JPH07286161A

JPH07286161A - ジョイントシート

Info

Publication number: JPH07286161A
Application number: JP3539895A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Kohiyama; 博小檜山; Satoru Kitahara; 原哲北; Kazuya Nishimura; 村和也西
Original assignee: Nippon Valqua Industries Ltd; Nihon Valqua Kogyo KK
Current assignee: Nippon Valqua Industries Ltd; Nihon Valqua Kogyo KK
Priority date: 1994-02-23
Filing date: 1995-02-23
Publication date: 1995-10-31

Abstract

(57)【要約】【構成】非石綿系無機繊維および／または有機繊維から
なる基材繊維、アクリルゴムおよびニトリルゴム、ゴム
薬品および充填材を含んでなり、上記ニトリルゴムが、
アクリルゴム１００重量部に対して２〜５０重量部の量
で含まれていることを特徴とするジョイントシ―ト。【効果】このジョイントシートは、耐熱性および耐蒸気
性がバランス良く優れている。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、ジョイントシートに関
し、さらに詳しくは、化学工業、自動車、船舶、各種機
器装置などの広範囲な産業分野において利用され、ガス
ケットの基材として好適に用いられる、耐熱性、耐蒸気
性等に優れたジョイントシートに関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】従来ジョイントシートとしては、
石綿製ジョイントシートが広く用いられてきた。この石
綿ジョイントシートは、石綿を基材繊維とし、これに結
合剤としてのＮＢＲ、ＳＢＲ等のゴム、ゴム薬品および
充填剤を混練してジョイントシート形成用組成物を調製
し、この組成物を、熱ロールと冷却ロールとからなる一
対のロール間に挿入して加熱圧延し、ジョイントシート
形成用組成物を熱ロール側に積層させ、次いで熱ロール
に積層されたシート状物を剥離することによって製造さ
れてきた。

【０００３】このような石綿ジョイントシートは、基材
繊維としての石綿を６０〜８０重量％の割合で含んでい
るが、近年に至って石綿資源の枯渇およびそれに伴なう
入手難の問題が生ずるとともに、石綿の人体に対する悪
影響も指摘され、石綿の使用は再検討され始めている。
このため石綿に代わる繊維基材（非石綿系基材繊維）を
用いてジョイントシートを製造しようとする研究が盛ん
に行なわれている。たとえば石綿の代替繊維として、ガ
ラス繊維、カーボン繊維、セラミック繊維などの無機繊
維あるいは芳香族ポリアミド繊維、ポリエチレン繊維な
どの有機繊維を用いることによって、ジョイントシート
を製造しようとする試みがなされている。

【０００４】例えば、本願出願人は、特公平４-４３５
６号公報において、石綿以外の無機繊維および／または
有機繊維からなる基材繊維：１０〜８０重量％と、ゴム
材：１０〜４０重量％と、ゴム薬品および充填剤：２０
〜８０重量％と、１２０℃以下の融点を有する高級脂肪
酸エステル：０．５〜１０重量％とを混練し、得られた
ジョイントシート形成用組成物を熱ロールと冷却ロール
とからなる一対のロール間に挿入して加熱圧延し、熱ロ
ール側にシート状物を積層し、このシート状物を熱ロー
ルから剥離させることを特徴とするジョイントシートの
製造方法を提案している。

【０００５】また、特公平４-５０５３号公報におい
て、芳香族ポリアミド繊維またはフィブリル化した芳香
族ポリアミド繊維あるいはこの両者からなる基材繊維、
ゴム材、ゴム薬品、充填材およびポリオレフィン系重合
体を含んでなることを特徴とするジョイントシートを提
案している。

【０００６】これらのジョイントシートは、シール特性
等に優れているが、これらのジョイントシートを、例え
ば、管体内部は高温蒸気と接し、管体外部は乾熱と接す
るような高温蒸気配管用として用いようとすると、耐熱
性、耐蒸気性が必ずしも充分でなく、蒸気中、特に２０
０℃程度の高温蒸気と接すると比較的短時間（例：７２
時間）に硬化して柔軟性を失い、長時間（例：９７０時
間）経過すると熱劣化し脆化してしまい、配管締結ボル
トを締め直すとジョイントシートは簡単にひび割れてし
まうとの問題点があった。

【０００７】本発明者らは、このような非石綿系ジョイ
ントシートの耐熱性、耐蒸気特性等を向上させるべく鋭
意研究したところ、従来では、ジョイントシートには、
上記非石綿系基材繊維とともに結合剤としてのＮＢＲ、
ＳＢＲ等のゴム成分などが含まれているが、このゴム成
分として特定量比でアクリルゴムおよびニトリルゴム
（ＮＢＲ）が含まれていると、得られるジョイントシー
トの耐熱性および耐蒸気性がバランス良く向上すること
を見出して、本発明を完成するに至った。

【０００８】

【発明の目的】本発明は、上述のように、非石綿系基材
繊維を用いて得られるジョイントシートの耐熱性および
耐蒸気性を向上させることを目的としている。

【０００９】

【発明の概要】本発明に係るジョイントシートは、非石
綿系無機繊維および／または有機繊維からなる基材繊
維、アクリルゴムおよびニトリルゴム、ゴム薬品および
充填材を含んでなり、上記ニトリルゴムが、アクリルゴ
ム１００重量部に対して２〜５０重量部の量で含まれて
いることを特徴としている。

【００１０】本発明の好ましい態様においては、ジョイ
ントシート中に上記基材材繊維は５〜８０重量％、アク
リルゴムおよびニトリルゴムは合計で５〜３０重量％、
ゴム薬品は０．１〜１０重量％、充填材は５〜８０重量
％の量で含まれていることが好ましい。

【００１１】このようなジョイントシートは、耐熱性お
よび耐蒸気性にバランス良く優れている。

【００１２】

【発明の具体的説明】本発明に係るジョイントシート
は、非石綿系無機繊維および／または有機繊維からなる
基材繊維、アクリルゴムおよびニトリルゴム、ゴム薬品
および充填材を含んでなっているが、以下に各成分につ
いて詳細に説明する。［基材繊維］基材繊維としては、非石綿系無機繊維と有
機繊維の何れか一方、または非石綿系無機繊維と有機繊
維の両者が用いられる。

【００１３】非石綿系無機繊維すなわち石綿以外の無機
繊維としては、ガラス繊維、セラミック繊維、岩綿、鉱
さい綿、溶融石英繊維、化学処理高シリカ繊維、溶融珪
酸アルミナ繊維、アルミナ連続繊維、安定化ジルコニア
繊維、窒化ホウ素繊維、チタン酸カリウム繊維、ウイス
カー、ボロン繊維、炭素繊維、金属繊維等の従来ジョイ
ントシート形成用基材繊維として公知の無機繊維が広く
用いられる。なお、本発明においては無機繊維として、
石綿繊維を少量含有させることができる。

【００１４】有機繊維としては、芳香族ポリアミド繊
維、ポリアミド系繊維、ポリオレフィン系繊維、ポリエ
ステル系繊維、ポリアクリロニトリル系繊維、ポリビニ
ルアルコール系繊維、ポリ塩化ビニル系繊維、ポリ尿素
系繊維、ポリウレタン系繊維、ポリフルオロカーボン繊
維、フェノール繊維、セルロース系繊維等の従来ジョイ
ントシート形成用基材繊維として公知の有機繊維が広く
用いられる。このうち、芳香族ポリアミド繊維（商品
名：ケブラー，デュポン社製）ならびにフィブリル化し
た芳香族ポリアミド繊維（商品名：ケブラーパルプ）が
特に好ましい。

【００１５】このような基材繊維は、得られるジョイン
トシート中に通常、５〜８０重量％、好ましくは１０〜
５０重量％の量で含まれていることが望ましい。［ゴム材］ゴム材としてはアクリルゴムおよびニトリル
ゴムを含むものが用いられる。アクリルゴム本発明で用いられるアクリルゴムとしては、（メタ）ア
クリル酸アルキルエステルとアクリロニトリルとの共重
合体、あるいは、（メタ）アクリル酸アルキルエステル
とアクリロニトリルと官能基（例：水酸基，カルボキシ
ル基）含有モノマーとの共重合体、あるいは、（メタ）
アクリル酸アルキルエステルと官能基含有モノマーとの
共重合体などが挙げられる。

【００１６】このようなアクリルゴムには、アクリロニ
トリルが通常０〜５０重量％、好ましくは３〜３０重量
％、さらに好ましくは５〜１５重量％の量で共重合され
ていることが望ましい。このアクリルゴム中におけるア
クリロニトリル成分単位の含有量が増大すると、乾熱下
の耐熱性は低下し蒸気雰囲気下の耐熱性は向上する傾向
があり、反対にアクリロニトリル成分単位の含有量が低
下すると乾熱下の耐熱性は向上し蒸気雰囲気下の耐熱性
は低下する傾向があるが、上記のような量でアクリロニ
トリルが共重合されてなるアクリルゴムを用いると、耐
蒸気特性および耐熱性のバランスに優れたジョイントシ
ートが得られる。

【００１７】（メタ）アクリル酸アルキルエステルとし
ては、通常該エステル中のアルキル基が炭素数１〜２０
程度の鎖状、分岐鎖状あるいは脂環状のものが用いら
れ、このようなアルキルエステルとしては、具体的に
は、例えば、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アク
リル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）ア
クリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、
（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル
酸オクチル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）ア
クリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸ヘキサデシ
ル、（メタ）アクリル酸オクタデシル、フマル酸ジエチ
ル、メタクリル酸ジエチルなどが挙げられ、これらの内
では、アルキル基が鎖状であり、そのアルキル鎖の炭素
数が１〜１０程度の（メタ）アクリル酸アルキルエステ
ルである（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル
酸メチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アク
リル酸オクチルが好ましく用いられる。

【００１８】アクリルゴムを製造する際には、上記（メ
タ）アクリル酸アルキルエステルは、１種または２種以
上組み合わせて用いられる。必要により用いられる官能
基含有モノマーとしては、官能基として例えばカルボキ
シル基、水酸基、ハロゲン基、エポキシ基を有するよう
なモノマーが挙げられ、このような官能基含有モノマー
としては、具体的には、例えば（メタ）アクリル酸、マ
レイン酸等のカルボキシル基含有モノマー；（メタ）ア
クリル酸ヒドロキシメチル、（メタ）アクリル酸１−ヒ
ドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエ
チル、（メタ）アクリル酸１−ヒドロキシプロピル、
（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）
アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、Ｎ−メチロールア
クリルアミド等の水酸基含有モノマー；ハロゲン化カル
ボン酸ビニル（モノクロロ酢酸ビニルなど）、２-クロ
ロエチルビニルエーテル、ビニルクロロアセテート、塩
化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニリデン、四フッ
化エチレン等のハロゲン基含有モノマー；アリルグリシ
ジルエーテル、アクリル酸グリシジル等のエポキシ基含
有モノマー等が挙げられ、これらの内では水酸基、ハロ
ゲン基，またはカルボキシル基含有モノマーが好まし
く、具体的にはモノクロロ酢酸ビニルのようなハロゲン
化カルボン酸ビニル、ヒドロキシエチルメタアクリレー
トが好ましく用いられる。

【００１９】このようなアクリルゴムの例を挙げると、
アクリル酸エチル９０〜９９重量％／モノクロロ酢酸ビ
ニル１〜１０重量％、好ましくは、アクリル酸エチル９
５〜９９重量％／モノクロロ酢酸ビニル１〜５重量％、
アクリル酸ブチル８０〜９０重量％／アクリロニトリル
５〜２０重量％／水酸基またはカルボキシル基含有モノ
マーとしてのヒドロキシルエチルメタアクリレート０．
２〜２重量％などが挙げられる。

【００２０】なおこのアクリルゴムには、上記共重合用
モノマーすなわち（メタ）アクリル酸アルキルエステ
ル、アクリロニトリルおよびさらに必要により用いられ
る官能基含有モノマーと共に、下記のようなその他のモ
ノマーが少量共重合されていてもよい。

【００２１】その他のモノマーとしては、メチルビニル
ケトン、エチレン、イソブチレン、プロピレン、イソブ
チルビニルエーテル、プロペニルエーテル、イソプレ
ン、ブタジエン、酢酸ビニル、ビニルスルフィド、ビニ
ルピリジン、４−ビニルピリジン、２−ビニルピロー
ル、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニル琥珀酸イミド、
Ｎ−ビニルカルバゾール、マレイン酸、無水マレイン
酸、無水（メタ）アクリル酸、スチレン、α-メチルス
チレン、p-メチルスチレン、メチルビニルケトン、アク
リルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、メタク
リロニトリル、フマロニトリル等が挙げられる。ニトリルゴムニトリルゴム（ＮＢＲ）は、アクリロニトリルとブタジ
エンとの共重合体であって、該共重合体中におけるアク
リロニトリル成分単位の含有量は、特に限定されない
が、例えば１５〜５０重量％程度である。

【００２２】なお、このようなニトリルゴムには、上記
共重合成分すなわちアクリロニトリルとブタジエン以外
に、通常ニトリルゴムに共重合成分として含まれ得るよ
うな成分、例えば（メタ）アクリル酸、２-メチル-５-
ビニルピリジン等の他の成分が共重合されていてもよ
い。

【００２３】このニトリルゴムは、ジョイントシート中
に前記アクリルゴム１００重量部に対して２〜５０重量
部の量で含まれており、好ましくは５〜２０重量部、さ
らに好ましくは１０〜２０重量部の量で含まれているこ
とが望ましい。

【００２４】このニトリルゴムがアクリルゴム１００重
量部に対して２重量部未満では、アクリルゴムの加水分
解による強度低下の虞を充分に補完することができず、
長期間経過すると、ジョイントシートの耐蒸気性が著し
く低下し、また５０重量部を超えると、ジョイントシー
トが熱硬化しやすくなり、乾熱下では短期間に破断距離
が低下し、また蒸気中では短期間に伸び率が低下し、長
期的にはさらに伸び率が低下し、また引張強さも低下す
るため好ましくない。

【００２５】このようなアクリルゴムおよびニトリルゴ
ムは、総量で、ジョイントシート中に、通常５〜３０重
量％、好ましくは８〜１５重量％の量で含まれているこ
とが望ましい。

【００２６】本発明のジョイントシートには、ゴム材と
して、上記アクリルゴムおよびニトリルゴム以外に、下
記のようなゴム材が含まれていてもよい。ゴム材は、上
記の基材繊維類を結合する役割等を果たしており、スチ
レンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、イソプレンゴム（Ｉ
Ｒ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、ブタジエンゴム（Ｂ
Ｒ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、エチレン―プロピレンゴ
ム（ＥＰＭ）、フッ素ゴム（ＦＰＭ）、シリコーンゴム
（Ｓｉ）、クロロスルフォン化ポリエチレン（ＣＳ
Ｍ）、エチレン酢ビゴム（ＥＶＡ）、塩化ポリエチレン
（ＣＰＥ）、塩化ブチルゴム（ＣＩＲ）、エピクロルヒ
ドリンゴム（ＥＣＯ）、ニトリルイソプレンゴム（ＮＩ
Ｒ）、天然ゴム（ＮＲ）などが挙げれる。

【００２７】またこれらのゴム材例えばＳＢＲにナフテ
ン系のプロセス油が配合された油展ゴムを用いることも
できる。さらにまた、このような油展ゴムと上記のよう
なゴム材とを組合せて用いることもできる。アクリルゴ
ムおよびニトリルゴム以外のこれらのゴム材の内では、
得られるジョイントシートの耐熱性等の観点から、熱硬
化性のゴム材が好ましい。

【００２８】アクリルゴム（ＡＣＭ）およびニトリルゴ
ム（ＮＢＲ）を除くこれらのゴム材は、ジョイントシー
ト中に、基材繊維１００重量部に対して、５０重量部以
下の量で含まれていてもよい。［ゴム薬品および充填材］ゴム薬品としては、(i) イソ
シアネート系化合物の他、硫黄、酸化亜鉛、酸化マグネ
シウム、金属石鹸、過酸化物、ジニトロソベンゼンなど
の加硫剤、(ii)チアゾール系化合物、ポリアミン系化合
物、スルフェンアミド系化合物、ジチオカルバメート系
化合物（例：ジチオカルバミン酸亜鉛）、アルデヒドア
ミン系化合物、グアニジン系化合物、チオ尿素系化合
物、キサンテート系化合物などの加硫促進剤等が挙げら
れる。これらのゴム薬品は１種または２種以上組み合わ
せて用いてもよい。これらのゴム薬品は、ジョイントシ
ート中に、通常０．１〜１０重量％、好ましくは３〜５
重量％の量で含まれていることが望ましい。

【００２９】充填材としては、クレー、タルク、硫酸バ
リウム、重炭酸ナトリウム、グラファイト（黒鉛）、硫
酸鉛、トリポリ石、ウォラストナイトなどが挙げられ
る。

【００３０】これらの充填材は、１種または２種以上組
み合わせて用いてもよい。充填材は、ジョイントシート
中に、通常５〜８０重量％、好ましくは１０〜５０重量
％の量で含まれていることが望ましい。［膨張黒鉛および再生膨張黒鉛］また、本発明に係るジ
ョイントシートには、膨張黒鉛、再生膨張黒鉛が含まれ
ていてもよい。膨張黒鉛は、黒鉛を硫酸、硝酸等で酸処
理して層間化合物を生成させたのち、この層間化合物を
水洗・乾燥し、次いで熱により黒鉛結晶層間を膨張させ
て得られるフレーク状粉末である。この膨張黒鉛（バー
ジン）のカサ密度は、通常０．０１〜０．１７g/cm³、
好ましくは０．０６〜０．１２g/cm³程度であり、その
粒径は、製法などにもより一概に決定されないが、例え
ば、２４〜４００メッシュ程度である。

【００３１】再生膨張黒鉛は、カサ密度が通常０．０１
〜０．１７ｇ／ｃｍ³、好ましくは０．０６〜０．１２
ｇ／ｃｍ³程度の上記膨張黒鉛（バージン）を、例え
ば、１〜５０ｋｇ／ｃｍ²程度の加圧下に圧縮し、粉砕
して得られる。なお、必要により圧縮後、シート状等に
一旦成形し、次いで粉砕してもよい。また、膨張黒鉛シ
ートガスケット等の打ち抜き残滓を粉砕して用いてもよ
い。

【００３２】このような再生膨張黒鉛のカサ密度は、通
常、０．０１〜０．１１g/cm³程度、好ましくは０．０
４〜０．０８ｇ／ｃｍ³程度であり、またその粒径は、
通常１０〜１００μｍ、好ましくは１０〜５０μｍ程度
である。

【００３３】このような膨張黒鉛および／または再生膨
張黒鉛は、得られるジョイントシート中に、通常、合計
で１〜７０重量％、好ましくは１０〜６０重量％程度の
量で含有されていてもよい。

【００３４】このような再生膨張黒鉛が含有されたジョ
イントシートでは、著しくシール性に優れ、圧縮率が大
きく、フランジ面への馴染み性に優れている。また、再
生膨張黒鉛と膨張黒鉛とが含有されたジョイントシート
では、膨張黒鉛のみが配合されたジョイントシートより
も圧縮率が大きく、フランジ面への馴染み性に優れる傾
向がある。［吸水樹脂］本発明に係るジョイントシートには、吸水
樹脂が含有されていてもよく、このような吸水樹脂とし
ては、イオン性基またはその塩あるいは、ノニオン性親
水性基を有する、親水性かつ水不溶性の水膨潤性高分子
が挙げられる。

【００３５】イオン性基またはその塩としては、カルボ
キシル基、スルホン基、リン酸基、第４級アンモニウム
塩基、アミノ基、イミノ基、ピリジニウム塩基などが挙
げられ、ノニオン性親水性基としては、ヒドロキシル
基、エーテル基、鎖状または環状アミド基、ニトリル基
などが挙げられる。このような吸水樹脂（水膨潤性物
質）には、イオン性基またはその塩と、ノニオン性親水
性基の両者が含まれていてもよい。これらの吸水樹脂
は、天然物であってもよく、合成物あるいは半合成物
（例：澱粉系、カルボキシメチルセルロース系）であっ
てもよい。

【００３６】このような吸水樹脂としては、具体的に
は、例えば、アクリル酸またはその塩とジビニルベンゼ
ンとの共重合体；アクリロニトリルと塩化ビニル（また
は塩化ビニリデン）、およびこれらと共重合可能な１種
または２種以上のエチレン系単量体とを共重合してなる
重合体のアルカリ加水分解物；アクリロニトリル系重合
体をアルカリで加水分解してなる重合体のホルムアルデ
ヒド架橋体；アクリロニトリル系重合体（例：アクロリ
ニトリル−酢酸ビニル共重合体）をアルカリで加水分解
してなる重合体を乾燥し、繊維状化させたもの；アクリ
ロニトリルとアクリル酸とＮ-メチロールアクリロアミ
ドとを共重合し、紡糸し、架橋し（例：２０％Ｈ₂ＳＯ₄
存在下に１００℃で加熱）、乾燥し、次いで繊維状化さ
せたもの；アシル化ポリエチレンイミンとＴＤＩ（トリ
レンジイソシアネート）とを反応させ、発泡（例：１３
０℃×３０分間加熱）させた後、水洗し乾燥させたも
の；アクリルアミド系共重合体のホルムアルデヒド架橋
体；ポリアクリル酸とポリビニルアルコールとの酸縮合
物；ポリビニルアルコールの放射線架橋体あるいは、ポ
リビニルアルコールのエピクロルヒドリン、オルトリン
酸あるいはアルブミンによる架橋体を乾燥させたもの；
ポリビニルアルコールのリン酸縮合体；２-ヒドロキシ
エチルメタクリレートとエチレングリコールジメタクリ
レートとの共重合体；２-メチル-５-ビニルピリジンと
Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミドとの共重合体；
Ｎ，Ｎ’-ジメチルアミノエチルメタクリレートとＮ，
Ｎ’-メチレンビスアクリルアミドとの共重合体；Ｎ-ビ
ニル-２-ピロリドンとエチレングリコールジメタクリレ
ートとの共重合体；ポリオキシエチレンの放射線照射に
よる架橋体；澱粉の酸性下加熱縮合物；澱粉とモノクロ
ル酢酸ナトリウムとの反応によるカルボキシルメチル化
物をホルムアルデヒドにて架橋し、乾燥させたもの；澱
粉とポリアクリル酸ナトリウムとを加熱混練（例：１５
０℃〜１７０℃、水中）した後、乾燥させたもの；多糖
類［例：澱粉、ザンタンガム、グアーガム、キサトン、
ヒドロキシエチルセルロース(HEC)、好ましくは澱粉］
にアクリル酸をグラフト重合したものまたはその中和
物；澱粉-アクリロニトリルグラフト共重合体のケン化
物；澱粉とアクリル酸とトリメチロールプロパントリア
クリル酸エステル（TMPTA）との共重合体の中和物の乾
燥体；ビニルエステルとエチレン系不飽和カルボン酸ま
たはその誘導体との共重合体ケン化物の乾燥体；セルロ
ース-アクリロニトリルグラフト重合物を加水分解した
後、乾燥した物；セルロースとモノクロル酢酸ナトリウ
ムとの反応によるカルボキシルメチル化物を架橋または
加熱不溶化し、繊維状化したもの；再生セルロースとポ
リアクリル酸ナトリウムとの重合体を紡糸し凝固し乾燥
したもの；アクリル酸金属塩ポリマーを架橋剤（例：金
属イオン、ポリエポキシ化合物）にて架橋し、乾燥した
もの；アクリル酸ナトリウムを架橋剤の存在下に重合
し、次いで乾燥したもの；アクリル酸ナトリウムをソル
ビタン脂肪酸エステル等の存在下に懸濁重合してなる自
己架橋物を乾燥したもの；酢酸ビニルと（メタ）アクリ
ル酸メチルとの共重合体をアルカリ存在下に加水分解
し、次いで乾燥したもの；などが挙げられる。これらの
吸水樹脂は、１種または２種以上組み合わせて用いるこ
とができる。

【００３７】これらの吸水樹脂の形状は、特に限定され
ず、例えば、粉末状、繊維状、液状、ゲル状、フィルム
状などが挙げられる。このような吸水樹脂は、ジョイン
トシート中に、通常１〜８０重量％、好ましくは５〜２
０重量％程度の量で含有されてもよい。このような吸水
樹脂が含有されているジョイントシートでは、吸水樹脂
が含有されていないジョイントシートの場合よりも低面
圧での締め付けで、所望の水シール性を得ることができ
る。［ジョイントシートの製造］次に本発明に係るジョイン
トシートの製造方法について説明する。

【００３８】トルエン、ゴム揮などのゴム材用溶剤に、
上記の量比でアクリルゴムおよびニトリルゴムを含むゴ
ム材を溶解させ、これにゴム薬品および充填材を混入す
る。得られた溶液または分散液に、芳香族ポリアミド繊
維、フィブリル化した芳香族ポリアミド繊維等の有機繊
維および／またはガラス繊維等の無機繊維からなる基材
繊維、さらに必要により膨張黒鉛、再生膨張黒鉛、吸水
樹脂などを配合して均一になるように混練して粘土状の
ジョイントシート形成用組成物を準備する。次いでこの
組成物を熱ロールと冷却ロールとからなる一対のロール
間に挿入して加熱圧延する。この際、熱ロールは１２０
〜１６０℃の温度に、また冷却ロールは５０℃以下の温
度に保たれていることが好ましく、このような一対のロ
ールを含む装置は、シーター装置として公知である。

【００３９】上記のようにジョイントシート形成用組成
物を一対のロール間に挿入すると、該組成物は加熱圧延
されて熱ロール側にシート状に積層される。このシート
状の組成物を熱ロールから剥離させると、ジョイントシ
ートが得られる。

【００４０】なおゴム材用溶剤は、ジョイントシート形
成用組成物の混練工程、加熱圧延工程でほとんど完全に
蒸散してしまう。なお、ジョイントシート形成用組成物
を一対のロール間に挿入してシート状に圧延する際に、
冷却ロールに該組成物の一部が付着することがある。こ
のような冷却ロールへのジョイントシート形成組成物の
付着防止は、該組成物中に有機帯電防止剤を０．１〜１
０重量％の量で添加することによって高めることができ
る。

【００４１】有機帯電防止剤としては、ラウリルトリメ
チルアンモニウムクロリドなどのカチオン性帯電防止
剤、アルキル硫酸エステルなどのアニオン性帯電防止
剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテルなどの非イオ
ン性帯電防止剤、ベタインなどの両性帯電防止剤、水溶
性ポリマー帯電防止剤あるいはケイ素化合物系帯電防止
剤などが用いられる。

【００４２】本発明に係るジョイントシートは上記製法
に限定されず、従来公知の抄紙法にて製造することもで
きる。

【００４３】

【発明の効果】本発明に係るジョイントシートは、ゴム
材としてアクリルゴムおよびニトリルゴムを特定の量比
で含んでいるため、耐乾熱性および耐高温蒸気特性にバ
ランスよく優れている。したがってジョイントシート
は、適度の伸縮追随性を有しており、管体の熱膨張・収
縮等に追随して伸縮し、また管体の熱膨張・収縮に伴っ
て生じた管体フランジ部の弛緩した締結具を増締めして
もひび割れることがない。

【００４４】

【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに具体的に
説明するが、本発明はこれら実施例により限定されるも
のではない。［試験方法］試料厚さ：１．５ｍｍ１．常態試験ＪＩＳＲ３４５３に準拠して測定した。２．耐熱老化試験ａ）引張強さ試料を熱処理した後、ＪＩＳＲ３４５３に準拠して
測定した。

【００４５】ｂ）寸法変化率試料として、２５mm（縦）×１５０mm（横）×１．５mm
（厚さ）の大きさのものを用いて、熱処理前後の試料の
寸法変化率を、座標測定器［トプコン（株）製］にて測
定した。

【００４６】ｃ）破断距離・破断荷重試料として、２５mm（縦）×１５０mm（横）×１．５mm
（厚さ）の大きさのものを用いた。

【００４７】熱処理後の試料を、図１に示すようなイン
ストロン万能試験機１０を使用して１０（mm／分）の速
度で圧縮（下方に押し曲げる）して、破断距離（mm）お
よび破断荷重（Ｎ）を求めた。なお、試料の柔軟性が大
きいほど破断距離Ｌは大きくなり、また試料の熱硬化の
度合が大きいほど破断距離は小さくなる。［インストロン万能試験機］なお、このインストロン万
能試験機１０は、所定距離Ｍ（６０mm）離間して垂直に
立設された上端部が水平な２枚の板状支持脚と、これら
の板状支持脚の上端面に沿って該上端面上にそれぞれ配
置された２本の丸棒５（直径φ：１０mm）と、これら丸
棒−丸棒間上方に配置され、所定速度（１０mm／分）で
試料１を押す（試料の圧縮）ことにより、前記丸棒５，
５間に掛け渡された試料１を下方４に押し曲げ破断させ
る荷重３とからなっている。

【００４８】このインストロン万能試験機を用いた試験
においては、落下体３を試料上に落下させることにより
試料に亀裂が生じた時の距離Ｌ（mm）を破断距離とし、
その時の荷重を破断荷重とした。荷重を降下させ変形
（破断）させた状態の試料を点線２で表わしている。３．耐蒸気特性試験耐蒸気特性試験に際しては、熱処理装置としてオートク
レーブを使用した。ａ）引張強さ、圧縮率、復元率試料を熱処理した後、ＪＩＳＲ３４５３に準拠して測
定した。ｂ）伸び率試料として、２５mm（縦）×１５０mm（横）×１．５mm
（厚さ）の大きさのものを用いた。該試料をチャック間
距離１００（ｍｍ）に設定したインストロン万能試験機
に固定し、該試料を１０（ｍｍ／分）の速度でその横方
向に引張り、破断するまでの伸び率を測定した。

【００４９】試料の柔軟性が大きいほどその伸び率は大
きくなり、硬化するほど伸び率は小さくなっている。

【００５０】

【実施例１】以下の組成を有するジョイントシート形成
用組成物を調製した。アクリルゴム［エチルアクリレート含有量：９８重量％，モノクロロ酢酸ビニル含有量：２重量％，日信化学工業（株）製］・・・・・・９重量％ＮＢＲ［アクリロニトリル含有量：３３〜３５重量％，日本ゼオン（株）製］・・・・・・１重量％基材繊維・・・・・・３３重量％（芳香族ポリアミド繊維［東レ・デュポン（株）製，商品名：ケブラー，以下同じ］・・・・・・３重量％）（無機質繊維［セピオライト，水沢化学工業（株）製，商品名：エードプラス，以下同じ］・・・・・・３０重量％）充填材（硫酸バリウム,クレー）・・・・・・５０重量％ゴム薬品・・・・・・残部［合計を１００重量％とする。］得られた組成物を１３０℃に保たれた加熱ロールと３０
℃以下に保たれた冷却ロールとの間に挿入して加熱圧延
した。このようにすると、該組成物は熱ロール側にシー
ト状に積層された。このシート状物を熱ロールからドク
ターブレードにより剥離してジョイントシートを得た。

【００５１】次に得られたジョイントシートの各種特性
を上記のようにして測定した。結果を表１〜表８に示
す。

【００５２】

【実施例２】実施例１において、配合材料および配合割
合をそれぞれ下記のように変えた以外は、実施例１と同
様にしてジョイントシートを製造し、実施例１と同様に
各種特性を測定した。

【００５３】結果を表１〜表８に示す。アクリルゴム［エチルアクリレート含有量：９８重量％，モノクロロ酢酸ビニル含有量：２重量％，日信化学工業（株）製］・・・・・・８重量％ＮＢＲ［アクリロニトリル含有量：３３〜３５重量％，日本ゼオン（株）製］・・・・・・１重量％基材繊維・・・・・・２８重量％（芳香族ポリアミド繊維・・・・・・３重量％）（無機質繊維・・・・・・２５重量％）充填材（硫酸バリウム,クレー）・・・・・・６０重量％ゴム薬品・・・・・・残部［合計を１００重量％とする。］

【００５４】

【実施例３】実施例１において、配合材料および配合割
合をそれぞれ下記のように変えた以外は、実施例１と同
様にしてジョイントシートを製造し、実施例１と同様に
各種特性を測定した。

【００５５】結果を表１〜表８に示す。アクリルゴム［エチルアクリレート含有量：９８重量％，モノクロロ酢酸ビニル含有量：２重量％，日信化学工業（株）製］・・・・・・８重量％ＮＢＲ［アクリロニトリル含有量：３３〜３５重量％，日本ゼオン（株）製］・・・・・・２重量％基材繊維・・・・・・３３重量％（芳香族ポリアミド繊維・・・・・・３重量％）（無機質繊維・・・・・・３０重量％）充填材（硫酸バリウム,クレー）・・・・・５０重量％ゴム薬品・・・・・・残部［合計を１００重量％とする。］

【００５６】

【実施例４】実施例１において、配合材料および配合割
合をそれぞれ下記のように変えた以外は、実施例１と同
様にしてジョイントシートを製造し、実施例１と同様に
各種特性を測定した。

【００５７】結果を表１〜表８に示す。アクリルゴム［エチルアクリレート含有量：９８重量％，モノクロロ酢酸ビニル含有量：２重量％，日信化学工業（株）製］・・・・・・７重量％ＮＢＲ［アクリロニトリル含有量：３３〜３５重量％，日本ゼオン（株）製］・・・・・・２重量％基材繊維・・・・・・２８重量％（芳香族ポリアミド繊維・・・・・・３重量％）（無機質繊維・・・・・・２５重量％）充填材（硫酸バリウム,クレー）・・・・・・６０重量％ゴム薬品・・・・・・残部［合計を１００重量％とする。］

【００５８】

【実施例５】実施例１において、配合材料および配合割
合をそれぞれ下記のように変えた以外は、実施例１と同
様にしてジョイントシートを製造し、実施例１と同様に
各種特性を測定した。

【００５９】結果を表１〜表８に示す。アクリルゴム［エチルアクリレート含有量：９８重量％，モノクロロ酢酸ビニル含有量：２重量％，日信化学工業（株）製］・・・・・・７重量％ＮＢＲ［アクリロニトリル含有量：３３〜３５重量％，日本ゼオン（株）製］・・・・・・３重量％基材繊維・・・・・・３３重量％（芳香族ポリアミド繊維・・・・・・３重量％）（無機質繊維・・・・・・３０重量％）充填材（硫酸バリウム,クレー）・・・・・・５０重量％ゴム薬品・・・・・・残部［合計を１００重量％とする。］

【００６０】

【実施例６】実施例１において、配合材料および配合割
合をそれぞれ下記のように変えた以外は、実施例１と同
様にしてジョイントシートを製造し、実施例１と同様に
各種特性を測定した。

【００６１】結果を表１〜表８に示す。アクリルゴム［エチルアクリレート含有量：９８重量％，モノクロロ酢酸ビニル含有量：２重量％，日信化学工業（株）製］・・・・・・６重量％ＮＢＲ［アクリロニトリル含有量：３３〜３５重量％，日本ゼオン（株）製］・・・・・・３重量％基材繊維・・・・・・２８重量％（芳香族ポリアミド繊維・・・・・・３重量％）（無機質繊維・・・・・・２５重量％）充填材（硫酸バリウム,クレー）・・・・・・６０重量％ゴム薬品・・・・・・残部［合計を１００重量％とする。］

【００６２】

【実施例７】実施例１において、配合材料および配合割
合をそれぞれ下記のように変えた以外は、実施例１と同
様にしてジョイントシートを製造し、実施例１と同様に
各種特性を測定した。

【００６３】結果を表１〜表８に示す。アクリルゴム［エチルアクリレート含有量：９８重量％，モノクロロ酢酸ビニル：２重量％，日信化学工業（株）製］・・・・・・９重量％ＮＢＲ［アクリロニトリル含有量：３３〜３５重量％，日本ゼオン（株）製］・・・・・・１重量％基材繊維・・・・・・３０重量％（無機質繊維・・・・・・３０重量％）充填材（硫酸バリウム,クレー）・・・・・・５５重量％ゴム薬品・・・・・・残部［合計を１００重量％とする。］

【００６４】

【実施例８】実施例１において、配合材料および配合割
合をそれぞれ下記のように変えた以外は、実施例１と同
様にしてジョイントシートを製造し、実施例１と同様に
各種特性を測定した。

【００６５】結果を表１〜表８に示す。アクリルゴム［エチルアクリレート含有量：９８重量％，モノクロロ酢酸ビニル含有量：２重量％，日信化学工業（株）製］・・・・・・９重量％ＮＢＲ［アクリロニトリル含有量：３３〜３５重量％，日本ゼオン（株）製］・・・・・・１重量％基材繊維・・・・・・１５重量％（芳香族ポリアミド繊維・・・・・・１５重量％）充填材（硫酸バリウム,クレー）・・・・・・６５重量％ゴム薬品・・・・・・残部［合計を１００重量％とする。］

【００６６】

【比較例１】実施例１において、配合材料および配合割
合をそれぞれ下記のように変えた以外は、実施例１と同
様にしてジョイントシートを製造し、実施例１と同様に
各種特性を測定した。

【００６７】結果を表１〜表８に示す。ＮＢＲ［アクリロニトリル含有量：３３〜３５重量％，日本ゼオン（株）製］・・・・・・１０重量％基材繊維・・・・・・３重量％（芳香族ポリアミド繊維・・・・・・３重量％）充填材（硫酸バリウム,クレー）・・・・・・５０重量％ゴム薬品・・・・・・残部［合計を１００重量％とする。］

【００６８】

【比較例２】実施例１において、配合材料および配合割
合をそれぞれ下記のように変えた以外は、実施例１と同
様にしてジョイントシートを製造し、実施例１と同様に
各種特性を測定した。

【００６９】結果を表１〜表８に示す。アクリルゴム［エチルアクリレート含有量：９８重量％，モノクロロ酢酸ビニル含有量：２重量％，日信化学工業（株）製］・・・・・・５重量％基材繊維・・・・・・３３重量％（芳香族ポリアミド繊維・・・・・・３重量％）（無機質繊維・・・・・・３０重量％）充填材（硫酸バリウム,クレー）・・・・・・５０重量％ゴム薬品・・・・・・残部［合計を１００重量％とする。］

【００７０】

【比較例３】実施例１において、配合材料および配合割
合をそれぞれ下記のように変えた以外は、実施例１と同
様にしてジョイントシートを製造し、実施例１と同様に
各種特性を測定した。

【００７１】結果を表１〜表８に示す。アクリルゴム［エチルアクリレート含有量：９８重量％，モノクロロ酢酸ビニル含有量：２重量％，日信化学工業（株）製］・・・・・・１０重量％基材繊維・・・・・・３３重量％（芳香族ポリアミド繊維・・・・・・３重量％）（無機質繊維・・・・・・３０重量％）充填材（硫酸バリウム,クレー）・・・・・・５０重量％ゴム薬品・・・・・・残部［合計を１００重量％とする。］

【００７２】

【比較例４】実施例１において、配合材料および配合割
合をそれぞれ下記のように変えた以外は、実施例１と同
様にしてジョイントシートを製造し、実施例１と同様に
各種特性を測定した。

【００７３】結果を表１〜表８に示す。アクリルゴム［エチルアクリレート含有量：９８重量％，モノクロロ酢酸ビニル含有量：２重量％，日信化学工業（株）製］・・・・・・９重量％基材繊維・・・・・・２８重量％（芳香族ポリアミド繊維・・・・・・３重量％）（無機質繊維・・・・・・２５重量％）充填材（硫酸バリウム,クレー）・・・・・・６０重量％ゴム薬品・・・・・・残部［合計を１００重量％とする。］

【００７４】

【表１】

【００７５】

【表２】

【００７６】

【表３】

【００７７】

【表４】

【００７８】

【表５】

【００７９】

【表６】

【００８０】

【表７】

【００８１】

【表８】

【００８２】上記実施例によれば、本発明に係るジョイ
ントシートは、乾熱特性、長期耐蒸気特性ともに優れて
いることがわかる。このようなジョイントシートは、ガ
スケットの増し締めに対する追随性に優れ、また管体の
熱膨張による応力に良好に追随し、亀裂や破断が生じに
くい。

【００８３】なお、比較例１あるいは比較例２に示すよ
うに、ゴム成分としてニトリルゴムをアクリルゴム１０
０重量部に対して５０重量部以上の量（比較例２では、
アクリルゴム100重量部に対してニトリルゴム100重量
部）で用いると、乾熱下の耐熱性の低下傾向が見られ、
耐蒸気特性は、短期間のうちに低下し、長期間経過する
とさらに低下していることがわかる。また、比較例３お
よび比較例４に示すように、ゴム成分としてアクリルゴ
ム１００％（アクリルゴム100重量部に対してニトリル
ゴム0重量部）の場合には、乾熱下の耐熱性、短時間の
耐蒸気性では問題ないが、長期間経過（970時間）する
と次第に劣化し強度低下が見られる。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、インストロン万能試験機を用いた試料
の破断距離および破断荷重の測定方法の説明図である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】非石綿系無機繊維および／または有機繊維
からなる基材繊維、アクリルゴムおよびニトリルゴム、
ゴム薬品および充填材を含んでなり、上記ニトリルゴムが、アクリルゴム１００重量部に対し
て２〜５０重量部の量で含まれていることを特徴とする
ジョイントシート。
【請求項２】非石綿系無機繊維および／または有機繊維
からなる基材繊維、アクリルゴムおよびニトリルゴム、
ゴム薬品および充填材を、それぞれ下記の量で含んでな
ることを特徴とする請求項１に記載のジョイントシー
ト：非石綿系無機繊維および／または有機繊維からなる基材繊維：５〜８０重量％、アクリルゴムおよびニトリルゴム：５〜３０重量％、ゴム薬品：０．１〜１０重量％、充填材：５〜８０重量％。