JPH07304738A - トリフルオロメチルピリジン類の製造方法 - Google Patents
トリフルオロメチルピリジン類の製造方法Info
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- JPH07304738A JPH07304738A JP11954494A JP11954494A JPH07304738A JP H07304738 A JPH07304738 A JP H07304738A JP 11954494 A JP11954494 A JP 11954494A JP 11954494 A JP11954494 A JP 11954494A JP H07304738 A JPH07304738 A JP H07304738A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】農薬、医薬等の中間体、その他一般化成品とし
て有用なトリフルオロメチルピリジン類の工業的製造方
法を提供する。 【構成】下記式 （式中、Ｙはハロゲン原子、ｎは１〜４の整数を示し、
ｎが２以上の時、Ｙは同一または相異なってもよい。）
で表されるトリクロロメチルピリジン類と金属フッ化物
とを相間移動触媒の存在下で反応させて下記式 （式中、Ｘはハロゲン原子、ｎは１〜４の整数を示し、
ｎが２以上の時、Ｘは同一または相異なってもよい。）
で表されるトリフルオロメチルピリジン類を製造する方
法において、溶媒として双極子モーメントが０．０５
Ｄｅｂｙｅ単位〜２．７ Ｄｅｂｙｅ単位、誘電率が
０．０５〜１５であって、かつ、実質的に水に混和しな
い溶媒を用いる事を特徴とするトリフルオロメチルピリ
ジン類の製造方法。
て有用なトリフルオロメチルピリジン類の工業的製造方
法を提供する。 【構成】下記式 （式中、Ｙはハロゲン原子、ｎは１〜４の整数を示し、
ｎが２以上の時、Ｙは同一または相異なってもよい。）
で表されるトリクロロメチルピリジン類と金属フッ化物
とを相間移動触媒の存在下で反応させて下記式 （式中、Ｘはハロゲン原子、ｎは１〜４の整数を示し、
ｎが２以上の時、Ｘは同一または相異なってもよい。）
で表されるトリフルオロメチルピリジン類を製造する方
法において、溶媒として双極子モーメントが０．０５
Ｄｅｂｙｅ単位〜２．７ Ｄｅｂｙｅ単位、誘電率が
０．０５〜１５であって、かつ、実質的に水に混和しな
い溶媒を用いる事を特徴とするトリフルオロメチルピリ
ジン類の製造方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、農薬、医薬等の中間
体、その他一般化成品として有用なトリフルオロメチル
ピリジン類の工業的製造方法に関するものである。
体、その他一般化成品として有用なトリフルオロメチル
ピリジン類の工業的製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】これまでにトリクロロメチルピリジン類
をフッ化水素と共に高温で反応させてトリフルオロメチ
ルピリジン類を製造する方法は知られている（特公平４
−５４６６０号公報、特開昭６１−１６６２号公報、特
開昭６１−１０９７６８号公報、特公昭６２−５４２５
号公報）。また、極性中性溶媒中、トリクロロメチルピ
リジン類とフッ化カリウムを反応させてトリフルオロメ
チルピリジン類を製造する方法も知られている（特公平
３−９１０９号公報）。
をフッ化水素と共に高温で反応させてトリフルオロメチ
ルピリジン類を製造する方法は知られている（特公平４
−５４６６０号公報、特開昭６１−１６６２号公報、特
開昭６１−１０９７６８号公報、特公昭６２−５４２５
号公報）。また、極性中性溶媒中、トリクロロメチルピ
リジン類とフッ化カリウムを反応させてトリフルオロメ
チルピリジン類を製造する方法も知られている（特公平
３−９１０９号公報）。
【０００３】しかし、前者の方法は腐蝕性、危険性の非
常に高いフッ化水素を用いなければならないために、特
殊な製造設備を必要とすると云う欠点を有している。一
方、後者の方法では高価な極性中性溶媒を使用しなけれ
ばならないと云う欠点を有している。さらに、後者の方
法で用いる極性中性溶媒は吸湿性や水溶性が高く使用前
の脱水および反応後の回収においても工業的に欠点を有
する。すなわち、金属フッ化物を用いたフッ素化反応に
水分が混入すると目的物の収率低下等の悪影響を及ぼす
事は広く知られているところであるが、極性中性溶媒は
吸湿性が高く、金属フッ化物を用いたフッ素化反応にこ
れを用いる場合は反応前に共沸脱水処理をする等の前処
理が必須となり、工業的実施において効率的ではない。
さらに、反応終了後の極性中性溶媒の回収においては、
反応で副生した無機塩類を水を用いる分液処理で除去で
きないため、濾過等の煩雑な固液分離操作を行わなけれ
ばならず、この点からも後者の方法はトリフルオロメチ
ルピリジン類の工業的製造方法としては不向きであっ
た。
常に高いフッ化水素を用いなければならないために、特
殊な製造設備を必要とすると云う欠点を有している。一
方、後者の方法では高価な極性中性溶媒を使用しなけれ
ばならないと云う欠点を有している。さらに、後者の方
法で用いる極性中性溶媒は吸湿性や水溶性が高く使用前
の脱水および反応後の回収においても工業的に欠点を有
する。すなわち、金属フッ化物を用いたフッ素化反応に
水分が混入すると目的物の収率低下等の悪影響を及ぼす
事は広く知られているところであるが、極性中性溶媒は
吸湿性が高く、金属フッ化物を用いたフッ素化反応にこ
れを用いる場合は反応前に共沸脱水処理をする等の前処
理が必須となり、工業的実施において効率的ではない。
さらに、反応終了後の極性中性溶媒の回収においては、
反応で副生した無機塩類を水を用いる分液処理で除去で
きないため、濾過等の煩雑な固液分離操作を行わなけれ
ばならず、この点からも後者の方法はトリフルオロメチ
ルピリジン類の工業的製造方法としては不向きであっ
た。
【０００４】
【発明が解決しようとする問題点】本発明の目的は、従
来の問題点を解決し、好収率でトリフルオロメチルピリ
ジン類を工業的に製造する方法を提供する事である。
来の問題点を解決し、好収率でトリフルオロメチルピリ
ジン類を工業的に製造する方法を提供する事である。
【０００５】
【問題点を解決するための手段】本発明者らは、従来の
問題点を解決するために鋭意研究を重ねた結果、意外に
も相間移動触媒の存在下、一般式
問題点を解決するために鋭意研究を重ねた結果、意外に
も相間移動触媒の存在下、一般式
【０００６】
【化３】 （式中、Ｙはハロゲン原子を示し、ｎは１〜４の整数を
示し、ｎが２以上の時、Ｙは同一または相異なってもよ
い。）
示し、ｎが２以上の時、Ｙは同一または相異なってもよ
い。）
【０００７】で表されるトリクロロメチルピリジン類と
金属フッ化物とを、いわゆる極性が低く、かつ、実質的
に水に混和しない溶媒中で反応させる事により、一般式
金属フッ化物とを、いわゆる極性が低く、かつ、実質的
に水に混和しない溶媒中で反応させる事により、一般式
【０００８】
【化４】 （式中、Ｘはハロゲン原子を示し、ｎは１〜４の整数を
示し、ｎが２以上の時、Ｘは同一または相異なってもよ
い。）
示し、ｎが２以上の時、Ｘは同一または相異なってもよ
い。）
【０００９】で表されるトリフルオロメチルピリジン類
が好収率で得られる事を認め、この知見に基づき本発明
を完成した。
が好収率で得られる事を認め、この知見に基づき本発明
を完成した。
【００１０】即ち本発明は、一般式
【００１１】
【化５】 （式中、Ｙはハロゲン原子を示し、ｎは１〜４の整数を
示し、ｎが２以上の時、Ｙは同一または相異なってもよ
い。）
示し、ｎが２以上の時、Ｙは同一または相異なってもよ
い。）
【００１２】で表されるトリクロロメチルピリジン類と
金属フッ化物とを相間移動触媒の存在下で反応させて
金属フッ化物とを相間移動触媒の存在下で反応させて
【００１３】
【化６】 （式中、Ｘはハロゲン原子を示し、ｎは１〜４の整数を
示し、ｎが２以上の時、Ｘは同一または相異なってもよ
い。）
示し、ｎが２以上の時、Ｘは同一または相異なってもよ
い。）
【００１４】で表されるトリフルオロメチルピリジン類
を製造する方法において、溶媒として双極子モーメント
が０．０５ Ｄｅｂｙｅ単位〜２．７ Ｄｅｂｙｅ単
位、誘電率が０．０５〜１５であって、かつ、実質的に
水に混和しない溶媒を用いる事を特徴とするトリフルオ
ロメチルピリジン類の製造方法を提供するものである。
を製造する方法において、溶媒として双極子モーメント
が０．０５ Ｄｅｂｙｅ単位〜２．７ Ｄｅｂｙｅ単
位、誘電率が０．０５〜１５であって、かつ、実質的に
水に混和しない溶媒を用いる事を特徴とするトリフルオ
ロメチルピリジン類の製造方法を提供するものである。
【００１５】以下、本発明を詳細に説明する。
【００１６】本発明方法において出発原料として用いら
れる一般式（化５）で表される化合物としては例えば
２，３−ジクロロ−５−トリクロロメチルピリジン、２
−クロロ−５−トリクロロメチルピリジン、２，６−ジ
クロロ−３−トリクロロメチルピリジン等を代表的なも
のとして挙げられる。
れる一般式（化５）で表される化合物としては例えば
２，３−ジクロロ−５−トリクロロメチルピリジン、２
−クロロ−５−トリクロロメチルピリジン、２，６−ジ
クロロ−３−トリクロロメチルピリジン等を代表的なも
のとして挙げられる。
【００１７】本発明方法においては、溶媒として双極子
モーメントが０．０５ Ｄｅｂｙｅ単位〜２．７ Ｄｅ
ｂｙｅ単位、誘電率が０．０５〜１５である溶媒であっ
て、かつ、実質的に水に混和しない溶媒を用いる。この
ような溶媒は、いわゆる極性が低く、例えば極性非プロ
トン溶媒（「溶剤ハンドブック」２５頁記載、発行者：
株式会社 講談社、昭和５１年３月１０日 第１版第１
刷発行）のような水と混和する溶媒とは区別されるもの
であって、吸湿性も極性非プロトン溶媒等に比較して低
く、使用前の脱水処理が不要であり、反応により副生す
る無機物の除去も水を用いる分液処理で行うことがで
き、本発明の目的にかなうのである。このような溶媒と
しては例えば１−クロロナフタレン、１−メチルナフタ
レン等のナフタレン類、１，２−ジクロロベンゼン、
１，３−ジクロロベンゼン、１，２，４−トリクロロベ
ンゼン等のハロゲノベンゼン類、あるいは２，４−ジク
ロロトルエン、３，４−ジクロロトルエン等のアルキル
ベンゼン類等の芳香族炭化水素系溶媒；ジフェニルエー
テル等のエーテル系溶媒類等を挙げることができ、所望
により２種以上を混合して使用することもできる。溶媒
の使用量は任意ではあるが、工業的観点から原料である
トリクロロメチルピリジン類１モル当たり好ましくは１
００ｇ〜５０００ｇ、より好ましくは３００ｇ〜２００
０ｇの範囲を例示できる。
モーメントが０．０５ Ｄｅｂｙｅ単位〜２．７ Ｄｅ
ｂｙｅ単位、誘電率が０．０５〜１５である溶媒であっ
て、かつ、実質的に水に混和しない溶媒を用いる。この
ような溶媒は、いわゆる極性が低く、例えば極性非プロ
トン溶媒（「溶剤ハンドブック」２５頁記載、発行者：
株式会社 講談社、昭和５１年３月１０日 第１版第１
刷発行）のような水と混和する溶媒とは区別されるもの
であって、吸湿性も極性非プロトン溶媒等に比較して低
く、使用前の脱水処理が不要であり、反応により副生す
る無機物の除去も水を用いる分液処理で行うことがで
き、本発明の目的にかなうのである。このような溶媒と
しては例えば１−クロロナフタレン、１−メチルナフタ
レン等のナフタレン類、１，２−ジクロロベンゼン、
１，３−ジクロロベンゼン、１，２，４−トリクロロベ
ンゼン等のハロゲノベンゼン類、あるいは２，４−ジク
ロロトルエン、３，４−ジクロロトルエン等のアルキル
ベンゼン類等の芳香族炭化水素系溶媒；ジフェニルエー
テル等のエーテル系溶媒類等を挙げることができ、所望
により２種以上を混合して使用することもできる。溶媒
の使用量は任意ではあるが、工業的観点から原料である
トリクロロメチルピリジン類１モル当たり好ましくは１
００ｇ〜５０００ｇ、より好ましくは３００ｇ〜２００
０ｇの範囲を例示できる。
【００１８】本発明方法において用いられる金属フッ化
物としてはフッ化カリウム、フッ化セシウム等を例示で
き、これらは単独で、あるいは２種以上の混合物として
用いて差し支えない。金属フッ化物は、その反応性を増
大させるために例えば微細状のような適当な物理的形状
であることが望ましく、このような金属フッ化物として
具体的には市販のスプレードライ＝フッ化カリウムを例
示できる。金属フッ化物の使用量としては、原料のトリ
クロロメチルピリジン類の交換可能なハロゲン原子に対
して０．５当量〜５当量、好ましくは０．８当量〜２当
量の範囲を例示できる。
物としてはフッ化カリウム、フッ化セシウム等を例示で
き、これらは単独で、あるいは２種以上の混合物として
用いて差し支えない。金属フッ化物は、その反応性を増
大させるために例えば微細状のような適当な物理的形状
であることが望ましく、このような金属フッ化物として
具体的には市販のスプレードライ＝フッ化カリウムを例
示できる。金属フッ化物の使用量としては、原料のトリ
クロロメチルピリジン類の交換可能なハロゲン原子に対
して０．５当量〜５当量、好ましくは０．８当量〜２当
量の範囲を例示できる。
【００１９】本発明方法において用いられる相間移動触
媒としては四級アンモニウム塩、四級ホスホニウム塩、
四級ピリジニウム塩等の四級オニウム塩類；またはクラ
ウンエーテル類、ポリエチレングリコール類等のポリエ
ーテル類等を例示できる。具体的にはテトラフェニルホ
スホニウムブロミド（以下、単に「ＴＰＰＢ」と略記す
る事がある。）、セチルトリメチルアンモニウムブロミ
ド、ドデシルトリメチルアンモニウムクロリド、１８−
クラウン−６等を好適な相間移動触媒として例示でき
る。相間移動触媒は単独で、または２種以上の混合物と
して使用して差し支えない。その使用量は特に限定され
るものではないが原料のトリクロロメチルピリジン類１
モル当たり好ましくは０．００１モル〜０．５モル、よ
り好ましくは０．０１モル〜０．２モルの範囲を例示で
きる。
媒としては四級アンモニウム塩、四級ホスホニウム塩、
四級ピリジニウム塩等の四級オニウム塩類；またはクラ
ウンエーテル類、ポリエチレングリコール類等のポリエ
ーテル類等を例示できる。具体的にはテトラフェニルホ
スホニウムブロミド（以下、単に「ＴＰＰＢ」と略記す
る事がある。）、セチルトリメチルアンモニウムブロミ
ド、ドデシルトリメチルアンモニウムクロリド、１８−
クラウン−６等を好適な相間移動触媒として例示でき
る。相間移動触媒は単独で、または２種以上の混合物と
して使用して差し支えない。その使用量は特に限定され
るものではないが原料のトリクロロメチルピリジン類１
モル当たり好ましくは０．００１モル〜０．５モル、よ
り好ましくは０．０１モル〜０．２モルの範囲を例示で
きる。
【００２０】本発明方法における反応温度は室温〜反応
系の沸点の範囲で適宜選ばれるが、反応を速やかに進行
させるためには通常１００℃以上の温度を必要とし、１
５０℃〜２２０℃の範囲を好ましい温度範囲として例示
できる。反応時間は反応温度、使用する溶媒や相間移動
触媒の種類および使用量等により左右されるが通常は１
時間〜２４時間程度である。また、反応は通常は大気圧
下で行われるが、必要に応じて減圧、加圧の何れの条件
下で行っても構わない。反応終了後は例えば反応液に水
を加えて洗浄し、分液して得られる有機層を濃縮および
／または蒸留する等の通常慣用の手法によって反応生成
物の取り出し、および所望により溶媒の回収を行えばよ
い。
系の沸点の範囲で適宜選ばれるが、反応を速やかに進行
させるためには通常１００℃以上の温度を必要とし、１
５０℃〜２２０℃の範囲を好ましい温度範囲として例示
できる。反応時間は反応温度、使用する溶媒や相間移動
触媒の種類および使用量等により左右されるが通常は１
時間〜２４時間程度である。また、反応は通常は大気圧
下で行われるが、必要に応じて減圧、加圧の何れの条件
下で行っても構わない。反応終了後は例えば反応液に水
を加えて洗浄し、分液して得られる有機層を濃縮および
／または蒸留する等の通常慣用の手法によって反応生成
物の取り出し、および所望により溶媒の回収を行えばよ
い。
【００２１】本発明方法によって得られる一般式（化
６）で表されるトリフルオロメチルピリジン類としては
３−クロロ−２−フルオロ−５−トリフルオロメチルピ
リジン、２−フルオロ−５−トリフルオロメチルピリジ
ン、２，６−ジフルオロ−３−トリフルオロメチルピリ
ジン等を代表的な例として挙げる事ができる。
６）で表されるトリフルオロメチルピリジン類としては
３−クロロ−２−フルオロ−５−トリフルオロメチルピ
リジン、２−フルオロ−５−トリフルオロメチルピリジ
ン、２，６−ジフルオロ−３−トリフルオロメチルピリ
ジン等を代表的な例として挙げる事ができる。
【００２２】
【発明の効果】溶媒として双極子モーメントが０．０５
Ｄｅｂｙｅ単位〜２．７ Ｄｅｂｙｅ単位、誘電率が
０．０５〜１５であって、かつ、実質的に水に混和しな
い溶媒を用いる本発明方法により、一般式
Ｄｅｂｙｅ単位〜２．７ Ｄｅｂｙｅ単位、誘電率が
０．０５〜１５であって、かつ、実質的に水に混和しな
い溶媒を用いる本発明方法により、一般式
【００２３】
【化７】 （式中、Ｘはハロゲン原子を示し、ｎは１〜４の整数を
示し、ｎが２以上の時、Ｘは同一または相異なってもよ
い。）
示し、ｎが２以上の時、Ｘは同一または相異なってもよ
い。）
【００２４】で表されるトリフルオロメチルピリジン類
を、相間移動触媒の存在下、一般式
を、相間移動触媒の存在下、一般式
【００２５】
【化８】 （式中、Ｙはハロゲン原子を示し、ｎは１〜４の整数を
示し、ｎが２以上の時、Ｙは同一または相異なってもよ
い。）
示し、ｎが２以上の時、Ｙは同一または相異なってもよ
い。）
【００２６】で表されるトリクロロメチルピリジン類と
金属フッ化物との反応により好収率で得られるようにな
った。本発明方法で使用する溶媒は吸湿性や水溶性も低
いため水を用いる分液処理も可能となり、溶媒の脱水前
処理工程や回収工程等が簡便化される。さらに、このよ
うな溶媒の多くは比較的安価でもあるので工業的実施に
好適である。
金属フッ化物との反応により好収率で得られるようにな
った。本発明方法で使用する溶媒は吸湿性や水溶性も低
いため水を用いる分液処理も可能となり、溶媒の脱水前
処理工程や回収工程等が簡便化される。さらに、このよ
うな溶媒の多くは比較的安価でもあるので工業的実施に
好適である。
【００２７】
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
る。 （実施例１）温度計、還流冷却器、攪拌機を備えた２０
０mlの反応フラスコにスプレードライ＝フッ化カリウム
〔商品名；クロキャット Ｆ、森田化学工業（株）製〕
１７．４ｇ（０．３モル）、テトラフェニルホスホニウ
ムブロミド（ＴＰＰＢ）２．１ｇ（０．００５モル）、
１−クロロナフタレン６０ｇおよび２，３−ジクロロ−
５−トリクロロメチルピリジン１３．３ｇ（０．０５モ
ル）を入れ、１６０℃で４時間攪拌した。反応後、反応
液を室温まで冷却し、水を加えて無機塩を溶解し、有機
層を分液して取り出した後これを蒸留した。８０℃〜８
３℃／９５mmHgの沸点留分より３−クロロ−２−フルオ
ロ−５−トリフルオロメチルピリジン７．２ｇ（０．０
３６モル；理論収量の７２％）を得た。さらに１３２℃
〜１３４℃／２０mmHgの沸点留分より１−クロロナフタ
レン５６．５ｇを回収した（回収率９４％）。
る。 （実施例１）温度計、還流冷却器、攪拌機を備えた２０
０mlの反応フラスコにスプレードライ＝フッ化カリウム
〔商品名；クロキャット Ｆ、森田化学工業（株）製〕
１７．４ｇ（０．３モル）、テトラフェニルホスホニウ
ムブロミド（ＴＰＰＢ）２．１ｇ（０．００５モル）、
１−クロロナフタレン６０ｇおよび２，３−ジクロロ−
５−トリクロロメチルピリジン１３．３ｇ（０．０５モ
ル）を入れ、１６０℃で４時間攪拌した。反応後、反応
液を室温まで冷却し、水を加えて無機塩を溶解し、有機
層を分液して取り出した後これを蒸留した。８０℃〜８
３℃／９５mmHgの沸点留分より３−クロロ−２−フルオ
ロ−５−トリフルオロメチルピリジン７．２ｇ（０．０
３６モル；理論収量の７２％）を得た。さらに１３２℃
〜１３４℃／２０mmHgの沸点留分より１−クロロナフタ
レン５６．５ｇを回収した（回収率９４％）。
【００２８】（実施例２〜５）１−クロロナフタレンを
下記（表１）に記載の他の溶媒に、反応温度および反応
時間を下記（表１）に記載の条件にそれぞれ変えた以外
は（実施例１）と同様の方法で３−クロロ−２−フルオ
ロ−５−トリフルオロメチルピリジンの製造を行った。
結果を（表１）に示す。
下記（表１）に記載の他の溶媒に、反応温度および反応
時間を下記（表１）に記載の条件にそれぞれ変えた以外
は（実施例１）と同様の方法で３−クロロ−２−フルオ
ロ−５−トリフルオロメチルピリジンの製造を行った。
結果を（表１）に示す。
【００２９】
【表１】
【００３０】（実施例６〜８）溶媒を２，４−ジクロロ
トルエンに、ＴＰＰＢを下記（表２）に記載の相間移動
触媒に、反応温度および反応時間を下記（表２）に記載
の条件に変えた以外は（実施例１）と同様の方法で３−
クロロ−２−フルオロ−５−トリフルオロメチルピリジ
ンの製造を行った。結果を（表２）に示す。
トルエンに、ＴＰＰＢを下記（表２）に記載の相間移動
触媒に、反応温度および反応時間を下記（表２）に記載
の条件に変えた以外は（実施例１）と同様の方法で３−
クロロ−２−フルオロ−５−トリフルオロメチルピリジ
ンの製造を行った。結果を（表２）に示す。
【００３１】
【表２】
【００３２】（実施例９）スプレードライ＝フッ化カリ
ウム１７．４ｇの代わりにフッ化セシウム４５．６ｇ
（０．３モル）を用い、溶媒を２，４−ジクロロトルエ
ンに変え、１５０℃で６時間反応させた以外は（実施例
１）と同様にして、３−クロロ−２−フルオロ−５−ト
リフルオロメチルピリジン７．７ｇ（０．０３８５モ
ル；理論収量の７７％）を得た。
ウム１７．４ｇの代わりにフッ化セシウム４５．６ｇ
（０．３モル）を用い、溶媒を２，４−ジクロロトルエ
ンに変え、１５０℃で６時間反応させた以外は（実施例
１）と同様にして、３−クロロ−２−フルオロ−５−ト
リフルオロメチルピリジン７．７ｇ（０．０３８５モ
ル；理論収量の７７％）を得た。
【００３３】（実施例１０）２，３−ジクロロ−５−ト
リクロロメチルピリジン１３．３ｇの代わりに２，−ク
ロロ−５−トリクロロメチルピリジン１１．５ｇ（０．
０５モル）を用い、溶媒をジフェニルエーテルに変え、
１８０℃で１０時間反応させた以外は（実施例１）と同
様に操作して無機塩類分離後に得た有機層を、ガスクロ
マトグラフィー分析したところ２−フルオロ−５−トリ
フルオロメチルピリジンの生成率は４９％であった。
リクロロメチルピリジン１３．３ｇの代わりに２，−ク
ロロ−５−トリクロロメチルピリジン１１．５ｇ（０．
０５モル）を用い、溶媒をジフェニルエーテルに変え、
１８０℃で１０時間反応させた以外は（実施例１）と同
様に操作して無機塩類分離後に得た有機層を、ガスクロ
マトグラフィー分析したところ２−フルオロ−５−トリ
フルオロメチルピリジンの生成率は４９％であった。
Claims (1)
- 【請求項１】一般式 【化１】 （式中、Ｙはハロゲン原子を示し、ｎは１〜４の整数を
示し、ｎが２以上の時、Ｙは同一または相異なってもよ
い。）で表されるトリクロロメチルピリジン類と金属フ
ッ化物とを相間移動触媒の存在下で反応させて一般式 【化２】 （式中、Ｘはハロゲン原子を示し、ｎは１〜４の整数を
示し、ｎが２以上の時、Ｘは同一または相異なってもよ
い。）で表されるトリフルオロメチルピリジン類を製造
する方法において、溶媒として双極子モーメントが０．
０５ Ｄｅｂｙｅ単位〜２．７ Ｄｅｂｙｅ単位、誘電
率が０．０５〜１５であって、かつ、実質的に水に混和
しない溶媒を用いる事を特徴とするトリフルオロメチル
ピリジン類の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11954494A JPH07304738A (ja) | 1994-05-09 | 1994-05-09 | トリフルオロメチルピリジン類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11954494A JPH07304738A (ja) | 1994-05-09 | 1994-05-09 | トリフルオロメチルピリジン類の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07304738A true JPH07304738A (ja) | 1995-11-21 |
Family
ID=14763936
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11954494A Pending JPH07304738A (ja) | 1994-05-09 | 1994-05-09 | トリフルオロメチルピリジン類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07304738A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107935920A (zh) * | 2017-11-30 | 2018-04-20 | 山东汇盟生物科技有限公司 | 2‑氟‑3‑氯‑5‑三氟甲基吡啶的制备方法 |
| CN107954924A (zh) * | 2016-10-18 | 2018-04-24 | 内蒙古佳瑞米精细化工有限公司 | 一种2-氟-3-氯-5-三氟甲基吡啶的制备方法 |
-
1994
- 1994-05-09 JP JP11954494A patent/JPH07304738A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107954924A (zh) * | 2016-10-18 | 2018-04-24 | 内蒙古佳瑞米精细化工有限公司 | 一种2-氟-3-氯-5-三氟甲基吡啶的制备方法 |
| CN107935920A (zh) * | 2017-11-30 | 2018-04-20 | 山东汇盟生物科技有限公司 | 2‑氟‑3‑氯‑5‑三氟甲基吡啶的制备方法 |
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