ ─ ３．２ ５
【００３６】 表３例NO. アルコキシシランの種類 実施例21 γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン 実施例22 γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン 実施例23 γ−クロロプロピルメチルジメトキシシラン 実施例24 γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン 実施例25 γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン 実施例26 メチルトリメトキシシラン 実施例27 γ−クロロプロピルトリメトキシシラン 実施例28 ビニルトリメトキシシラン 実施例29 γ−アミノプロピルトリエトキシシラン 実施例30 フェニルトリメトキシシラン 比較例３ ─ 比較例４ ─ 比較例５ ─
【００３７】表３（続き）例NO. シーラント発泡率（％） 実施例21 ３．３ 実施例22 ３．５ 実施例23 ２．９ 実施例24 ０ 実施例25 ０ 実施例26 ２．９ 実施例27 ２．５ 実施例28 ２．７ 実施例29 １．８ 実施例30 ２．７ 比較例３ ４．１ 比較例４ １０．３ 比較例５ ９．５
【００３８】表２及び表３の結果から明らかなように、
本発明の硬化型組成物は、被着体にプライマーを塗布し
なくとも、良好な接着性を発現し、また高温多湿雰囲気
中で硬化しても発泡が少ない硬化物を与える。
本発明の硬化型組成物は、被着体にプライマーを塗布し
なくとも、良好な接着性を発現し、また高温多湿雰囲気
中で硬化しても発泡が少ない硬化物を与える。
【００３９】
【発明の効果】以上詳述したように本発明の硬化型組成
物は、ポリサルファイドポリエーテルポリマーをイソシ
アネートで硬化させる場合に、珪素原子に結合した加水
分解性基を有する少なくとも一種のシラン化合物を添加
したため、予め施工面にプライマーを塗布しない場合で
あっても良好な接着性を発現し、かつ高温多湿時に施工
してもシーラント中での発泡が少なく、シーラント表面
が盛り上がらない。このような硬化型組成物は、シーリ
ング材、接着剤等に使用するのに好適である。
物は、ポリサルファイドポリエーテルポリマーをイソシ
アネートで硬化させる場合に、珪素原子に結合した加水
分解性基を有する少なくとも一種のシラン化合物を添加
したため、予め施工面にプライマーを塗布しない場合で
あっても良好な接着性を発現し、かつ高温多湿時に施工
してもシーラント中での発泡が少なく、シーラント表面
が盛り上がらない。このような硬化型組成物は、シーリ
ング材、接着剤等に使用するのに好適である。
Claims (5)
- 【請求項１】 (1) 主鎖中に、(イ) −（Ｒ1 Ｏ）n −
（但し、Ｒ1 は炭素数２〜４のアルキレン基、ｎは６〜
２００の整数を示す。）で表されるポリエーテル部分
と、(ロ) −（Ｃ2 Ｈ4 ＯＣＨ2 ＯＣ2 Ｈ4 −Ｓx ）−、
及び −（ＣＨ2 ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2 −Ｓx ）− （但し、ｘは１〜５の整数である。）で表される構造単
位とを含有し、かつ末端に、(ハ) −Ｃ2 Ｈ4 ＯＣＨ2 Ｏ
Ｃ2 Ｈ4 −ＳＨ 及び／又は −ＣＨ2 ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2 −ＳＨ で表されるチオール基を有するポリサルファイドポリエ
ーテルポリマーと、(2) 分子中に２個以上のイソシアネ
ート基を有する化合物と、(3) 珪素原子に結合した加水
分解性基を有する少なくとも一種のシラン化合物とを含
有することを特徴とする硬化型組成物。 - 【請求項２】 請求項ｌに記載の硬化型組成物におい
て、前記(1) ポリサルファイドポリエーテルポリマー10
0 重量部に対して、前記(3) 珪素原子に結合した加水分
解性基を有するシラン化合物を0.01〜10重量部含有する
ことを特徴とする硬化型組成物。 - 【請求項３】 請求項１又は２に記載の硬化型組成物に
おいて、前記(2) 分子中に２個以上のイソシアネート基
を有する化合物のイソシアネート基と、前記(1) ポリサ
ルファイドポリエーテルポリマー中のチオール基とのモ
ル比（イソシアネート基／チオール基）が0.5 〜4.0 で
あることを特徴とする硬化型組成物。 - 【請求項４】 請求項１乃至３のいずれかに記載の硬化
型組成物において、前記(3) 珪素原子に結合した加水分
解性基を有するシラン化合物はアルコキシシラン類であ
ることを特徴とする硬化型組成物。 - 【請求項５】 請求項４に記載の硬化型組成物におい
て、前記アルコキシシラン類は、一級又は二級のアミノ
基を官能基に持つことを特徴とする硬化型組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13930994A JP3576596B2 (ja) | 1994-05-30 | 1994-05-30 | 硬化型組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13930994A JP3576596B2 (ja) | 1994-05-30 | 1994-05-30 | 硬化型組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07316431A true JPH07316431A (ja) | 1995-12-05 |
| JP3576596B2 JP3576596B2 (ja) | 2004-10-13 |
Family
ID=15242304
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13930994A Expired - Fee Related JP3576596B2 (ja) | 1994-05-30 | 1994-05-30 | 硬化型組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3576596B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20020013437A (ko) * | 2000-08-08 | 2002-02-20 | 하기와라 세이지 | 프라이머용 접착 증진제 및 프라이머 조성물 |
| KR100401134B1 (ko) * | 2000-11-03 | 2003-10-10 | 주식회사 루밴틱스 | 유기황-규소산화물 하이브리드, 이를 포함하는 하드 코팅액 및 이를 이용한 하드 코팅 박막의 제조방법 |
| US20110014483A1 (en) * | 2008-03-10 | 2011-01-20 | Mitsui Chemicals, Inc. | Primer composition |
-
1994
- 1994-05-30 JP JP13930994A patent/JP3576596B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20020013437A (ko) * | 2000-08-08 | 2002-02-20 | 하기와라 세이지 | 프라이머용 접착 증진제 및 프라이머 조성물 |
| KR100401134B1 (ko) * | 2000-11-03 | 2003-10-10 | 주식회사 루밴틱스 | 유기황-규소산화물 하이브리드, 이를 포함하는 하드 코팅액 및 이를 이용한 하드 코팅 박막의 제조방법 |
| US20110014483A1 (en) * | 2008-03-10 | 2011-01-20 | Mitsui Chemicals, Inc. | Primer composition |
| US10040947B2 (en) * | 2008-03-10 | 2018-08-07 | Mitsui Chemicals, Inc. | Primer composition |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3576596B2 (ja) | 2004-10-13 |
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