JPH07296370A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明は、分散性が極めて高く、平滑性、電
磁変換特性に優れ、耐久性、硬化性に優れ、長期保存性
に優れた磁気記録媒体を提供することを目的とする。 【構成】 非磁性支持体上に強磁性粉末と結合剤と潤滑
剤からなる磁性層を有する磁気記録媒体において、前記
強磁性粉末は結晶子サイズが１２０Ａ〜２５０ＡでＣｏ
含有量が５〜４０atm％であるＦｅを主成分とする強磁
性金属粉末であり、前記潤滑剤は分岐構造を有する脂肪
酸アルキルエステル化合物を含み、かつ前記結合剤はポ
リエ−テル成分を含むポリウレタンである磁気記録媒
体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は電磁変換特性、耐久性、
長期保存安定性に優れた磁気記録媒体に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】磁気記録媒体は、録音用テープ、ビデオ
テープあるいはフロッピーディスクなどとして広く用い
られている。磁気記録媒体は、強磁性粉末が結合剤（バ
インダ）中に分散された磁性層を非磁性支持体上に積層
している。磁気記録媒体は、電磁変換特性、走行耐久性
および走行性能などの諸特性において高いレベルにある
ことが必要とされる。すなわち、音楽録音再生用のオー
ディオテープにおいては、より高度の原音再生能力が要
求されている。また、ビデオテープについては、原画再
生能力が優れているなど電磁変換特性が優れていること
が要求されている。このような優れた電磁変換特性を有
すると同時に、磁気記録媒体は前述のように良好な走行
耐久性を持つことが要求されている。そして、良好な走
行耐久性を得るために、通常研磨剤が磁性層中に添加さ
れている。

【０００３】しかしながら、研磨剤によって優れた走行
耐久性を得るためには、その添加量をある程度増加する
必要があり、そのため強磁性粉末の含有量が低下する。
また優れた走行耐久性を得るために粒子径の大きな研磨
剤を使用した場合には、磁性層表面に研磨剤が過度に突
出し易くなる。従って、研磨剤による走行耐久性の改良
は上記の電磁変換特性の劣化をもたらす場合が多く問題
となる。

【０００４】また、上記耐久性および電磁変換特性を向
上させるためには、磁性層の主成分の一つである結合剤
も、当然のことながら重要な働きを担っている。従来か
ら用いられている塩化ビニル系樹脂、セルロース系樹
脂、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂等では、磁性層の
耐摩耗性が劣り、磁気テープの走行系部材を汚染すると
いう問題があった。このような問題を改善する方法とし
て、硬い結合剤を用いて磁性層の硬度を上げる方法が行
われている。しかし磁性層の硬度を上げることにより磁
性層の脆さが顕著となり、磁気ヘッドとの接触によりド
ロップアウトが発生したり、スチル特性が劣化するとの
問題がある。

【０００５】さらに他の方法として、主鎖と直結してい
ない水酸基（アルキル基またはアルキルエステル基を介
して）および極性基を有する塩化ビニル系共重合体から
なり、共重合体成分としてビニルアルコールを含まない
構成を持つ磁気記録媒体が特開昭６２−１３４，８１９
号公報および特開昭６２−２０８，４２３号公報に開示
されている。上記共重合体成分であるビニルアルコール
はケン化工程を経て製造されているため、これを含む重
合体は経時的に変化しにくく、磁気記録媒体は経時変化
が少なく、耐久性に優れたものであり、さらに水酸基お
よび極性基を有しているため強磁性粉末の分散性も優れ
電磁変換特性も良好であるとしている。

【０００６】しかしながら、上記磁気記録媒体では、磁
性層の強度が高くないこと、磁性層表面の平滑性が十分
でないため、十分に優れた耐久性および電磁変換特性が
得られない。従って、極めて高度な平滑性および優れた
電磁変換特性が要求される、例えばＳ−ＶＨＳ用や８ｍ
ｍビデオ用のテープに対しては、充分に優れた磁気記録
媒体であるということはできない。

【０００７】又塗膜の耐久性を向上させるために特公昭
６３−５５，５４９号公報には多価ＯＨ基とＳＯ₃ Ｍ
（Ｍはアルカリ金属イオン又は第４級アンモニウムイオ
ン）を含む変性ポリウレタン樹脂を磁性塗料組成物とし
て用いることが記載されている。そしてこのような結合
剤を用いることにより、表面光沢度、ブロッキング性、
密着性等が改良されるとしている。

【０００８】ポリウレタンからなる結合剤としては、ポ
リオールとしてポリエステルポリオールを用いた−ＳＯ
₃ Ｍを有するポリウレタン結合剤について特公昭５８−
４１，５６５号公報に記載されおり、ヒドロキシ末端基
含有ポリカーボネートとジイソシアネートとから得られ
るポリウレタン結合剤について特開昭５９−１９８，５
３０号に記載されており、カルボキシル基含有のポリカ
プロラクトンを原料としたポリウレタン結合剤が特開昭
６２−２０１，９１８号公報に記載されている。 ま
た、カルボキシル基含有ポリエーテルを原料としたポリ
ウレタン結合剤が特開昭６１−１９０，７１７号公報に
記載されている。ところが、これらのポリウレタンから
なる結合剤はポリウレタンの有する優れた特性を発揮す
るものの、強磁性粉末の分散性、長期保存性が不十分で
あり、広範囲の温湿度条件下の耐久性が不十分であると
いう問題があった。

【０００９】また特開昭６１−１０４，３２５号、特開
昭６２−１２１，９２２号、特開平３−２０１，２１１
号がポリエ−テル／ポリエステルポリオ−ルのポリウレ
タンの例として知られている。特開昭６１−１０４，３
２５号はポリウレタンの構造として ＰＴＭＧ HO-[(C
H₂)₄-O-]n-H （ここで1≦ｎ≦５０である。）と フェノー
ル系OHにEO、POを付加した分子量が１，０００以下のジ
オ−ルおよび芳香族シ゛カルホ゛ン酸（イソフタル酸）の前記と
とから縮合したホ゜リエーテルエステルホ゜リオールとシ゛イソシアネートとで
合成したウレタンである。即ちホ゜リエーテル部はフ゛ロック性を有
するものを含み、会合しやすいが、ホ゜リエステル部はフ゛ロック性
を有さず、会合しにくい。またはn=1のときはホ゜リエステルホ゜
リオールになる。但し実施例はホ゜リエーテルの分子量は650、1,000
でありホ゜リエーテル部はフ゛ロック性を有し、会合しやすいが、ホ゜リ
エステル部はフ゛ロック性を有さない、会合しないものを開示し
ている。

【００１０】次に特開昭６２−１２１，９２２号はホ゜リウ
レタンの構造は特開昭６１−１０４，３２５号に同じであ
る。さらに特開平３−２０１，２１１号はホ゜リウレタンの構
造がOH基末端のホ゜リエーテルウレタンとホ゜リエステルウレタンをシ゛イソシアネート
でつないだフ゛ロック性ホ゜リウレタンの発明であり、ホ゜リエステルウレタン
としてはエーテル結合を内在するホ゜リエステルが中心に記載され
ている。この発明の実施例はホ゜リエステルホ゜リウレタンとしてはホ゜
リカフ゜ロラクトン系ホ゜リエステルを用いるものである。これらのこと
から発明は加水分解性を防止することが主とした狙いで
あり、実施例の効果も耐加水分解性向上が唱われてい
る。ホ゜リエステル成分として芳香族カルホ゛ン酸を使用することは
羅列的に詳細な説明に挙げられているが高いＴｇの発現
を発明の根幹とするものではなかった。

【００１１】ポリエーテルポリウレタンはＰＥＧ（ホ゜リエ
チレンク゛リコール）、ＰＰＧ（ホ゜リフ゜ロヒ゜レンク゛リコール）、ＰＴＭＧ
（ホ゜リテトラメチレンク゛リコール）などを長鎖ホ゜リオール原料として用
い、耐加水分解性に優れる。しかし熱変形温度(Tg)が低
く、力学強度が低いという欠点があった。特開平３−２
０１，２１１号ではポリエーテルポリオールとポリエス
テルポリオールを長鎖ポリオールとして用いたポリウレ
タンが開示されているが、このポリエステルポリオール
では脂肪族のポリエステルポリオールを用いておりＴ
g、力学強度は不十分であり、これらの物性の改良が必
要であった。特開平３−２０１，２１１号はポリウレタ
ンの耐加水分解性の改良を主とした目的であり、このま
までは磁気記録媒体としての総合特性を満足するもので
はなく、使用に耐えるものではなかった。

【００１２】ポリエ−テルウレタンの耐熱性、Ｔｇを改
良するためにポリエ−テルポリオールを芳香族のジカル
ボン酸でエステル化した長鎖ジオールを用いたポリウレ
タンがある。ホ゜リエーテル部はフ゛ロック性を有するが、ホ゜リエステル部
はフ゛ロック性を有しない。この方法では耐熱性・Ｔgは改良
されるものの、破断伸びは小さくなり、脆いという欠点
が生じ磁気記録媒体の耐久性を発揮するものではなく実
用上不十分なものであった。即ち磁性層が脆くなるた
め、ＶＴＲ走行中にテ−プのエッジ部分から磁性層がモ
ロケ粉落ちが生じてＤＯ（ドロップアウト）が発生しや
すくなったり、テ−プのスリット工程で磁性層のテ−プ
エッジ部分にクラックが発生し、粉落ち、ＤＯが起きや
すいのである。

【００１３】また潤滑剤を磁性層中に添加することによ
って上記走行耐久性を向上させることが検討されている
がこれらの場合には、その添加量を多くする必要があ
り、このため結合剤が可塑化され易くなり、磁性層の耐
久性が低下する傾向がある。例えば前記の特開昭６１−
１０４，３２５号では潤滑剤は実施例の中でミリスチン
酸、パルミチン酸、ブチルステアレ−トを使用してい
る。しかしながらこれらの素材はエステル結合を含むた
め加水分解性があり、このままでは保存性改良をするこ
とは困難であった。

【００１４】一方分岐を有するエステル系潤滑剤として
次のような例が知られている。特開昭５５−１５７，１
３１号では磁性層中に潤滑剤として常温で乾燥性の小さ
い液状の枝分かれのある高級アルコ−ルの高級脂肪酸エ
ステルを使用した磁気テ−プが知られている。具体的に
はステアリン酸イソセチルとパルミチン酸イソセチルが
挙げられている。また特開昭５８−２１８，０３８号で
は磁性層中に炭素数１２〜２２の分岐飽和脂肪酸と、炭
素数１〜１８の１価の脂肪族アルコ−ルから得られる脂
肪酸エステルが含まれている磁気記録媒体が知られてい
る。さらに特開昭６０−２０５，８２７号では磁性層中
に炭素数１２〜１６のカルボン酸と、一般式Ｒ₁ＣＨ
（Ｒ₂）ＣＨ₂ＯＨ（ただし、Ｒ₁は炭素数５〜１０の脂
肪族基であり、Ｒ₂は炭素数１〜７の脂肪族基であ
る。）で表されるアルコ−ルとのエステルを含有する磁
気記録媒体が知られている。そして特開昭６２−１１
７，１４１号では磁性層中に次の一般式（１）Ｒ₁ＣＨ
（Ｒ₂）ＣＨ₂ＯＣＯＲ₃（ただし、Ｒ₁とＲ₂は炭素数１
〜２５の直鎖または分岐を有する飽和アルキル基、Ｒ₃
は炭素数７〜２９の直鎖または分岐を有する飽和または
不飽和アルキル基である。）で表されるエステル化合
物、次の一般式（２）Ｒ₄ＣＯＯＲ₅（ただし、Ｒ₄は炭
素数１〜２９の直鎖または分岐を有する脂肪族炭化水素
基、Ｒ₅は炭素数１〜２３の直鎖または分岐を有する脂
肪族炭化水素基等である。）で表されるエステル化合
物、及び炭素数１０〜３０の脂肪酸を含有する磁気記録
媒体が知られている。

【００１５】しかしながらこれらエステル系潤滑剤を開
示した発明では強磁性粉末は通常の酸化鉄粉末であり、
またポリウレタンも通常のポリエステルポリウレタンで
ある。そのためこれらのエステルを使用しても保存後の
スチル耐久性時間が短く、走行後のエッジ観察汚れがあ
り、かつ走行後のＤＯ（ドロップアウト）も多く十分で
はなかった。

【００１６】本発明者らはこれら強磁性粉末、潤滑剤さ
らにはポリウレタンの構造や種類等について鋭意検討し
た結果、特定の強磁性粉末と特定の潤滑剤さらには特定
のポリウレタンを組み合わせることにより、顕著に電磁
変換特性、耐久性、長期保存安定性に優れた磁気記録媒
体が得られることがわかり本発明に至った。

【００１７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、分散性が極
めて高く、平滑性、電磁変換特性に優れ、耐久性、硬化
性に優れ、長期保存性に優れた磁気記録媒体を提供する
ことを目的とする。特にテープ特性としては初期、繰り
返し使用、保存でのＤＯ増加が少なく、テ゛シ゛タル記録では
エラーレートが低く、なおかつ破断伸びが大きく脆くないので
耐久性に優れ、高速回転での回転ヘッドをもつβカム、
Ｄ２、Ｄ３等のシステムにおいても走行性、耐久性に優
れ、スリット時のエッジ部のクラックの発生もなく、ＤＯが
少ない磁気記録媒体を提供することを目的とする。

【００１８】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は非磁
性支持体上に強磁性粉末と結合剤と潤滑剤からなる磁性
層を有する磁気記録媒体において、前記強磁性粉末は結
晶子サイズが１２０Ａ〜２５０ＡでＣｏ含有量が５〜４
０atm％であるＦｅを主成分とする強磁性金属粉末であ
り、前記潤滑剤は分岐構造を有する脂肪酸アルキルエス
テル化合物を含み、かつ前記結合剤はポリエ−テル成分
を含むポリウレタンであることを特徴とする磁気記録媒
体によって達成できる。

【００１９】以下に本発明の好ましい態様を挙げる。 （１）前記潤滑剤は以下の式で示される分岐構造を有す
る脂肪酸アルキルエステル化合物である磁気記録媒体。 Ｒ₁ＣＯＯＲ₂ この式においてＲ₁もしくはＲ₂はいずれか一方が炭素数
５〜２３、好ましくは８〜２０の分岐の飽和または不飽
和の炭化水素基であり、他方が炭素数５〜２３、好まし
くは６〜２３の分岐又は直鎖の飽和または不飽和の炭化
水素基であり、かつ総炭素数が１６〜３５、好ましくは
１８〜３２である。 （２）前記ポリウレタンはホ゜リエーテルホ゜リオールとホ゜リエステルホ゜リオ
ールから誘導されたブロック性のポリエ−テル部分とポリ
エステル部分を有するポリウレタンである磁気記録媒
体。 （３）前記ポリウレタンはホ゜リエーテルホ゜リオールとホ゜リエステルホ゜リオ
ールから誘導され、かつＴｇを少なくとも２つ有し、一方
が-２５０〜０゜Cで他方が４０〜１３０゜Cである磁気記
録媒体。

【００２０】（４）前記ポリウレタンは分子中に、−Ｓ
Ｏ₃Ｍ、−ＯＳＯ₃Ｍ、−ＣＯＯＭ、−ＰＯ₃Ｍ₂、−ＯＰ
Ｏ₃Ｍ₂、−ＮＲ₂、−Ｎ⁺Ｒ₃Ｘ^-、−Ｎ⁺Ｒ₂Ｒ'Ｓ Ｏ₃-、
−Ｎ ⁺Ｒ₂Ｒ'ＣＯＯ^-（ただし、Ｍは水素原子、Ｌｉ、
Ｋ、Ｎａから選ばれたアルカリ金属イオン、アンモニウ
ムイオン、Ｒ、Ｒ'は炭素数１〜１２のアルキル基であ
り、Ｘはハロゲン原子を示す）から選ばれた少なくとも
１種の極性基を１x１０^{ー 3}〜１x１０^ー6eq/g含有するポリ
ウレタンからなる磁気記録媒体。 （５）前記強磁性粉末はσｓが１１０〜１７０ｅｍｕ／
ｇ、及びＨｃが１，５００〜２，６００Ｏｅである磁気
記録媒体。 （６）前記結合剤は前記ポリウレタン以外に分子中に、
−ＳＯ₃Ｍ、−ＯＳＯ₃Ｍ、−ＣＯＯＭ、−ＰＯ₃Ｍ₂、−
ＯＰＯ₃Ｍ₂、−ＮＲ₂、−Ｎ⁺Ｒ₃Ｘ^-、−Ｎ⁺Ｒ₂Ｒ'Ｓ Ｏ
₃-、−Ｎ⁺Ｒ₂Ｒ'ＣＯＯ^-（ただし、Ｍは水素原子、Ｌ
ｉ、Ｋ、Ｎａから選ばれたアルカリ金属イオン、アンモ
ニウムイオン、Ｒ、Ｒ'は炭素数１〜１２のアルキル基
であり、Ｘはハロゲン原子を示す）から選ばれた少なく
とも１種の極性基を１x１０^ー6〜１x１０^ー3eq/g含み、か
つエポキシ基を１ｘ１０^-4〜５ｘ１０^-3 eq/gを含む塩
化ビニル系樹脂を含有する磁気記録媒体。

【００２１】即ち本発明は磁気記録密度向上のため強磁
性粉末の改良が重要であることに鑑み、粒子サイズを微
粒子化したり、強磁性粉末の抗磁力・磁束密度を高める
ため微量の常磁性金属(Co、CrあるいはNi)を強磁性メタ
ル粉末に加えることが必要であることを見いだした。こ
のような強磁性粉末は一般的に耐久性が劣るが、本発明
の耐久性良好な潤滑剤および結合剤との組み合わせによ
って、耐久性の改良が図られたものである。また長期間
に渡ってデータや画像の記録を保存することが磁気記録
媒体にとって重要であり、折角得た情報を長期間、保存
して再生しても、強磁性粉末が磁気的に劣化したり、ま
た磁気記録媒体に使用されている結合剤、潤滑剤が加水
分解、熱分解等のために力学強度の劣化を起こすことも
なく、走行性、耐久性も良好であり磁気記録媒体として
信頼性の高いものが得られた。

【００２２】本発明は潤滑剤および結合剤と上記の強磁
性粉末を組み合わせた時初めて、磁気記録密度の高く、
しかも耐久性の大幅に向上した磁気記録媒体を実現でき
た。しかも長期間の保存後も走行性、耐久性に初期の特
性に較べて遜色なく、磁気特性も変化の無い磁気記録媒
体が得られた。また本発明の強磁性粉末、潤滑剤、結合
剤との組み合わせで耐久性が向上するとともに、脆さを
改良できたことにより、スリット時のエッジ部のクラッ
クも改良され、初期ＤＯが減少し、走行中のＤＯ増加、ヘ
ッド汚れ、保存後のＤＯも改良できた。

【００２３】本発明者らは特開昭６１−１０４，３２５
号や特開昭６２−１２１，９２２号について検討した結
果、これらはポリエ−テルウレタンの耐熱性、Ｔｇを改
良するためにポリエ−テルポリオールを芳香族のジカル
ボン酸でエステル化した長鎖ジオールを用いたポリウレ
タンであるが、ホ゜リエーテル部はフ゛ロック性を有するが、ホ゜リエステル
部はフ゛ロック性を有しない点がポイントであることに気付
いた。そのためこの方法では耐熱性・Ｔgは改良される
ものの破断伸びは小さくなり、脆いという欠点が生じ磁
気記録媒体の耐久性を発揮するものではなく実用上不十
分なものであったのである。即ち磁性層が脆くなるた
め、ＶＴＲ走行中にテ−プのエッジ部分から磁性層がモ
ロケ粉落ちが生じてＤＯ（ドロップアウト）が発生しや
すくなったり、テ−プのスリット工程で磁性層のテ−プ
エッジ部分にクラックが発生し、粉落ち、ＤＯが起きや
すいのであるが本発明では好ましくはホ゜リエーテル部がフ゛ロック
性を有するのみならず、ホ゜リエステル部もフ゛ロック性を有するこ
とによりこれらの欠点がさらに解消できたのである。

【００２４】本発明と従来のポリウレタンとの構造上の
差異を更に詳しく言えば特開昭６１−１０４，３２５号
や特開昭６２−１２１，９２２号はホ゜リエーテルホ゜リオールをエステ
ル化したホ゜リエステルをウレタン化したものであり、本発明はホ゜リエ
ーテル部とホ゜リエステル部のいずれもブロック性を有するポリウ
レタンである。即ち本発明のポリウレタンは低Ｔｇのポ
リエーテルポリオール成分と高Ｔｇのポリエステルポリ
オール成分を用いてポリウレタンにする。このとき低Ｔ
ｇのポリエーテルポリオールと高Ｔｇのポリエステルポ
リオールは相溶性が低く、ポリウレタン化した後も塗膜
中で低Ｔｇで柔らかくのびやすい相と高Ｔｇで硬い相に
ミクロ相分離する。これは動的粘弾性の温度依存性を調
べると、ガラス転移を反映する損失弾性率（Ｅ”）やta
nδのピ−クが２箇所に現れることからわかる。このた
めに硬い相で耐熱性、強度を保持しつつ、軟らかい相で
大きな伸びを出す事ができる。

【００２５】特開昭６１−１０４，３２５号や特開昭６
２−１２１，９２２号のように長鎖ポリオールのなかに
軟らかいポリエーテルセグメントと硬いセグメントが混
ざった状態でポリウレタン化するとほぼ均一な相になり
その物理的性質は硬さ、Ｔｇ、伸びは中間の性質になっ
てしまう。即ち高Ｔgにすればその分だけ脆くなり、硬
さ、高Ｔｇと大きな伸びを両立させることは不可能とな
るのである。従ってこの樹脂を結合剤として用いたとき
特開昭６１−１０４，３２５号や特開昭６２−１２１，
９２２号は耐久性が不十分であるが、本発明は画期的に
耐久性が向上するのである。

【００２６】また本発明者らはポリエーテルウレタンは
直鎖の低分子エステル系潤滑剤との相溶性が高いという
特徴があり、このことから磁性層に添加した直鎖のエス
テル系潤滑剤はバインダ−に溶け込んでしまい、磁性層
表面に出にくくなること、エステル系潤滑剤の添加量を
増やして磁性層表面のエステル系潤滑剤の量を増やす
と、磁性層のバインダーがエステル系潤滑剤によって可
塑化され磁性層表面が削れやすくなり耐久性が低下する
という問題があることに気がついた。エステル系潤滑剤
は一般に液体の流体潤滑性があり磁気記録媒体ではスチ
ル耐久性のような高速で比較的低加重で接触する摺動に
対する摩擦低減効果がある。従ってポリエーテル成分を
含むポリウレタンを直鎖構造のブチルステアレ−トのよ
うなエステル系潤滑剤と組み合わせた磁性層ではスチル
耐久性に欠点が生じるのである。特に極めて高速で回転
するヘッドを有する、例えばハイビジョン或いはデジタ
ルＶＴＲシステム用の磁気記録媒体としてはスチル耐久
性が非常に問題となってくる。

【００２７】これらを克服するため鋭意研究の結果、分
岐構造を有する脂肪酸アルキルエステル化合物を潤滑剤
として含み、ポリエーテル成分を含むポリウレタンを結
合剤として用いることにより電磁変換特性、耐久性、保
存性等が向上した。これは本発明の分岐構造を有する脂
肪酸アルキルエステル化合物とポリエーテル成分を含む
ポリウレタンを併用したとき、ポリエーテル含有ウレ
タン結合剤が強磁性粉末に吸着し、且つエステル潤滑
剤が分岐を有しているためウレタンに溶解しにくく、こ
のためエステル潤滑剤と結合剤の相溶性が小さくなり、
エステル潤滑剤は磁性層表面に滲出し走行性、耐久性の
向上に有効に作用し耐久性が飛躍的に向上したものと推
定される。

【００２８】また同時に結合剤が潤滑剤によって可塑化
されることがないので更に耐久性が向上したものと考え
られる。本発明のエステル潤滑剤はエステル基近傍に置
換基があるため耐加水分解性にも優れ、また本発明のポ
リエーテルエステルポリウレタンは好ましくは長鎖ポリ
オールとしてホ゜リエチレンク゛リコール、ホ゜リフ゜ロヒ゜レンク゛リコール、ホ゜リテト
ラメチレンク゛リコールなどのポリエーテルポリオールを用いてい
るので耐加水分解性に優れた磁気記録媒体を提供でき
る。この結果磁気記録媒体の長期間保存性に優れ、高い
磁気記録特性を保持できるものである。

【００２９】また一般にポリエーテルエステルウレタン
は熱変形温度(Tg)が低く、力学強度が低いという欠点が
あった。特開平３−２０１，２１１号ではポリエーテル
ポリオールとポリエステルポリオールを長鎖ポリオール
として用いたポリウレタンが開示されているが、このポ
リエステルポリオールでは脂肪族のポリエステルポリオ
ールを用いておりＴg、力学強度は不十分であり、本発
明のポリエーテルウレタンはこれらの物性をも改良した
ものである。さらに本発明のポリウレタンは、ポリエー
テルポリオールとポリエステルポリオールから誘導され
るポリウレタンによって耐熱性、Ｔgを改良し、なおか
つ大きな破断伸びを維持でき、前述の耐久性を大きく向
上させポリエーテルポリウレタンの持つ上記欠点を克服
できる。

【００３０】また結合剤のＴgをあげると一般的にカ
レンダーでの平滑化が困難になったり硬化性が悪化し
たりするがホ゜リエーテルフ゛ロック部分の流動できる相があるため
カレンダ−成形性は低下することが無いしまた硬化性が
不良になったりしない。これによっても電磁変換特性が
高くしかも耐久性が良好な磁気記録媒体が得られた。硬
化性は、ポリウレタンの側鎖にＯＨ基を増やすことによ
って更に向上させることが好ましい。上述のように本発
明の強磁性粉末、潤滑剤、バインダーを選択することに
より高記録密度でしかも耐加水分解性、耐熱性、耐保存
粘着性、走行耐久性、スチル耐久性、特に磁気記録密度
向上のためビデオヘッドの回転が1800回転/分のＶＨ
Ｓ、8mmＶＴＲで改良されるだけでなく、更に高速回転
(3600、5400、7200、9000回転/分さらにこれ以上)したハイヒ゛
シ゛ョンVTRやテ゛シ゛タルVTRなどの次期記録システムでも走行耐久性
が大幅に改良できた。

【００３１】まず本発明に使用する強磁性粉末について
述べる。 強磁性粉末としては結晶子サイズは１２０Ａ
〜２５０Ａであり、好ましくは１３０Ａ〜２２０Ａであ
り、特に好ましくは１４０Ａ〜２００Ａである。長軸長
は０．０５〜０．２５μｍであり、好ましくは０．０７
〜０．２０μｍであり、特に好ましくは０．０７〜０．
２０μｍである。ＳBETは50〜80m²/gであり、好ましく
は55〜70m²/gである。Ｃｏ含有量が５〜４０atm％であ
り、好ましくは８〜３０atm％であり、更に好ましくは
９〜２５atm％含有することであり、Ｆｅを主成分とす
る強磁性金属粉末である。＄ 本発明の強磁性粉末は更に微量のＣｒ，Ｎｉ，Ｍｎ，Ｚ
ｎ、Ｓｒ，Ｎｄ、等の金属を含んでも良い。飽和磁化
（σs）は好ましくは１００〜１７０ｅｍｕ／ｇであ
り、好ましくは１１０〜１５０ｅｍｕ／ｇであり、特に
好ましくは１２０〜１４０ｅｍｕ／ｇである。Ｈｃは
１，５００〜２，６００Ｏｅであり、好ましくは１，７
００〜２，５００Ｏｅであり、特に好ましくは１，８０
０〜２，３００Ｏｅである。長軸長／短軸長比 は２〜
１２であり、好ましくは４〜１０であり、特に好ましく
は５〜８である針状強磁性粉末が好ましい。 この範囲
より大きくなると平滑性が低下し電磁変換特性が低下す
る。また特に本発明のバインダ−を組み合わせたときの
耐久性が低下する。

【００３２】次に本発明の分岐構造を有する脂肪酸アル
キルエステル化合物について述べる。 Ｒ₁もしくはＲ₂の炭素数は好ましくはいずれか一方
が炭素数８〜２０の分岐の飽和、不飽和炭化水素基であ
り、特に好ましくはいずれか一方が炭素数８〜１８の分
岐の飽和、不飽和炭化水素基である。 総炭素数は好ましくは１８〜３２であり、特に好ま
しくは２２〜３２である。鎖長の総和が短いと揮発しや
すく、保存後のスチル耐久性が低下しやすい。長すぎる
と粘度が高くなり、場合によっては固体になることもあ
り、スチル耐久性が低下するので好ましくない。 アルコール部が分岐であることが好ましい。これは
特性面での違いは小さいが、この方が潤滑剤の生産性が
高いためである。 分岐位置はα、β位が好ましい。エステル結合から
遠い部分で分岐があると耐加水分解性が向上しない 潤滑剤の好ましい構造は次の通りである。

【００３３】＜アルコール残基/脂肪酸残基の具体例＞ 分岐アルコールの具体例 ＨＯＣＨ（Ｃ₂Ｈ₅）Ｃ₂Ｈ₅ ＨＯＣＨ（Ｃ₃Ｈ₇）Ｃ₃Ｈ₇ ＨＯＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）Ｃ₄Ｈ₉ ＨＯＣＨ₂ＣＨ（Ｃ₂Ｈ₅）Ｃ₄Ｈ₉ ＨＯＣＨ（Ｃ₂Ｈ₅）Ｃ₅Ｈ₁₁ ＨＯＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）Ｃ₆Ｈ₁₃ ＨＯＣＨ（ＣＨ₃）Ｃ₇Ｈ₁₅ ＨＯＣＨ（ＣＨ₃）Ｃ₉Ｈ₁₉ ＨＯＣＨ（Ｃ₅Ｈ₁₁）Ｃ₅Ｈ₁₁ ＨＯＣＨ₂ＣＨ［ＣＨ（ＣＨ₃）Ｃ₃Ｈ₇］Ｃ₂Ｈ₄ＣＨ（Ｃ
Ｈ₃）Ｃ₃Ｈ₇ ＨＯＣＨ（ＣＨ₃）Ｃ₁₀Ｈ₂₁ ＨＯＣＨ（ＣＨ₃）Ｃ₁₂Ｈ₂₅ ＨＯＣＨ₂ＣＨ（Ｃ₆Ｈ₁₃）Ｃ₈Ｈ₁₇ ＨＯＣ₁₃Ｈ₂₆ＣＨ（ＣＨ₃）Ｃ₂Ｈ₅ ＨＯＣＨ（ＣＨ₃）Ｃ₁₆Ｈ₃₃

【００３４】分岐脂肪酸の具体例 Ｃ₂Ｈ₅ＣＨ（Ｃ₂Ｈ₅）ＣＯＯＨ Ｃ₄Ｈ₉ＣＨ（Ｃ₂Ｈ₅）ＣＯＯＨ (ＣＨ₃)₃ＣＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂ＣＯＯＨ (ＣＨ₃)₃ＣＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ3）Ｃ₂Ｈ₄ＣＨ（ＣＨ₃）Ｃ
ＯＯＨ Ｃ₈Ｈ₁₇ＣＨ（Ｃ₆Ｈ₁₃）ＣＯＯＨ Ｃ₉Ｈ₁₉ＣＨ（Ｃ₇Ｈ₁₅）ＣＯＯＨ (ＣＨ₃)₃ＣＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）Ｃ₂Ｈ₄［ＣＨＣＨ（ＣＨ
₃）₂］ＣＯＯＨ Ｃ₁₆Ｈ₃₃Ｃ［（ＣＨ₃）₂］ＣＯＯＨ Ｃ₁₄Ｈ₂₉ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＯＯＨ Ｃ₁₈Ｈ₃₇ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＯＯＨ Ｃ₁₈Ｈ₃₇ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＯＯＨ Ｃ₂Ｈ₅ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯＯＨ Ｃ₄Ｈ₉ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯＯＨ Ｃ₆Ｈ₁₃ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯＯＨ Ｃ₈Ｈ₁₇ＣＨ＝ＣＨＣ₆Ｈ₁₂ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＯＯＨ Ｃ₁₇Ｈ₃₅ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯＯＨ

【００３５】＜脂肪酸アルキルエステル化合物の具体例
＞ 分岐アルコール＋直鎖脂肪酸 Ｒ₁ＣＯＯＲ₂ (1ー1) Ｃ₁₇Ｈ₃₅ＣＯＯＣＨ（Ｃ₂Ｈ₅）Ｃ₂Ｈ₅ステアリン 酸 1ーエチルフ゜ロヒ゜ルエステル 炭素数 Ｒ₁＝17、Ｒ₂＝5、総数＝23 (1ー2) Ｃ₁₇Ｈ₃₅ＣＯＯＣＨ（Ｃ₃Ｈ₇）Ｃ₃Ｈ₇ステアリン 酸 1ーフ゜ロヒ゜ルフ゛チルエステル 炭素数 Ｒ₁＝17、Ｒ₂＝7、総数＝25 (1ー3) Ｃ₁₃Ｈ₂₇ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）Ｃ₄Ｈ₉ミリスチン 酸 2ーメチルヘキシルエステル 炭素数 Ｒ₁＝13、Ｒ₂＝7、総数＝21 (1ー4) Ｃ₁₅Ｈ₃₁ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ（Ｃ₂Ｈ₅）Ｃ₄Ｈ₉ハ゜ルミチン 酸 2ーエチルヘキシルエステル 炭素数 Ｒ₁＝15、Ｒ₂＝8、総数＝24 (1ー5) Ｃ₁₇Ｈ₃₅ＣＯＯＣＨ（Ｃ₂Ｈ₅）Ｃ₅Ｈ₁₁ステアリン 酸 1ーエチルヘキシルエステル 炭素数 Ｒ₁＝17、Ｒ₂＝8、総数＝26 (1ー6) Ｃ₁₇Ｈ₃₅ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）Ｃ₆Ｈ₁₃ステアリン 酸 2ーメチルオクチルエステル 炭素数 Ｒ₁＝17、Ｒ₂＝9、総数＝27 (1ー7) Ｃ₁₇Ｈ₃₅ＣＯＯＣＨ（ＣＨ₃）Ｃ₇Ｈ₁₅ステアリン 酸 1ーメチルオクチルエステル 炭素数 Ｒ₁＝17、Ｒ₂＝9、総数＝27 (1ー8) Ｃ₁₇Ｈ₃₅ＣＯＯＣＨ（ＣＨ₃）Ｃ₉Ｈ₁₉ステアリン 酸 1ーメチルテ゛シルエステル 炭素数 Ｒ₁＝17、Ｒ₂＝11、総数＝29 (1ー9) Ｃ₁₇Ｈ₃₅ＣＯＯＣＨ（Ｃ₅Ｈ₁₁）Ｃ₅Ｈ₁₁ステアリン 酸 1ーヘ゜ンチルヘキシルエステル 炭素数 Ｒ₁＝17、Ｒ₂＝11、総数＝29 (1ー10) Ｃ₁₃Ｈ₂₇ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ（Ｃ₆Ｈ₁₃）Ｃ₈Ｈ₁₇ミリスチン 酸 2ーヘキシルテ゛シルエステル 炭素数 Ｒ₁＝13、Ｒ₂＝16、総数＝30 (1ー11) Ｃ₁₅Ｈ₃₁ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ（Ｃ₆Ｈ₁₃）Ｃ₈Ｈ₁₇ハ゜ルミチン 酸 2ーヘキシルテ゛シルエステル 炭素数 Ｒ₁＝15、Ｒ₂＝16、総数＝32 (1ー12) Ｃ₁₇Ｈ₃₅ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ（Ｃ₆Ｈ₁₃）Ｃ₈Ｈ₁₇ステアリン 酸 2ーヘキシルテ゛シルエステル 炭素数 Ｒ₁＝17、Ｒ₂＝16、総数＝34 (1ー13) Ｃ₁₉Ｈ₃₉ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ（Ｃ₆Ｈ₁₃）Ｃ₈Ｈ₁₇アラキン 酸 2ーヘキシルテ゛シルエステル 炭素数 Ｒ₁＝19、Ｒ₂＝16、総数＝36

【００３６】直鎖アルコール＋分岐脂肪酸 (2ー1) Ｃ₉Ｈ₁₉ＣＨ（Ｃ₇Ｈ₁₅）ＣＯＯＣ₄Ｈ₉ 2ーｎヘフ゜チルウンテ゛カン酸 ｎフ゛チルエステル 炭素数 Ｒ₁＝17、Ｒ₂＝4、総数＝22 (2ー2) Ｃ₈Ｈ₁₇ＣＨ（Ｃ₆Ｈ₁₃）ＣＯＯＣ₆Ｈ₁₃ 2-ｎヘキシルテ゛カン酸 ｎヘキシルエステル 炭素数 Ｒ₁＝15、Ｒ₂＝6、総数＝22 (2ー3) (ＣＨ₃)₃ＣＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂ＣＯＯＣ₈Ｈ₁₇ 3,5,5-トリメチルヘキサン酸 ｎオクチルエステル 炭素数 Ｒ₁＝7、Ｒ₂＝8、総数＝16 (2ー4) Ｃ₈Ｈ₁₇ＣＨ（Ｃ₆Ｈ₁₃）ＣＯＯＣ₁₄Ｈ₂₉ 2-ｎヘキシルテ゛カン酸 ｎミリスチルエステル 炭素数 Ｒ₁＝15、Ｒ₂＝14、総数＝30

【００３７】分岐アルコール＋分岐脂肪酸 (3ー1) Ｃ₉Ｈ₁₉ＣＨ（Ｃ₇Ｈ₁₅）ＣＯＯＣＨ（ＣＨ₃）Ｃ
₇Ｈ₁₅ 2ーｎヘフ゜チルウンテ゛カン酸 2ーメチルオクチエステル 炭素数 Ｒ₁＝17、Ｒ₂＝11、総数＝28 (3ー2) Ｃ₈Ｈ₁₇ＣＨ（Ｃ₆Ｈ₁₃）ＣＯＯＣＨ（Ｃ₃Ｈ₇）
Ｃ₃Ｈ₇ 2-ｎヘキシルテ゛カン酸 1ーフ゜ロヒ゜ルフ゜ロヒ゜ルエステル 炭素数 Ｒ₁＝15、Ｒ₂＝7、総数＝23 (3ー3) (ＣＨ₃)₃ＣＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ
（Ｃ₂Ｈ₅）Ｃ₄Ｈ₉ 3,5,5-トリメチルヘキサン酸 2ーエチルヘキシルエステル 炭素数 Ｒ₁＝7、Ｒ₂＝8、総数＝16 (3ー4) Ｃ₄Ｈ₉ＣＨ（Ｃ₂Ｈ₅）ＣＯＯＣＨ（Ｃ₂Ｈ₅）Ｃ₅
Ｈ₁₁ 2ーエチルヘキサン酸 1-エチルヘキシルエステル 炭素数 Ｒ₁＝7、Ｒ₂＝8、総数＝16 (3-5) Ｃ₈Ｈ₁₇ＣＨ=ＣＨＣ7Ｈ₁₄ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ（Ｃ₂
Ｈ₅）Ｃ₄Ｈ₉オレイン 酸 2-エチルヘキシルエステル 炭素数 Ｒ₁＝17、Ｒ₂＝8、総数＝26 比較潤滑剤 (4-1) Ｃ₁₅Ｈ₃₁ＣＯＯＣ₈Ｈ₁₇ハ゜ルミチン 酸 オクチルエステル 炭素数 Ｒ₁＝15、Ｒ₂＝8、総数＝24 (4-2) Ｃ₁₇Ｈ₃₅ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）₂スタアリン 酸 イソフ゛チルエステル 炭素数 Ｒ₁＝17、Ｒ₂＝4、総数＝22 (4-3) ＣＨ₃ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂ＣＯＯＣ₁₇Ｈ₃₅イソ 吉草酸 ステアリルエステル 炭素数 Ｒ₁＝4、Ｒ₂＝17、総数＝22

【００３８】これらの潤滑剤の好ましい添加量は強磁性
粉末１００重量部に対して０．１〜１０重量部であり、
好ましくは０．２〜８重量部であり、さらに好ましくは
０．５〜５重量部である。

【００３９】本発明において使用するポリエ−テル成分
を含むポリウレタンは以下の特性を有する。即ちポリウ
レタンの降伏応力が２〜１５Kg/mm²であり、好ましくは
３〜１２Kg/mm²であり、特に好ましくは４〜１０Kg/mm²
である。また破断伸びは１００〜２，０００％であり、
好ましくは２００〜１，５００％であり、特に好ましく
は３００〜１，０００％である。ポリウレタンはＯＨ基
を一分子あたり２〜２０個含み、好ましくは３．５〜１
０個含み、特に好ましくは４〜６個含むことである。こ
のＯＨ基の数が少ないと硬化性が低くなり、耐久性が不
良となる。ポリウレタンに用いるポリエーテルポリオー
ルの構造としては組成がＰＰＧ、ＰＴＭＧ、ＰＥＧ、ビ
スフェノールＡにＰＯ及び／またはＥＯを付加したも
の、およびこれらの混合物を用いることが好ましい。特
にＰＰＧ、ＰＴＭＧが好ましい。

【００４０】本発明で使用するポリエ−テル成分を含む
ポリウレタンのガラス転移温度（Ｔｇ）は-２５０〜０゜
C、分子量は５００〜５，０００が好ましく、さらに好
ましくは８００〜３，０００である。 ポリエーテルポ
リオールとしてはポリエチレンオキサイド、ポリプロピ
レンオキサイド、ポリテトラメチレングリコール、など
の脂肪族ポリエーテルだけでなく、ビスフェノ−ルＡな
どの芳香族グリコールにエチレンオキサイド、プロピレ
ンオキサイドなどを付加して得られる芳香族を含むポリ
エーテルなどがある。ポリエーテルポリオールの分子量
の好ましい範囲は５００〜３，０００である。この範囲
より小さいと非磁性支持体との密着力が低下し、大きい
と分散性が低下する。ポリエ−テルポリオ−ルがあるこ
とによりＰＥＴ（ポエチレンテレフタレ−ト）、ＰＥＮ
（ポリエチレンナフタレ−ト）などの非磁性支持体との
親和性が増すため密着力が向上する。

【００４１】本発明のポリウレタンに用いるポリエステ
ルポリオールの構造は組成が特開平３−２０１，２１１
号に記載のモノマー原料のなかで環状構造（芳香族、脂
環族）をもつモノマ−及び分岐構造をもつものを含む事
が好ましい。具体的には 酸成分はイソフタル酸、テレ
フタル酸が挙げられ、アルコール成分はネオペンチルグリコ
ール、シクロヘキサンジメタノール、シクロヘキサンジ
オール、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ
などが好ましい。分子量は５００〜５，０００が好まし
く、さらに好ましくは８００〜３，０００である。ポリ
ウレタンに用いる鎖延長剤等の低分子ジオールは特開平
３−２０１，２１１号に記載のものが用いられる。３官
能以上のアルコールたとえばトリメチロールプロパン、
などを併用して分岐構造を有するポリウレタンにしても
よい。

【００４２】本発明のポリウレタンとしてはポリエーテ
ルポリオールとポリエステルポリオールからなるジオ−
ル成分とポリイソシアネ−ト成分を主成分としたポリウ
レタンが使用されるが、ポリイソシアネートには、ＭＤ
Ｉ（４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート）、
2,4-ＴＤＩ（トリレンジイソシアネート）、2,6-ＴＤ
Ｉ、1,4-ＸＤＩ（キシリレンジイソシアネート）、1,3-
ＸＤＩ、4,4'-シ゛フェニルエ-テルシ゛イソシアネート、2-ニトロジフェニ
ル−４，４’−ジイソシアネート、２，２’−ジフェニ
ルプロパンジイソシアネート、３，３’−ジメチルジフ
ェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、４，４’
−ジフェニルプロパンジイソシアネート、ｍ−フェニレ
ンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネー
ト、ナフタレン−1,4− ジイソシアネート、ナフタレン
−１，５−ジイソシアネート、３，３’−ジメトキシジ
フェニル−４，４’−ジイソシアネート、等の芳香族の
ポリイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシ
アネート、等の脂肪族ジイソシアネート、イソホロンジ
イソシアネ−ト（ＩＰＤＩ）、水素添加トリレンジイソ
シアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネー
ト等の脂環式シイソシアネートが用いられる。ポリオレ
フィンポリオールのセグメントは柔らかいので、芳香族
ジイソシアネートの方が物性の調整がしやすい。ポリウ
レタンのジイソシアネートとしてはＴＤＩ、ＭＤＩ、ＩＰ
ＤＩ、水添ＭＤＩなどの芳香族または脂環式ジイソシア
ネートが好ましい。

【００４３】ポリオールとポリイソシアネートに加えて
鎖延長剤等の添加剤を加えることができるが、鎖延長剤
にはエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、
２，３−ブタンジオール、ネオペンチルグリコ−ル、ビ
スフェノールＡのジヒドロキシエチルエーテル、ハイド
ロキノンジヒドロキシエチルエーテル等のグリコール類
やジフェニルメタンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン
等のジアミン等を用いることができる。ポリウレタンの
分子の末端は、ＯＨ基末端が好ましい。ＯＨ基は、磁性
層中のイソシアネート硬化剤と反応架橋して磁性層塗膜
強度を強くする。

【００４４】本発明のポリウレタンからなる結合剤には
−ＳＯ₃Ｍ、−ＯＳＯ₃Ｍ、−ＣＯＯＭ、−ＰＯ₃Ｍ₂、−
ＯＰＯ₃Ｍ₂、−ＮＲ₂、−Ｎ⁺Ｒ₃Ｘ^-、−Ｎ⁺Ｒ₂Ｒ'Ｓ Ｏ
₃-、−Ｎ⁺Ｒ₂Ｒ'ＣＯＯ^-（ただし、Ｍは水素原子、Ｌ
ｉ、Ｋ、Ｎａから選ばれたアルカリ金属イオン、アンモ
ニウムイオン、Ｒ、Ｒ'は炭素数１〜１２のアルキル基
であり、Ｘはハロゲン原子を示す）から選ばれた少なく
とも１種の極性基を含むことが好ましく、これらの極性
基の量は１x１０^ー6〜１x１０^ー3eq/g含み、好ましくは１
x１０^ー5〜５x１０^ー4eq/g含み、特に好ましくは２x１０
^ー5〜２x１０^ー4eq/g含有することである。１x１０^ー3eq/g
より多いと粘度が上昇し、分散性が低下しやすく１x１
０^ー6eq/gより少ないと分散性が低下しやすい。強磁性粉
末の分散性は本発明の強磁性粉末にＣｏが５〜４０atm
％含まれるのでハ゛インタ゛ーの吸着性が高く非常に良好であ
る。SO₃M、PO₃M₂、COOM(Mは水素原子、アルカリ金属イオ
ンまたはアンモニウムイオン)等の極性基をハ゛インタ゛ーに導
入することによってこの分散性を更に向上できる。

【００４５】本発明のポリウレタンの分子量は重量平均
で、１〜２０万であり、好ましくは２〜１５万であり、
特に好ましくは３〜１０万である。これよりも大きいと
粘度が高く分散性が低下し、これよりも小さいと機械的
な強度が低く耐久性が悪化する。

【００４６】本発明に使用するポリウレタン化合物はポ
リオ−ル成分（ポリエステルポリオールとポリエーテル
ポリオールの混合物）、鎖延長剤（例えばネオペンチル
グリコ−ル、１，４，−ブタンジオ−ルなど）、スルフ
ォン酸含有ジオ−ル化合物（例えば５−ナトリウムスル
フォイソフタルサンジ（β−ヒドロキシエチル）等）を
トルエン、シクロヘキサノン、ジメチルアセトアミドな
ど、あるいは其の混合物等の溶媒中に溶解し、６０〜９
０℃に加熱、溶解しておき、これに触媒（例えばジ−ｎ
−ブチルスズジラウレ−ト）を添加後、ポリイソシアネ
−ト成分（例えばＭＤＩ、ＴＤＩなど）を前記の触媒に
溶解した溶液を加えてウレタン化反応を行なうことによ
り合成することができる。

【００４７】本発明の結合剤を磁性層に用いる場合に
は、本発明のポリウレタンに塩化ビニル系の合成樹脂ま
たは以下に述べる合成樹脂をを併用しても良い。併用す
ることができる塩化ビニル系樹脂としては重合度は２０
０〜１，０００で、更に好ましくは２５０〜５００であ
る。極性基は分子中に、−ＳＯ₃Ｍ、−ＯＳＯ₃Ｍ、−Ｃ
ＯＯＭ、−ＰＯ₃Ｍ₂、−ＯＰＯ₃Ｍ₂、−ＮＲ₂、−Ｎ⁺Ｒ
₃Ｘ^-、−Ｎ⁺Ｒ₂Ｒ'Ｓ Ｏ ₃-、−Ｎ⁺Ｒ₂Ｒ'ＣＯＯ^-（ただ
し、Ｍは水素原子、Ｌｉ、Ｋ、Ｎａから選ばれたアルカ
リ金属イオン、アンモニウムイオン、Ｒ、Ｒ'は炭素数
１〜１２のアルキル基であり、Ｘはハロゲン原子を示
す）から選ばれた少なくとも１種の極性基を１x１０^ー6
〜１x１０^ー3eq/g含み、好ましくは１x１０^ー5〜５x１０
^ー4eq/g含み、特に好ましくは２x１０^ー5〜２x１０^ー4eq/g
含有することである。この範囲より多いと粘度が高く分
散性が低下する。少ないと分散性が低下する。エポキシ
基量は好ましくは１ｘ１０^-4〜５ｘ１０^-3 eq/gであ
り、特に好ましくは５ｘ１０^-4〜２ｘ１０^-3 eq/gであ
る。例えばMR110は7.6x10^-4 eq/gである。塩化ビニル系
樹脂はビニル系モノマー、例えば酢酸ビニル、ビニルア
ルコール、塩化ビニリデン、アクリロニトリルなどを共
重合させたものでもかまわない。そのほか塩化ビニルに
共重合可能なモノマ− は(メタ)アクリル酸アルキルエ
ステル、カルボン酸ビニルエステル、アリルエーテル、
スチレン、グリシジル(メタ)アクリレート等のビニルモ
ノマ−である。

【００４８】本発明のポリウレタンは塩化ビニル系樹脂
の他に、各磁性層の形成には各種の合成樹脂を併用する
ことができる。例えば、エチレン・酢酸ビニル共重合
体、ニトロセルロース樹脂などのセルロース誘導体、ア
クリル樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブ
チラール樹脂、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂である。
これらは、単独でも組み合わせでも使用することができ
る。本発明のポリウレタンと併用する上記の樹脂にも上
記の極性基が導入されている事が好ましい。

【００４９】他の合成樹脂を併用する場合には、磁性層
に含まれる本発明のポリウレタンは、結合剤中に１０〜
９０重量％を含有されていることが好ましく、さらに好
ましくは２０〜７０重量％の量である。特に好ましくは
２５〜６０重量％の量である。また塩化ビニル系樹脂
は、結合剤中に１０〜８０重量％含有されていることが
好ましく、さらに好ましくは２０〜７０重量％の量であ
る。特に好ましくは３０〜６０重量％の量である。

【００５０】また、本発明の結合剤とともに、ポリイソ
シアネート化合物等の硬化剤を使用することができる。
ポリイソシアネート化合物の例としては、トリレンジイ
ソシアネート３モルとトリメチロールプロパン１モルと
の反応成生物（例、デスモジュールＬ−７５（バイエル
社製））、キシリレンジイソシアネートあるいはヘキサ
メチレンジイソシアネートなどのジイソシアネート３モ
ルとトリメチロールプロパン１モルとの反応生成物、ヘ
キサメチレンジイソシアネート３モルとのビューレット
付加化合物、トリレンジイソシアネート５モルのイソシ
アヌレート化合物、トリレンジイソシアネート３モルと
ヘキサメチレンジイソシアネート２モルのイソシアヌレ
ート付加化合物、イソホロンジイソシアネートおよびジ
フェニルメタンジイソシアネートのポリマーを挙げるこ
とができる。磁性層に含まれるポリイソシアネート化合
物は、結合剤中に１０〜５０重量％の範囲で含有されて
いることが好ましく、さらに好ましくは２０〜４０重量
％の範囲である。

【００５１】また、電子線照射による硬化処理を行う場
合には、反応性二重結合を有する化合物（例、ウレタン
アクリレート）を使用することができる。樹脂成分と硬
化剤との合計（すなわち結合剤）の重量は、強磁性粉末
１００重量部に対して、通常１５〜４０重量部の範囲内
にあることが好ましく、さらに好ましくは２０〜３０重
量部である。

【００５２】上記の樹脂成分、硬化剤および強磁性粉末
を、通常磁性塗料の調製の際に使用されているメチルエ
チルケトン、ジオキサン、シクロヘキサノン、酢酸エチ
ル等の溶剤と共に混練分散して磁性塗料とする。混練分
散は通常の方法に従って行うことができる。

【００５３】なお、磁性塗料中には、上記成分以外に、
α−Ａｌ₂ Ｏ₃ 、Ｃｒ₂ Ｏ₃ 等の研磨剤、カーボンブラ
ック等の帯電防止剤、脂肪酸、脂肪酸エステル、シリコ
ーンオイル等の潤滑剤、分散剤など通常使用されている
添加剤あるいは充填剤を含むものであってもよい。以上
の材料により調製した磁性塗料を非磁性支持体上に塗布
して磁性層を形成する。本発明は上層磁性層と下層磁性
層または下層非磁性層よりなる複数の層を設けた磁気記
録媒体についても使用することが出来、其の各層の構
成、強磁性粉末、結合剤、研磨剤、潤滑剤、帯電防止剤
等の素材については特開昭６３−１４６，２１０号公
報、特開昭６３−１８７，４１８号公報等に記載してあ
るものが使用できる。

【００５４】本発明の磁気記録媒体の製造方法は例え
ば、走行下にある非磁性支持体の表面に磁性層塗布液を
好ましくは磁性層の乾燥後の層厚が０．０５〜１０μｍ
の範囲内、より好ましくは０．２〜５．０μｍになるよ
うに塗布する。ここで多層構成の場合は複数の磁性塗料
を逐次あるいは同時に重層塗布してもよい。上記磁性塗
料を塗布する塗布機としては、エアードクターコート、
ブレードコート、ロッドコート、押出しコート、エアナ
イフコート、スクイズコート、含浸コート、リバースロ
ールコート、トランスファーロールコート、グラビヤコ
ード、キスコート、キャストコート、スプレイコート、
スピンコート等が利用できる。これらについては例えば
株式会社「総合技術センタ−」発行の「最新コ−テイン
グ技術」（昭和５８年５月３１日）を参考にできる。

【００５５】本発明を二層以上の構成の磁気記録媒体に
適用する場合、塗布する装置、方法の例として以下を提
案できる。 （１）磁性塗料の塗布で一般的に適用されるグラビア塗
布、ロ−ル塗布、ブレ−ド塗布、エクストル−ジョン塗
布装置等により、まず下層を塗布し、下層がウエット状
態のうちに特公平１−４６，１８６号公報、特開昭６０
−２３８，１７９号公報、特開平２−２６５，６７２号
公報に開示されている支持体加圧型エクストル−ジョン
塗布装置により、上層を塗布する。 （２）特開昭６３−８８，０８０号公報、特開平２−１
７，９７１号公報、特開平２−２６５，６７２号公報に
開示されているような塗布液通液スリットを二つ内蔵す
る一つの塗布ヘッドにより、上下層をほぼ同時に塗布す
る。 （３）特開平２−１７４，９６５号公報に開示されてい
るバックアップロ−ル付エクストル−ジョン塗布装置に
より、上下層をほぼ同時に塗布する。

【００５６】本発明で用いる非磁性支持体の磁性塗料が
塗布されていない面にバック層（バッキング層）が設け
られていてもよい。通常バック層は、非磁性支持体の磁
性塗料が塗布されていない面に、研磨剤、帯電防止剤な
どの粒状成分と結合剤とを有機溶剤に分散したバック層
形成塗料を塗布して設けられた層である。なお、非磁性
支持体の磁性塗料およびバック層形成塗料の塗布面に接
着剤層が設けられいてもよい。

【００５７】塗布された磁性塗料の塗布層は、磁性塗料
の塗布層中に含まれる強磁性粉末を磁場配向処理を施し
た後に乾燥される。このようにして乾燥された後、塗布
層に表面平滑化処理を施す。表面平滑化処理には、たと
えばスーパーカレンダーロールなどが利用される。表面
平滑化処理を行うことにより、乾燥時の溶剤の除去によ
って生じた空孔が消滅し磁性層中の強磁性粉末の充填率
が向上するので、電磁変換特性の高い磁気記録媒体を得
ることができる。

【００５８】本発明の磁気記録媒体は、表面の中心線平
均粗さが、カットオフ値０．２５ｍｍにおいて０．５〜
４ｎｍ、好ましくは１〜３ｎｍの範囲という極めて優れ
た平滑性を有する表面であることが好ましい。その方法
として、例えば上述したように特定の強磁性粉末と結合
剤を選んで形成した記録層を上記カレンダー処理を施す
ことにより行われる。カレンダー処理条件としては、カ
レンダーロールを温度を６０〜１００℃の範囲、好まし
くは７０〜１００℃の範囲、特に好ましくは８０〜１０
０℃の範囲である。圧力は１００〜５００ｋｇ／ｃｍの
範囲、好ましくは２００〜４５０ｋｇ／ｃｍの範囲、特
に好ましくは３００〜４００ｋｇ／ｃｍの範囲の条件で
作動させることによって行われる。このようにして硬化
処理された積層体を次に所望の形状にする。裁断はスリ
ッターなどの通常の裁断機などを使用して通常の条件で
行うことができる。

【００５９】本発明は強磁性粉末の持つ高い静磁気特性
(σs、Ｈｃ)のため分散が困難でしかも磁性塗液が凝集し
分散安定性が保てずこのため折角の高い磁気能力を発揮
することができなかったが、本発明のポリウレタンと本
発明の強磁性粉末とを併用することにより、分散性が高
く、高い磁気特性が得られた。これは本発明の組み合わ
せにより強磁性粉末へのポリウレタンの吸着能が高く分
散性が良好であると共に凝集防止が図られ強磁性粉末の
持つ高い磁気特性を引き出した結果である。

【００６０】また同時に高い耐久性が得られた。これは
吸着によって強磁性粉末とバインダーとの界面力が強ま
ると共にバインダーの力学強度が大きく、このため耐久
性が飛躍的に高まったためと考えられる。特にバインダ
ーの力学強度を高くするためには高Ｔｇの樹脂を用いる
ことが通常考えられるが、高Ｔｇバインダーを用いると
カレンダーによる磁性層平滑化処理を施しにくく、高い
電磁変換特性がえられない。本発明のポリウレタンは高
いＴｇにも拘らずポリエーテル部がブロック的に存在す
るので流動性に優れ平滑化処理で流動しやすく平滑な磁
性層表面が得られ高い電磁変換特性が得られる。本発明
により電磁変換特性に優れ、しかも繰り返し走行性に優
れ、ドロップアウトの少ない、テ−プの保存性も良好な
磁気記録媒体が得られた。即ち本発明は、ポリエーテル
ウレタンの耐熱性、Ｔgを改良し、なおかつ大きな破断
伸びを維持でき、前述の耐久性を大きく向上させポリエ
ーテルポリウレタンの持つ上記欠点を克服し磁気記録媒
体の結合剤として実用に耐えるものが得られた。

【００６１】

【作用】分岐構造を有する脂肪酸アルキルエステル化合
物を潤滑剤として含み、ポリエーテル成分を含むポリウ
レタンを結合剤として用いることにより電磁変換特性、
耐久性、保存性等が向上した。これは本発明の分岐構造
を有する脂肪酸アルキルエステル化合物とポリエーテル
成分を含むポリウレタンを併用したとき、ポリエーテ
ル含有ウレタン結合剤が強磁性粉末に吸着し、且つエ
ステル潤滑剤が分岐を有しているためウレタンに溶解し
にくく、このためエステル潤滑剤と結合剤の相溶性が小
さくなり、エステル潤滑剤は磁性層表面に滲出し走行
性、耐久性の向上に有効に作用し耐久性が飛躍的に向上
したものと推定される。また同時に結合剤が潤滑剤によ
って可塑化されることがないので更に耐久性が向上した
ものと考えられる。

【００６２】また 本発明は磁気記録媒体の保存性改良
にも効果的である。これは本発明の潤滑剤は結合剤への
溶解性が小さく、このためエステルが磁性層表面に出や
すいので磁性層表面を覆い保護作用を発揮する。しか
も、結合剤も潤滑剤も加水分解しにくい構造であり効果
的に作用しているものと推定される。これによって高い
磁気特性をもつ本発明の強磁性粉末を保護し長期間高い
電磁変換特性を示すのであると考えられる。

【００６３】また、本発明の潤滑剤は磁性層表面に出易
いので、カレンダ−工程での磁性層によるロール汚れが
著しく少なくなり、生産性も向上した。またスチル等の
耐久性が飛躍的に向上したと考えている。従来技術では
耐加水分解性のみ良くても高記録密度用途の実用に耐え
られなかったポリエーテルウレタンが本発明によって初
めて十分実用に耐えうる耐久性と保存性を両立できた。
また走行による磁性層の破壊が起きにくくドロップアウ
トの増加を低く抑えることが出来た。また走行後のヘッ
ド汚れも改良することが出来た。

【００６４】

【実施例】以下に、本発明の実施例を示し、本発明をさ
らに詳細に説明する。実施例中の「部」の表示は「重量
部」を示す

【００６５】実施例及び比較例 強磁性合金粉末(組成：Fe 90atm%、Co 10atm%、Hc 1800
Oe、σs 130emu/g 結晶子サイス゛165Ａ、長軸長0.12μｍ)
100部 をオーフ゜ンニータ゛ーで10分間粉砕し、次いで日本ゼオン
製の塩化ビニル系樹脂 ＭＲ１１０(極性基SO₃Ｍ(ＭはN
a、K)とエホ゜キシ環を含む)８部 及びメチルエチルケトン40
部で60分間混練し、次いで ポリウレタン（表１記載） ８部（固形分 ） 研磨剤 (Al₂O₃ 平均粒径0.3μｍ ２部 カーホ゛ンフ゛ラック （平均粒径 40ｎｍ） ２部 メチルエチルケトン/シクロヘキサノン＝1/1 ２００部 を加えてサント゛ミルで120分間分散した。これに ホ゜リイソシアネート（日本ホ゜リウレタン製 コロネート3041) ４部（固形分 ） エステル系潤滑剤 １部 ステアリン酸アミト゛ １部 メチルエチルケトン ５０部 を加え、さらに20分間攪拌混合したあと、1μmの平均孔
径を有するフィルターを用いて濾過し、磁性塗料を調製し
た。 得られた磁性塗料を乾燥後の厚さが2μmになるよ
うに、厚さ8μmのアラミト゛支持体の表面にリハ゛ースロールを用い
て塗布し、下記のハ゛ック液を0.5μ厚で塗布乾燥した。磁
性塗料が塗布された非磁性支持体を、磁性塗料が未乾燥
の状態で3000カ゛ウスの磁石で磁場配向を行ない、さらに乾
燥後、金属ロールと金属ロールの組み合せによる５段のカレンタ゛ー
処理を(速度100m/min、線圧300kg/cm、温度90゜C)で行な
った後200m/minでスリットし、ヒ゛テ゛オテーフ゜を作成した。

【００６６】 (バック液組成) カーボンブラック(平均粒径１８nm) １００部 ニトロセルロース(ダイセル社製ＲＳ1/2Ｈ) ６０部 ポリウレタン(日本ポリウレタン社製N-2301) ６０部 ポリイソシアネート(日本ポリウレタン社製コロネートＬ) ２０部 メチルエチルケトン １０００部 トルエン １０００部

【００６７】実施例、比較例に使用した強磁性粉末は表
１に、ホ゜リウレタンの詳細は表２、表３に示し、用いたエステル
系潤滑剤と評価結果は表４〜表７に示した。表２と表３
の中でＤＥＩＳは−ＳＯ₃Ｎａ含有のジオ−ルである。

【００６８】 表１ 強磁性合金粉末 組成： Fe Co Hc σs 結晶子サイス゛ 長軸長 針状比 (atm%) (atm%) (Oe) (emu/g) (A) (μｍ) (ａ) 90 10 1800 130 165 0.12 8 (ｂ) 96 4 1800 125 165 0.12 7 (ｃ) 95 5 1800 128 165 0.12 7 (ｄ) 92 8 1800 130 165 0.12 7 (ｅ) 65 35 1820 141 165 0.12 7 (ｆ) 50 50 1830 143 165 0.12 7 (ｇ) 90 10 1800 130 250 0.16 8 (ｈ) 90 10 1810 129 280 0.16 6 (ｉ) 90 10 1810 130 100 0.08 8 (ｊ) 90 10 1800 131 120 0.08 7 (ｋ) 90 10 1800 130 180 0.11 8

【００６９】用いたポリウレタンは表２と３の通りであ
る。

【００７０】 表２ ポリウレタン組成 Ａ Ｂ Ｃ Ｄ ポリオ−ル１ 組成 PPG PTMG iPA／NPG／ PPG （モル比） PCL=1/1/8 分子量 2000 2000 2000 2000 Ｔｇ（℃） -75 -84 8 -75 モル 0.023 0.023 0.046 0.046 ポリオ−ル２ 組成 iPA／NPG／EG iPA／NPG／CHM − − （モル比） 5/5/0.1 4.9/4/1.1 分子量 2000 2000 Ｔｇ（℃） 55 62 モル 0.023 0.023 鎖延長剤 NPG XDI NPG NPG （モル） 0.06 0.06 0.06 0.06 ＤＥＩＳ （モル） 0.009 0.009 0.009 0.009 ジイソシアネ−ト MDI XDI MDI MDI （モル） 0.1 0.1 0.1 0.1 重量平均分子量 3.5 5.8 3.5 3.5 （×10000） ウレタンのＴｇ 62、-17 68、-25 32 -48 （℃）

【００７１】表２と表３において組成の略称は以下の通
りである。 iPA: イソフタル酸 NPG:ネオペンチル
グリコ−ル EG: エチレングリコ−ル CHM:シクロヘキサ
ンジメタノ−ル PCL: ポリカプロラクトン BD: ブタンジオ−
ル PPG: プロピレングリコ−ル PTMG:ポリテトラメ
チレングリコ−ル BPA-EO:ビスフェノ−ルＡのエチレンオキサイド２付加
物 MDI: ジフェニルメタンジイソシアネ−ト XDI:キシリレンジイソシアネ−ト DEIS:スルホイソフタル酸ナトリウムのエチレンオキサ
イド２付加物

【００７２】 表４ 強磁性 潤滑剤 ホ゜リウ 初期 スチル耐久性 走行後の 粉末 炭素数 レタン 出力 保存後 エッシ゛観察 R1 R2 総数 種類 ｄＢ 実施例１ (ａ) (1-4) 15 8 24 Ａ 0.0 Ｏ Ｏ 変化無し 比較例１ (ａ) (4-1) 15 8 24 Ａ -0.3 Ｘ Ｘ 変化無し 比較例２ (ａ) (2-3) 7 8 16 Ａ -0.2 Ｘ Ｘ 汚れあり 実施例２ (ａ) (1-3) 13 7 21 Ａ -0.1 Ｏ Ｏ 変化無し 実施例３ (ａ) (2-2) 15 6 22 Ａ 0.2 Ｏ Ｏ 変化無し 実施例４ (ａ) (1-10) 13 16 30 Ａ 0.2 Ｏ Ｏ 変化無し 実施例５ (ａ) (1-11) 15 16 32 Ａ 0.0 Ｏ Ｏ 変化無し 実施例６ (ａ) (1-12) 17 16 34 Ａ 0.0 Ｏ Ｏ 変化無し 比較例３ (ａ) (1-13) 19 16 36 Ａ -0.2 △ △ 変化無し 実施例７ (ａ) (2-3) 7 8 16 Ａ -0.1 Ｏ △ 変化無し 実施例８ (ａ) (3-2) 15 7 23 Ａ 0.1 Ｏ Ｏ 変化無し 比較例４ (ａ) (4-2) 17 4 22 Ａ -0.2 △ Ｘ 汚れあり 比較例５ (ａ) (4-3) 4 17 22 Ａ -0.1 △ Ｘ 汚れあり

【００７３】 表５ 強磁性 潤滑剤 ホ゜リウ 初期 スチル耐久性 走行後の 粉末 炭素数 レタン 出力 保存後 エッシ゛観察 R1 R2 総数 種類 ｄＢ 比較例６ (ａ) (1-4) 15 8 24 Ｃ -0.6 Ｘ Ｘ 汚れあり 比較例７ (ａ) (1-4) 15 8 24 Ｅ -0.8 △ Ｘ 欠けあり 比較例８ (ａ) (1-4) 15 8 24 Ｆ -0.7 △ Ｘ 汚れあり 比較例９ (ａ) (1-4) 15 8 24 Ｄ -0.6 Ｘ Ｘ 汚れあり 実施例９ (ａ) (1-4) 15 8 24 Ｂ 0.0 Ｏ Ｏ 変化無し 比較例１０ (ｂ) (1-4) 15 8 24 Ａ -3.4 Ｘ Ｘ 変化無し 実施例１０ (ｃ) (1-4) 15 8 24 Ａ -1.8 Ｏ Ｏ 変化無し 実施例１１ (ｄ) (1-4) 15 8 24 Ａ -1.5 Ｏ Ｏ 変化無し 実施例１７ (ｅ) (1-4) 15 8 24 Ａ +0.5 Ｏ Ｏ 変化無し 比較例７ (ｆ) (1-4) 15 8 24 Ａ -0.8 Ｘ Ｘ 変化無し 実施例１８ (ｇ) (1-4) 15 8 24 Ａ -0.5 Ｏ Ｏ 変化無し 比較例８ (ｈ) (1-4) 15 8 24 Ａ -3.2 Ｘ Ｘ 変化無し 比較例９ (ｉ) (1-4) 15 8 24 Ａ -2.2 Ｘ Ｘ 汚れあり 実施例１９ (ｊ) (1-4) 15 8 24 Ａ +0.8 Ｏ Ｏ 変化無し 実施例２０ (ｋ) (1-4) 15 8 24 Ａ -0.5 Ｏ Ｏ 変化無し

【００７４】 表６ 強磁性 潤滑剤 ホ゜リウ 初期 走行後の 保存後 粉末 炭素数 レタン ＤＯ ＤＯ ヘット゛ のＤＯ R1 R2 総数 種類 コ/min コ/min 汚れ コ/min 実施例１ (ａ) (1-4) 15 8 24 Ａ 6 10 Ｏ 8 比較例１ (ａ) (4-1) 15 8 24 Ａ 16 40 Ｏ 52 比較例２ (ａ) (2-3) 7 8 16 Ａ 17 47 △ 28 実施例２ (ａ) (1-3) 13 7 21 Ａ 9 12 Ｏ 11 実施例３ (ａ) (2-2) 15 6 22 Ａ 7 9 Ｏ 9 実施例４ (ａ) (1-10) 13 16 30 Ａ 7 13 Ｏ 8 実施例５ (ａ) (1-11) 15 16 32 Ａ 5 18 Ｏ 12 実施例６ (ａ) (1-12) 17 16 34 Ａ 8 21 Ｏ 19 比較例３ (ａ) (1-13) 19 16 36 Ａ 15 39 △ 27 実施例７ (ａ) (2-3) 7 8 16 Ａ 8 21 Ｏ△ 47 実施例８ (ａ) (3-2) 15 7 23 Ａ 7 12 Ｏ 8 比較例４ (ａ) (4-2) 17 4 22 Ａ 7 66 △ 29 比較例５ (ａ) (4-3) 4 17 22 Ａ 8 53 △ 35

【００７５】 表７ 強磁性 潤滑剤 ホ゜リウ 初期 走行後の 保存後 粉末 炭素数 レタン ＤＯ ＤＯ ヘット゛ のＤＯ R1 R2 総数 種類 コ/min コ/min 汚れ コ/min 比較例６ (ａ) (1-4) 15 8 24 Ｃ 54 239 Ｘ 357 比較例７ (ａ) (1-4) 15 8 24 Ｅ 66 350 Ｘ 450 比較例８ (ａ) (1-4) 15 8 24 Ｆ 38 330 Ｘ 378 比較例９ (ａ) (1-4) 15 8 24 Ｄ 60 158 Ｘ 120 実施例９ (ａ) (1-4) 15 8 24 Ｂ 8 19 Ｏ 9 比較例１０ (ｂ) (1-4) 15 8 24 Ａ 19 30 Ｏ 67 実施例１０ (ｃ) (1-4) 15 8 24 Ａ 8 15 Ｏ 21 実施例１１ (ｄ) (1-4) 15 8 24 Ａ 8 18 Ｏ 12 実施例１７ (ｅ) (1-4) 15 8 24 Ａ 9 13 Ｏ 12 比較例７ (ｆ) (1-4) 15 8 24 Ａ 12 30 Ｏ 20 実施例１８ (ｇ) (1-4) 15 8 24 Ａ 10 21 Ｏ 16 比較例８ (ｈ) (1-4) 15 8 24 Ａ 18 32 Ｏ 23 比較例９ (ｉ) (1-4) 15 8 24 Ａ 38 110 △ 50 実施例１９ (ｊ) (1-4) 15 8 24 Ａ 10 18 Ｏ 18 実施例２０ (ｋ) (1-4) 15 8 24 Ａ 13 16 Ｏ 20

【００７６】表４と表５において比較例潤滑剤は以下の
通りである。 (4-1) Ｃ₁₅Ｈ₃₁ＣＯＯＣ₈Ｈ₁₇ハ゜ルミチン 酸 オクチルエステル 炭素数 Ｒ₁＝15、Ｒ₂＝8、総数＝24 (4-2) Ｃ₁₇Ｈ₃₅ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）₂スタアリン 酸 イソフ゛チルエステル 炭素数 Ｒ₁＝17、Ｒ₂＝4、総数＝22 (4-3) ＣＨ₃ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂ＣＯＯＣ₁₇Ｈ₃₅イソ 吉草酸 ステアリルエステル 炭素数 Ｒ₁＝4、Ｒ₂＝17、総数＝22

【００７７】〔評価方法〕 電磁変換特性：試料テーフ゜にＤ2方式ヒ゛テ゛オテーフ゜レコータ゛ー
（Sony（株）製：DVR10）を用いて32ＭＨｚの信号を記
録し、再生した。基準テープ(実施例１)に記録した32Ｍ
Ｈｚの再生出力を 0dBとしたときのテーフ゜の相対的な再生
出力を測定した。 Ｔｇ：２０μm厚のハ゛インタ゛ー樹脂単独の膜を形成し、ハ゛イ
フ゛ロン(オリエンテック社製)でＥ"のヒ゜ーク温度で調べた。 スチル耐久性：と同じＶＴＲで２３゜C８％ＲＨ環境
下でスチルモードで出力が３ｄＢ低下するまでの時間を
測定した。４８hr以上を○、２４hr〜４８hrを△、２４
hr未満を×とした。 保存後のスチル耐久性：６０゜Ｃ ９０％RHの保存環境
にＭ６４カセットで７日間保管したのち、２３゜Ｃ８％
ＲＨ環境でと同じ方法を用いてスチル耐久性を評価し
た。、 繰り返し走行性：上記VTRを用いて、64分長のテーフ゜
を100回連続繰り返し走行させ、DO増加を測定すると共
にヒ゛テ゛オヘット゛の汚れを観察し、また走行後のエッジを観
察した。ヒ゛テ゛オヘット゛ 汚れ ○・・・・・汚れが全く観察されなかった
もの ○△・・・10%以下の面積が汚れていたもの △・・・・・30%以下の面積が汚れていたもの Ｘ・・・・・30%以上の面積が汚れていたもの ドロップアウト：上記ＶＴＲを用いて初期値、繰り
返し走行後のテープを走行させ５μsec以上の出力低下
数をト゛ロッフ゜アウトカウンターで測定した。 保存後のドロップアウト：６０゜Ｃ ９０％RHの保存環
境にＭ６４カセットで７日間保管し、２３゜Ｃで上記VTR
を用いてドロップアウトを測定した。

【００７８】表４〜表７の結果より明かなごとく、本発
明のサンプルは初期出力、スチル耐久性、保存後のスチ
ル耐久性、走行後のエッジ観察、初期ドロップアウト
（ＤＯ）、走行後のＤＯ、走行後のヘッド汚れ、保存後
のＤＯのすべての評価項目で優れた特性を示した。強磁
性粉末またはエステル系潤滑剤が本発明の範囲外である
と前記評価項目の多くが劣化することがわかった。

【００７９】

【発明の効果】本発明は非磁性支持体上に強磁性粉末と
結合剤と潤滑剤からなる磁性層を有する磁気記録媒体に
おいて、前記強磁性粉末は結晶子サイズが１２０Ａ〜２
５０ＡでＣｏ含有量が５〜４０atm％であるＦｅを主成
分とする強磁性金属粉末であり、前記潤滑剤は分岐構造
を有する脂肪酸アルキルエステル化合物を含み、かつ前
記結合剤はポリエ−テル成分を含むポリウレタンである
磁気記録媒体により初期出力、スチル耐久性、保存後の
スチル耐久性、走行後のエッジ観察、初期ドロップアウ
ト（ＤＯ）、走行後のＤＯ、走行後のヘッド汚れ、保存
後のＤＯが同時に改良された磁気記録媒体が得られた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 沖田 務 神奈川県小田原市扇町２丁目12番１号 富 士写真フイルム株式会社内

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 非磁性支持体上に強磁性粉末と結合剤と
   潤滑剤からなる磁性層を有する磁気記録媒体において、
   前記強磁性粉末は結晶子サイズが１２０Ａ〜２５０Ａで
   Ｃｏ含有量が５〜４０atm％であるＦｅを主成分とする
   強磁性金属粉末であり、前記潤滑剤は分岐構造を有する
   脂肪酸アルキルエステル化合物を含み、かつ前記結合剤
   はポリエ−テル成分を含むポリウレタンであることを特
   徴とする磁気記録媒体。
2. 【請求項２】 前記潤滑剤は以下の式で示される分岐構
   造を有する脂肪酸アルキルエステル化合物であることを
   特徴とする請求項１記載の磁気記録媒体。 Ｒ₁ＣＯＯＲ₂ この式においてＲ₁もしくはＲ₂はいずれか一方が炭素数
   ５〜２３の分岐の飽和または不飽和の炭化水素基であ
   り、他方が炭素数５〜２３の分岐又は直鎖の飽和または
   不飽和の炭化水素基であり、かつ総炭素数が１６〜３５
   である。
3. 【請求項３】 前記ポリウレタンはホ゜リエーテルホ゜リオールとホ゜リ
   エステルホ゜リオールから誘導されたブロック性のポリエ−テル部
   分とポリエステル部分を有するポリウレタンであること
   を特徴とする請求項１記載の磁気記録媒体。
4. 【請求項４】 前記ポリウレタンはホ゜リエーテルホ゜リオールとホ゜リ
   エステルホ゜リオールから誘導され、かつＴｇを少なくとも２つ有
   し、一方が-２５０〜０゜Cで他方が４０〜１３０゜Cであ
   ることを特徴とする請求項１記載の磁気記録媒体。
5. 【請求項５】 前記ポリウレタンは分子中に、−ＳＯ₃
   Ｍ、−ＯＳＯ₃Ｍ、−ＣＯＯＭ、−ＰＯ₃Ｍ₂、−ＯＰＯ₃
   Ｍ₂、−ＮＲ₂、−Ｎ⁺Ｒ₃Ｘ^-、−Ｎ⁺Ｒ₂Ｒ'ＳＯ₃-、−Ｎ
   ⁺Ｒ₂Ｒ'ＣＯＯ^-（ただし、Ｍは水素原子、Ｌｉ、Ｋ、Ｎ
   ａから選ばれたアルカリ金属イオン、アンモニウムイオ
   ン、Ｒ、Ｒ'は炭素数１〜１２のアルキル基であり、Ｘ
   はハロゲン原子を示す）から選ばれた少なくとも１種の
   極性基を１x１０^ー3〜１x１０^ー6eq/g含有するポリウレタ
   ンからなることを特徴とする請求項１記載の磁気記録媒
   体。
6. 【請求項６】 前記強磁性粉末はσｓが１１０〜１７０
   ｅｍｕ／ｇ、及びＨｃが１，５００〜２，６００Ｏｅで
   あることを特徴とする請求項１記載の磁気記録媒体。
7. 【請求項７】 前記結合剤は前記ポリウレタン以外に分
   子中に、−ＳＯ₃Ｍ、−ＯＳＯ₃Ｍ、−ＣＯＯＭ、−ＰＯ
   ₃Ｍ₂、−ＯＰＯ₃Ｍ₂、−ＮＲ₂、−Ｎ⁺Ｒ₃Ｘ ^-、−Ｎ⁺Ｒ₂
   Ｒ'Ｓ Ｏ₃-、−Ｎ⁺Ｒ₂Ｒ'ＣＯＯ^-（ただし、Ｍは水素原
   子、Ｌｉ、Ｋ、Ｎａから選ばれたアルカリ金属イオン、
   アンモニウムイオン、Ｒ、Ｒ'は炭素数１〜１２のアル
   キル基であり、Ｘはハロゲン原子を示す）から選ばれた
   少なくとも１種の極性基を１x１０^ー6〜１x１０^ー3eq/g含
   み、かつエポキシ基を１ｘ１０^-4〜５ｘ１０^-3 eq/gを
   含む塩化ビニル系樹脂を含有することを特徴とする請求
   項１記載の磁気記録媒体。