JPH07278303A - 芳香族コポリアミド、その製法、成形構造体およびその製法 - Google Patents
芳香族コポリアミド、その製法、成形構造体およびその製法Info
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- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 卓越した特性、特に著しく高い初期弾性率お
よび引張り強度を備えた成形構造体に加工することがで
き、かつ有機溶剤中における良好な溶解度につき注目さ
れる芳香族コポリアミドを提供する。 【構成】 式Ｉ、ＩＩおよびＩＩＩの構造反復単位を含
む芳香族コポリアミド： 【化１】 ［式中のＡｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3およびＡｒ4は互いに独立
して２価芳香族基であって、それらの原子価結合は互い
にパラに、または比較的同軸もしくは平行に配置され、
Ａｒ5はそれらの原子価結合が互いにパラに、または比
較的同軸もしくは平行に配置された非−Ａｒ3の２価芳
香族基であるか、あるいはＡｒ5はそれらの原子価結合
が互いにメタに、または比較的角度をなして配置された
２価芳香族基であり、Ｙは−Ｏ−、−Ｓ−または−ＮＲ
1−であり、ここでＲ1は１価有機基または特に水素であ
り、そしてＡｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3、Ａｒ4およびＡｒ5は
互いに独立して、カルボニルクロリドに対して不活性な
１個または２個の基で所望により置換されていてもよ
い］が記載される。
よび引張り強度を備えた成形構造体に加工することがで
き、かつ有機溶剤中における良好な溶解度につき注目さ
れる芳香族コポリアミドを提供する。 【構成】 式Ｉ、ＩＩおよびＩＩＩの構造反復単位を含
む芳香族コポリアミド： 【化１】 ［式中のＡｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3およびＡｒ4は互いに独立
して２価芳香族基であって、それらの原子価結合は互い
にパラに、または比較的同軸もしくは平行に配置され、
Ａｒ5はそれらの原子価結合が互いにパラに、または比
較的同軸もしくは平行に配置された非−Ａｒ3の２価芳
香族基であるか、あるいはＡｒ5はそれらの原子価結合
が互いにメタに、または比較的角度をなして配置された
２価芳香族基であり、Ｙは−Ｏ−、−Ｓ−または−ＮＲ
1−であり、ここでＲ1は１価有機基または特に水素であ
り、そしてＡｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3、Ａｒ4およびＡｒ5は
互いに独立して、カルボニルクロリドに対して不活性な
１個または２個の基で所望により置換されていてもよ
い］が記載される。
Description
【０００１】本発明は、有機溶剤中におけるそれらの溶
液から紡糸しうる新規な芳香族コポリアミド、およびそ
れから成形された構造体、ならびにそれらの製造方法に
関するものである。
液から紡糸しうる新規な芳香族コポリアミド、およびそ
れから成形された構造体、ならびにそれらの製造方法に
関するものである。
【０００２】芳香族ポリアミド（アラミド）は高い熱安
定性および化学安定性ならびに低い燃焼性を備えた既知
の原料である。たとえばそれらの原料の繊維およびシー
トは極めて良好な機械的特性、たとえば高い強度および
高い初期弾性率（ｉｎｉｔｉａｌ ｍｏｄｕｌｕｓ，ｍ
ｏｄｕｌｕｓ ｏｆ ｅｌａｓｔｉｃｉｔｙ）を備えて
おり、技術的用途、たとえばプラスチックの強化のため
に、または濾過材として使用するために好適である。
定性および化学安定性ならびに低い燃焼性を備えた既知
の原料である。たとえばそれらの原料の繊維およびシー
トは極めて良好な機械的特性、たとえば高い強度および
高い初期弾性率（ｉｎｉｔｉａｌ ｍｏｄｕｌｕｓ，ｍ
ｏｄｕｌｕｓ ｏｆ ｅｌａｓｔｉｃｉｔｙ）を備えて
おり、技術的用途、たとえばプラスチックの強化のため
に、または濾過材として使用するために好適である。
【０００３】芳香核上のアミド結合が互いに同軸にある
か、またはほぼ平行であって、剛性の棒状ポリマー分子
を形成する場合に、ポリアラミドから高い強度および高
い初期弾性率を備えたフィラメントまたは繊維が得られ
ることは知られている。
か、またはほぼ平行であって、剛性の棒状ポリマー分子
を形成する場合に、ポリアラミドから高い強度および高
い初期弾性率を備えたフィラメントまたは繊維が得られ
ることは知られている。
【０００４】この種の代表的なポリアミドは、たとえば
ポリ（ｐ−フェニレンテレフタルアミド）である。この
材料から製造されたフィラメントは、たとえばドイツ特
許第２，２１９，７０３号明細書に記載されている。
ポリ（ｐ−フェニレンテレフタルアミド）である。この
材料から製造されたフィラメントは、たとえばドイツ特
許第２，２１９，７０３号明細書に記載されている。
【０００５】このポリアミドは多数の利点を備えている
が、その製造およびその加工は極めて困難である。この
ポリマーは、可溶化剤としての無機塩類、たとえば塩化
カルシウムまたは塩化リチウムの存在下ですら極性有機
溶剤に不溶性であるので、このポリマーは形成されると
反応媒質からですら速やかに沈殿する。それを単離し、
洗浄し、乾燥させ、次いで紡糸溶剤に再溶解しなければ
ならない。紡糸溶液を調製するために好ましい溶剤は濃
硫酸であるが、それは取り扱い（安全性、腐食）および
廃棄物処理について特別な問題を提起する。
が、その製造およびその加工は極めて困難である。この
ポリマーは、可溶化剤としての無機塩類、たとえば塩化
カルシウムまたは塩化リチウムの存在下ですら極性有機
溶剤に不溶性であるので、このポリマーは形成されると
反応媒質からですら速やかに沈殿する。それを単離し、
洗浄し、乾燥させ、次いで紡糸溶剤に再溶解しなければ
ならない。紡糸溶液を調製するために好ましい溶剤は濃
硫酸であるが、それは取り扱い（安全性、腐食）および
廃棄物処理について特別な問題を提起する。
【０００６】従って既知のアミド溶剤に易溶性であり、
かつ容易に紡糸することができ、そのフィラメントが延
伸後に高い強度値および高い初期弾性率を示すコポリア
ミドを開発することによりこれらの難点を回避する試み
がなされている。
かつ容易に紡糸することができ、そのフィラメントが延
伸後に高い強度値および高い初期弾性率を示すコポリア
ミドを開発することによりこれらの難点を回避する試み
がなされている。
【０００７】たとえばドイツ特許第２，５５６，８８３
号およびドイツ特許出願公開第３，００７，０６３号明
細書には、テレフタル酸、ｐ−フェニレンジアミン、お
よび３，４′−ジアミノジフェニルエーテルのコポリア
ミドが記載されており、これらはアミド溶剤中で良好な
紡糸性を備えた等方性溶液を形成する。フィラメントは
極めて高い延伸比に延伸した際に高い強度および弾性率
を獲得する。この場合、向上した溶解度はメタ配向およ
び酸素原子によるものである。しかし依然として、既知
のアミド溶剤から高い強度および弾性率を備えた繊維に
加工することができ、かつ極めて経済的に成形構造体に
加工することができるアラミドが求められている。
号およびドイツ特許出願公開第３，００７，０６３号明
細書には、テレフタル酸、ｐ−フェニレンジアミン、お
よび３，４′−ジアミノジフェニルエーテルのコポリア
ミドが記載されており、これらはアミド溶剤中で良好な
紡糸性を備えた等方性溶液を形成する。フィラメントは
極めて高い延伸比に延伸した際に高い強度および弾性率
を獲得する。この場合、向上した溶解度はメタ配向およ
び酸素原子によるものである。しかし依然として、既知
のアミド溶剤から高い強度および弾性率を備えた繊維に
加工することができ、かつ極めて経済的に成形構造体に
加工することができるアラミドが求められている。
【０００８】２−アミノフェニルアミノ−ベンゾイミダ
ゾール、−ベンゾオキサゾールまたは−ベンゾトリアゾ
ールから誘導される構造反復単位からなるアラミドも知
られている。
ゾール、−ベンゾオキサゾールまたは−ベンゾトリアゾ
ールから誘導される構造反復単位からなるアラミドも知
られている。
【０００９】たとえば西ドイツ特許ＤＥ−Ｂ−２，５３
０，８７５号明細書（米国特許第４，０１８，７３５号
に対応）には、それらの芳香族ポリアミドを高濃度で含
有する異方性成形溶液の調製および加工が記載されてい
る。特に濃硫酸を用いて成形溶液を調製することが推奨
されているが、有機溶剤も言及されている。記載される
芳香族ポリアミドには、テレフタル酸、ｐ−フェニレン
ジアミン、および５−アミノ−２−（ｐ−アミノフェニ
ル）ベンゾイミダゾールを基礎とするコポリアミドが含
まれる。
０，８７５号明細書（米国特許第４，０１８，７３５号
に対応）には、それらの芳香族ポリアミドを高濃度で含
有する異方性成形溶液の調製および加工が記載されてい
る。特に濃硫酸を用いて成形溶液を調製することが推奨
されているが、有機溶剤も言及されている。記載される
芳香族ポリアミドには、テレフタル酸、ｐ−フェニレン
ジアミン、および５−アミノ−２−（ｐ−アミノフェニ
ル）ベンゾイミダゾールを基礎とするコポリアミドが含
まれる。
【００１０】西ドイツ特許ＤＥ−Ｂ−２，２１１，２４
１号明細書には、高い弾性率を備えた高力、耐熱性の繊
維の製造方法が示されている。それには２，６−ナフタ
リンジカルボニルジクロリドおよび４，４′−ジアミン
−２−フェニルベンゾオキサゾールから誘導されるポリ
アミドの紡糸を含めて、複素環単位を含む芳香族ポリア
ミドの紡糸が記載されている。
１号明細書には、高い弾性率を備えた高力、耐熱性の繊
維の製造方法が示されている。それには２，６−ナフタ
リンジカルボニルジクロリドおよび４，４′−ジアミン
−２−フェニルベンゾオキサゾールから誘導されるポリ
アミドの紡糸を含めて、複素環単位を含む芳香族ポリア
ミドの紡糸が記載されている。
【００１１】西ドイツ特許出願公開ＤＥ−Ａ−２，７２
６，１７８号明細書には、テレフタル酸、ｐ−フェニレ
ンジアミン、および５−アミノ−２−（ｐ−アミノフェ
ニル）ベンゾオキサゾールを基礎とするコポリマーが記
載されている。
６，１７８号明細書には、テレフタル酸、ｐ−フェニレ
ンジアミン、および５−アミノ−２−（ｐ−アミノフェ
ニル）ベンゾオキサゾールを基礎とするコポリマーが記
載されている。
【００１２】英国特許出願公開ＧＢ−Ａ−１，３４１，
９４５号明細書には、特にテレフタル酸および６−アミ
ノ−２−（ｐ−アミノフェニル）ベンゾチアゾールを基
礎とするポリマーが記載されている。
９４５号明細書には、特にテレフタル酸および６−アミ
ノ−２−（ｐ−アミノフェニル）ベンゾチアゾールを基
礎とするポリマーが記載されている。
【００１３】ドイツ特許ＤＥ−Ｃ−２，２０８，８１１
号明細書には、２−アミノフェニルアミノベンゾイミダ
ゾールおよび特定のナフタリンジカルボン酸から誘導さ
れる芳香族ポリアミドが記載されている。
号明細書には、２−アミノフェニルアミノベンゾイミダ
ゾールおよび特定のナフタリンジカルボン酸から誘導さ
れる芳香族ポリアミドが記載されている。
【００１４】本発明は、卓越した特性、特に著しく高い
初期弾性率および引張り強さを備えた成形構造体に加工
することができ、かつ有機溶剤中における良好な溶解度
につき注目される芳香族コポリアミドをここに提供す
る。
初期弾性率および引張り強さを備えた成形構造体に加工
することができ、かつ有機溶剤中における良好な溶解度
につき注目される芳香族コポリアミドをここに提供す
る。
【００１５】従って本発明は、式Ｉ、ＩＩおよびＩＩＩ
の構造反復単位を含む芳香族コポリアミド：
の構造反復単位を含む芳香族コポリアミド：
【化５】 ［式中のＡｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3およびＡｒ4は互いに独立
して２価芳香族基であって、それらの原子価結合は互い
にパラに、または比較的同軸もしくは平行に配置され、
Ａｒ5はそれらの原子価結合が互いにパラに、または比
較的同軸もしくは平行に配置された非−Ａｒ3の２価芳
香族基であるか、あるいはＡｒ5はそれらの原子価結合
が互いにメタに、または比較的角度をなして配置された
２価芳香族基であり、Ｙは−Ｏ−、−Ｓ−または−ＮＲ
1−であり、ここでＲ1は１価の有機基または特に水素で
あり、そしてＡｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3、Ａｒ4およびＡｒ5
は互いに独立して、カルボニルクロリドに対して不活性
な１個または２個の基で所望により置換されていてもよ
い］に関するものである。
して２価芳香族基であって、それらの原子価結合は互い
にパラに、または比較的同軸もしくは平行に配置され、
Ａｒ5はそれらの原子価結合が互いにパラに、または比
較的同軸もしくは平行に配置された非−Ａｒ3の２価芳
香族基であるか、あるいはＡｒ5はそれらの原子価結合
が互いにメタに、または比較的角度をなして配置された
２価芳香族基であり、Ｙは−Ｏ−、−Ｓ−または−ＮＲ
1−であり、ここでＲ1は１価の有機基または特に水素で
あり、そしてＡｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3、Ａｒ4およびＡｒ5
は互いに独立して、カルボニルクロリドに対して不活性
な１個または２個の基で所望により置換されていてもよ
い］に関するものである。
【００１６】Ａｒ1−Ａｒ5において、カルボニルクロリ
ドに対して不活性な基である置換基は１価の無機基、た
とえばハロゲン、または１価の有機基、たとえばアルキ
ル、アルコキシ、ビス（Ｎ−アルキル）アミノ、ビス
（Ｎ−アルキル）アミド、またはニトリルである。“不
活性な基”という語は、これらの置換基が本発明による
コポリアミドの製造および加工条件下で反応しないこと
を意味する。
ドに対して不活性な基である置換基は１価の無機基、た
とえばハロゲン、または１価の有機基、たとえばアルキ
ル、アルコキシ、ビス（Ｎ−アルキル）アミノ、ビス
（Ｎ−アルキル）アミド、またはニトリルである。“不
活性な基”という語は、これらの置換基が本発明による
コポリアミドの製造および加工条件下で反応しないこと
を意味する。
【００１７】好ましい不活性基は塩素またはＣ1−Ｃ6−
アルキルもしくはＣ1−Ｃ6−アルコキシである。
アルキルもしくはＣ1−Ｃ6−アルコキシである。
【００１８】特に好ましい不活性基は塩素、メトキシま
たはメチルである。
たはメチルである。
【００１９】それらの原子価結合が互いにパラに、また
は比較的同軸もしくは平行に配置された２価芳香族基
は、単環式もしくは多環式の芳香族炭化水素基、または
単環式もしくは多環式の複素環式芳香族基である。複素
環式芳香族基は芳香核中に特に１個または２個の酸素原
子、窒素原子またはイオウ原子を含む。
は比較的同軸もしくは平行に配置された２価芳香族基
は、単環式もしくは多環式の芳香族炭化水素基、または
単環式もしくは多環式の複素環式芳香族基である。複素
環式芳香族基は芳香核中に特に１個または２個の酸素原
子、窒素原子またはイオウ原子を含む。
【００２０】多環式の芳香族基は互いに縮合している
か、またはＣ−Ｃ結合もしくは−ＣＯ−ＮＨ−基を介し
て互いに直線的に連結していてもよい。
か、またはＣ−Ｃ結合もしくは−ＣＯ−ＮＨ−基を介し
て互いに直線的に連結していてもよい。
【００２１】互いに同軸もしくは平行に配置された原子
価結合は、反対方向を向いている。反対方向を向いた同
軸結合の例は、４，４′−ビフェニレンの結合である。
反対方向を向いた平行結合の例は、１，５−ナフチレン
および２，６−ナフチレンの結合であり、これに対し
１，８−ナフチレンの結合は平行ではあるが、同方向を
向いている。
価結合は、反対方向を向いている。反対方向を向いた同
軸結合の例は、４，４′−ビフェニレンの結合である。
反対方向を向いた平行結合の例は、１，５−ナフチレン
および２，６−ナフチレンの結合であり、これに対し
１，８−ナフチレンの結合は平行ではあるが、同方向を
向いている。
【００２２】それらの原子価結合が互いにパラに、また
は比較的同軸もしくは平行に配置された好ましい２価芳
香族基の例には、相互にパラに配置された遊離原子価を
含む単環式の芳香族基、特に１，４−フェニレン、また
は反対方向を向いた平行結合を含む二環式の縮合芳香族
基、特に１，４−、１，５−および２，６−ナフチレ
ン、またはＣ−Ｃ結合を介して連結し、かつ反対方向を
向いた同軸結合を含む二環式の芳香族基、特に４，４′
−ビフェニレンが含まれる。
は比較的同軸もしくは平行に配置された好ましい２価芳
香族基の例には、相互にパラに配置された遊離原子価を
含む単環式の芳香族基、特に１，４−フェニレン、また
は反対方向を向いた平行結合を含む二環式の縮合芳香族
基、特に１，４−、１，５−および２，６−ナフチレ
ン、またはＣ−Ｃ結合を介して連結し、かつ反対方向を
向いた同軸結合を含む二環式の芳香族基、特に４，４′
−ビフェニレンが含まれる。
【００２３】この型の好ましい基は１，４−フェニレン
および２−クロロ−１，４−フェニレンである。
および２−クロロ−１，４−フェニレンである。
【００２４】それらの原子価結合が互いにメタに、また
は比較的角度をなして配置された２価芳香族基は、単環
式もしくは多環式の芳香族炭化水素基、または単環式も
しくは多環式の複素環式芳香族基である。複素環式芳香
族基は芳香核中に特に１個または２個の酸素原子、窒素
原子またはイオウ原子を含む。
は比較的角度をなして配置された２価芳香族基は、単環
式もしくは多環式の芳香族炭化水素基、または単環式も
しくは多環式の複素環式芳香族基である。複素環式芳香
族基は芳香核中に特に１個または２個の酸素原子、窒素
原子またはイオウ原子を含む。
【００２５】多環式の芳香族基は互いに縮合している
か、あるいはＣ−Ｃ結合を介して、または架橋基、たと
えば−Ｏ−、−ＣＨ2−、−ＣＯ−ＮＨ−、−Ｓ−、−
ＣＯ−もしくは−ＳＯ2−を介して互いに連結していて
もよい。
か、あるいはＣ−Ｃ結合を介して、または架橋基、たと
えば−Ｏ−、−ＣＨ2−、−ＣＯ−ＮＨ−、−Ｓ−、−
ＣＯ−もしくは−ＳＯ2−を介して互いに連結していて
もよい。
【００２６】それらの原子価結合がメタ位に匹敵する角
度をなして配置された多環式芳香族基の例は、１，６−
ナフチレン、２，７−ナフチレン、および３，４′−ビ
フェニレンである。
度をなして配置された多環式芳香族基の例は、１，６−
ナフチレン、２，７−ナフチレン、および３，４′−ビ
フェニレンである。
【００２７】この型の単環式芳香族基の好ましい例は、
１，３−フェニレンである。
１，３−フェニレンである。
【００２８】本発明のポリアミドには、置換された基お
よび置換されていない基が並列して種々の割合で含まれ
ていてもよい。
よび置換されていない基が並列して種々の割合で含まれ
ていてもよい。
【００２９】より詳細には、本発明のポリアミドは１種
または２種以上の置換された基Ａｒ1−Ａｒ9を含むこと
ができ；それはたとえばメチル置換された基のみを含む
か、あるいは異なるアルキル置換基を有する基および／
またはハロゲン置換基を有する基をある割合で含むこと
ができる。
または２種以上の置換された基Ａｒ1−Ａｒ9を含むこと
ができ；それはたとえばメチル置換された基のみを含む
か、あるいは異なるアルキル置換基を有する基および／
またはハロゲン置換基を有する基をある割合で含むこと
ができる。
【００３０】しかし本発明のポリアミドは、置換された
基および置換されていない基Ａｒ1−Ａｒ5のみを含むこ
ともできる。置換されていない基のみを含むか、または
ポリマーに対し最高約３０ｍｏｌ％の置換された基を含
む本発明のポリアミドが好ましい。
基および置換されていない基Ａｒ1−Ａｒ5のみを含むこ
ともできる。置換されていない基のみを含むか、または
ポリマーに対し最高約３０ｍｏｌ％の置換された基を含
む本発明のポリアミドが好ましい。
【００３１】Ａｒ1、Ａｒ2およびＡｒ4はそれぞれ好ま
しくは１，４−フェニレンである。
しくは１，４−フェニレンである。
【００３２】Ａｒ3は好ましくは１，４−フェニレンで
あるか、または４，４′−ジアミノベンズアニリドから
誘導される２価の基である。
あるか、または４，４′−ジアミノベンズアニリドから
誘導される２価の基である。
【００３３】Ａｒ5は特に式ＩＶの基： −Ａｒ6−Ｘ−Ａｒ7− （ＩＶ） （式中のＡｒ6およびＡｒ7は互いに独立して２価芳香族
基であって、それらの原子価結合が互いにパラに、また
は比較的同軸もしくは平行に配置されているか、あるい
はＡｒ7はさらにそれらの原子価結合が互いにメタに、
または比較的角度をなして配置された２価芳香族基であ
るか、あるいはＡｒ6およびＡｒ7は互いに独立して、カ
ルボニルクロリドに対して不活性な１個または２個の基
で所望により置換されていてもよく、そしてＸは直接Ｃ
−Ｃ結合、または式−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−Ｏ
−フェニレン−Ｏ−の基、またはアルキレンである）で
ある。
基であって、それらの原子価結合が互いにパラに、また
は比較的同軸もしくは平行に配置されているか、あるい
はＡｒ7はさらにそれらの原子価結合が互いにメタに、
または比較的角度をなして配置された２価芳香族基であ
るか、あるいはＡｒ6およびＡｒ7は互いに独立して、カ
ルボニルクロリドに対して不活性な１個または２個の基
で所望により置換されていてもよく、そしてＸは直接Ｃ
−Ｃ結合、または式−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−Ｏ
−フェニレン−Ｏ−の基、またはアルキレンである）で
ある。
【００３４】本発明のさらに好ましい形態においては、
Ａｒ3も個々の場合に選ばれた個々の基Ａｒ5と異なる式
ＩＶの基であってよい。
Ａｒ3も個々の場合に選ばれた個々の基Ａｒ5と異なる式
ＩＶの基であってよい。
【００３５】Ｙは好ましくは−Ｓ−または−Ｏ−、特に
好ましくは−ＮＨ−である。
好ましくは−ＮＨ−である。
【００３６】Ｒ1は、それがコポリマーの製造および加
工条件下で不活性である限り、希望するいかなる１価有
機基であってもよい。Ｒ1の例は、アルキル、シクロア
ルキル、アリールおよびアルアルキル、好ましくはＣ1
−Ｃ6アルキル、特にメチル、殊に好ましくは水素であ
る。
工条件下で不活性である限り、希望するいかなる１価有
機基であってもよい。Ｒ1の例は、アルキル、シクロア
ルキル、アリールおよびアルアルキル、好ましくはＣ1
−Ｃ6アルキル、特にメチル、殊に好ましくは水素であ
る。
【００３７】本発明のコポリアミドは、一般に有機溶
剤、たとえば有機の極性および非極性溶剤に易溶性であ
る。易溶性とは、１００ｍｌの溶剤に少なくとも４ｇの
ポリマーの溶解度（２５℃で）を有することを意味す
る。
剤、たとえば有機の極性および非極性溶剤に易溶性であ
る。易溶性とは、１００ｍｌの溶剤に少なくとも４ｇの
ポリマーの溶解度（２５℃で）を有することを意味す
る。
【００３８】特に好ましくは、本発明のコポリアミドの
製造および／または加工に用いられる溶剤はアミド型の
溶剤、たとえばＮ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアセトアミド、テトラメチル尿素、Ｎ−メチル
−２−ピペリドン、Ｎ，Ｎ′−ジメチルエチレン尿素、
Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルマレインイミド、Ｎ
−メチルカプロラクタム、Ｎ−アセチルピロリジン、
Ｎ，Ｎ−ジメエルアセトアミド、Ｎ−エチル−２−ピロ
リドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−
ジメチルイソブチルアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、
Ｎ，Ｎ′−ジメチルプロピレン尿素である。
製造および／または加工に用いられる溶剤はアミド型の
溶剤、たとえばＮ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアセトアミド、テトラメチル尿素、Ｎ−メチル
−２−ピペリドン、Ｎ，Ｎ′−ジメチルエチレン尿素、
Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルマレインイミド、Ｎ
−メチルカプロラクタム、Ｎ−アセチルピロリジン、
Ｎ，Ｎ−ジメエルアセトアミド、Ｎ−エチル−２−ピロ
リドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−
ジメチルイソブチルアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、
Ｎ，Ｎ′−ジメチルプロピレン尿素である。
【００３９】Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアセトアミドおよびそれらの混合物が好ましい。
メチルアセトアミドおよびそれらの混合物が好ましい。
【００４０】Ａｒ1、Ａｒ2およびＡｒ4がそれぞれ１，
４−フェニレンであり、Ａｒ3が１，４−フェニレンで
あるか、または４，４′−ジアミノベンズアニリドの２
価の基であり、Ａｒ5が前記に定めた式ＩＶの基であっ
て、Ａｒ6がカルボニルクロリドに対して不活性な基で
所望により置換された１，４−フェニレンであり、Ａｒ
7がカルボニルクロリドに対して不活性な基で所望によ
り置換された１，４−または１，３−フェニレンであ
り、かつＸが直接Ｃ−Ｃ結合、−Ｏ−、−ＣＨ2−、ま
たは−Ｏ−１，４−フェニレン−Ｏ−である式Ｉ、ＩＩ
およびＩＩＩの構造反復単位を含む芳香族コポリアミド
が好ましい。
４−フェニレンであり、Ａｒ3が１，４−フェニレンで
あるか、または４，４′−ジアミノベンズアニリドの２
価の基であり、Ａｒ5が前記に定めた式ＩＶの基であっ
て、Ａｒ6がカルボニルクロリドに対して不活性な基で
所望により置換された１，４−フェニレンであり、Ａｒ
7がカルボニルクロリドに対して不活性な基で所望によ
り置換された１，４−または１，３−フェニレンであ
り、かつＸが直接Ｃ−Ｃ結合、−Ｏ−、−ＣＨ2−、ま
たは−Ｏ−１，４−フェニレン−Ｏ−である式Ｉ、ＩＩ
およびＩＩＩの構造反復単位を含む芳香族コポリアミド
が好ましい。
【００４１】Ａｒ1、Ａｒ2およびＡｒ4がそれぞれ１，
４−フェニレンであり、Ａｒ3が１，４−フェニレンで
あるか、または４，４′−ジアミノベンズアニリドの２
価の基であり、Ａｒ5が前記に定めた式ＩＶの基であっ
て、Ａｒ6が１，４−フェニレンであり、Ａｒ7が１，３
−フェニレンであり、かつＸが−Ｏ−である式Ｉ、ＩＩ
およびＩＩＩの構造反復単位を含み、かつ式Ｉ−ＩＩＩ
の構造反復単位の割合が、好ましくはこれらの構造単位
の全量に対して下記の範囲：式Ｉの構造反復単位：１−
５０ｍｏｌ％、式ＩＩの構造反復単位：２０−６０ｍｏ
ｌ％、および式ＩＩＩの構造反復単位：２０−５０ｍｏ
ｌ％にある芳香族コポリアミドが極めて好ましい。
４−フェニレンであり、Ａｒ3が１，４−フェニレンで
あるか、または４，４′−ジアミノベンズアニリドの２
価の基であり、Ａｒ5が前記に定めた式ＩＶの基であっ
て、Ａｒ6が１，４−フェニレンであり、Ａｒ7が１，３
−フェニレンであり、かつＸが−Ｏ−である式Ｉ、ＩＩ
およびＩＩＩの構造反復単位を含み、かつ式Ｉ−ＩＩＩ
の構造反復単位の割合が、好ましくはこれらの構造単位
の全量に対して下記の範囲：式Ｉの構造反復単位：１−
５０ｍｏｌ％、式ＩＩの構造反復単位：２０−６０ｍｏ
ｌ％、および式ＩＩＩの構造反復単位：２０−５０ｍｏ
ｌ％にある芳香族コポリアミドが極めて好ましい。
【００４２】Ａｒ1、Ａｒ2およびＡｒ4がそれぞれ１，
４−フェニレンであり、Ａｒ3が１，４−フェニレンで
あるか、または４，４′−ジアミノベンズアニリドの２
価の基であり、Ａｒ5が前記に定めた式ＩＶの基であっ
て、Ａｒ6およびＡｒ7がそれぞ１，４−フェニレンであ
り、かつＸが−Ｏ−１，４−フェニレン−Ｏ−である式
Ｉ、ＩＩおよびＩＩＩの構造反復単位を含み、かつ式Ｉ
−ＩＩＩの構造反復単位の割合が、好ましくはこれらの
構造単位の全量に対して下記の範囲：式Ｉの構造反復単
位：１−６０ｍｏｌ％、式ＩＩの構造反復単位：２０−
４０ｍｏｌ％、および式ＩＩＩの構造反復単位：１０−
４０ｍｏｌ％にある芳香族コポリアミドが極めて好まし
い。
４−フェニレンであり、Ａｒ3が１，４−フェニレンで
あるか、または４，４′−ジアミノベンズアニリドの２
価の基であり、Ａｒ5が前記に定めた式ＩＶの基であっ
て、Ａｒ6およびＡｒ7がそれぞ１，４−フェニレンであ
り、かつＸが−Ｏ−１，４−フェニレン−Ｏ−である式
Ｉ、ＩＩおよびＩＩＩの構造反復単位を含み、かつ式Ｉ
−ＩＩＩの構造反復単位の割合が、好ましくはこれらの
構造単位の全量に対して下記の範囲：式Ｉの構造反復単
位：１−６０ｍｏｌ％、式ＩＩの構造反復単位：２０−
４０ｍｏｌ％、および式ＩＩＩの構造反復単位：１０−
４０ｍｏｌ％にある芳香族コポリアミドが極めて好まし
い。
【００４３】Ａｒ1、Ａｒ2およびＡｒ4がそれぞれ１，
４−フェニレンであり、Ａｒ3が１，４−フェニレンで
あるか、または４，４′−ジアミノベンズアニリドの２
価の基であり、Ａｒ5が前記に定めた式ＩＶの基であっ
て、Ａｒ6およびＡｒ7がそれぞれカルボニルクロリドに
対して不活性な基、特にメチル、メトキシまたは塩素で
置換された１，４−フェニレンであり、かつＸが直接Ｃ
−Ｃ結合である式Ｉ、ＩＩおよびＩＩＩの構造反復単位
を含み、かつ式Ｉ−ＩＩＩの構造反復単位の割合が、好
ましくはこれらの構造単位の全量に対して下記の範囲：
式Ｉの構造反復単位：１−７０ｍｏｌ％、特に３０−６
０ｍｏｌ％、式ＩＩの構造反復単位：１０−６０ｍｏｌ
％、特に１０−３０ｍｏｌ％、および式ＩＩＩの構造反
復単位：２０−６０ｍｏｌ％、特に３０−６０ｍｏｌ％
にある芳香族コポリアミドが極めて好ましい。
４−フェニレンであり、Ａｒ3が１，４−フェニレンで
あるか、または４，４′−ジアミノベンズアニリドの２
価の基であり、Ａｒ5が前記に定めた式ＩＶの基であっ
て、Ａｒ6およびＡｒ7がそれぞれカルボニルクロリドに
対して不活性な基、特にメチル、メトキシまたは塩素で
置換された１，４−フェニレンであり、かつＸが直接Ｃ
−Ｃ結合である式Ｉ、ＩＩおよびＩＩＩの構造反復単位
を含み、かつ式Ｉ−ＩＩＩの構造反復単位の割合が、好
ましくはこれらの構造単位の全量に対して下記の範囲：
式Ｉの構造反復単位：１−７０ｍｏｌ％、特に３０−６
０ｍｏｌ％、式ＩＩの構造反復単位：１０−６０ｍｏｌ
％、特に１０−３０ｍｏｌ％、および式ＩＩＩの構造反
復単位：２０−６０ｍｏｌ％、特に３０−６０ｍｏｌ％
にある芳香族コポリアミドが極めて好ましい。
【００４４】さらに、Ａｒ1、Ａｒ2およびＡｒ4がそれ
ぞれ１，４−フェニレンであり、Ａｒ3が前記に定めた
式ＩＶの基であって、その際Ａｒ6およびＡｒ7がそれぞ
れカルボニルクロリドに対して不活性な基、特にメチ
ル、メトキシまたは塩素で置換された１，４−フェニレ
ンであり、かつＸが直接Ｃ−Ｃ結合であり、Ａｒ5が前
記に定めた式ＩＶの基であって、その際Ａｒ6がカルボ
ニルクロリドに対して不活性な基で所望により置換され
た１，４−フェニレンであり、Ａｒ7がカルボニルクロ
リドに対して不活性な基で所望により置換された１，４
−または１，３−フェニレンであり、かつＸが−Ｏ−、
−ＣＨ2−、または−Ｏ−１，４−フェニレン−Ｏ−で
ある式Ｉ、ＩＩおよびＩＩＩの構造反復単位を含む芳香
族コポリアミドが好ましい。
ぞれ１，４−フェニレンであり、Ａｒ3が前記に定めた
式ＩＶの基であって、その際Ａｒ6およびＡｒ7がそれぞ
れカルボニルクロリドに対して不活性な基、特にメチ
ル、メトキシまたは塩素で置換された１，４−フェニレ
ンであり、かつＸが直接Ｃ−Ｃ結合であり、Ａｒ5が前
記に定めた式ＩＶの基であって、その際Ａｒ6がカルボ
ニルクロリドに対して不活性な基で所望により置換され
た１，４−フェニレンであり、Ａｒ7がカルボニルクロ
リドに対して不活性な基で所望により置換された１，４
−または１，３−フェニレンであり、かつＸが−Ｏ−、
−ＣＨ2−、または−Ｏ−１，４−フェニレン−Ｏ−で
ある式Ｉ、ＩＩおよびＩＩＩの構造反復単位を含む芳香
族コポリアミドが好ましい。
【００４５】Ａｒ1、Ａｒ2およびＡｒ4がそれぞれ１，
４−フェニレンであり、Ａｒ3が前記に定めた式ＩＶの
基であって、その際Ａｒ6およびＡｒ7がそれぞれカルボ
ニルクロリドに対して不活性な基、特にメチル、メトキ
シまたは塩素で置換された１，４−フェニレンであり、
かつＸが直接Ｃ−Ｃ結合であり、Ａｒ5が前記に定めた
式ＩＶの基であって、その際Ａｒ6が１，４−フェニレ
ンであり、Ａｒ7が１，３−フェニレンであり、かつＸ
が−Ｏ−である式Ｉ、ＩＩおよびＩＩＩの構造反復単位
を含み、かつ式Ｉ−ＩＩＩの構造反復単位の割合が、好
ましくはこれらの構造単位の全量に対して下記の範囲：
式Ｉの構造反復単位：１−６０ｍｏｌ％、式ＩＩの構造
反復単位：２０−５０ｍｏｌ％、および式ＩＩＩの構造
反復単位：２０−４０ｍｏｌ％にある芳香族コポリアミ
ドが極めて好ましい。
４−フェニレンであり、Ａｒ3が前記に定めた式ＩＶの
基であって、その際Ａｒ6およびＡｒ7がそれぞれカルボ
ニルクロリドに対して不活性な基、特にメチル、メトキ
シまたは塩素で置換された１，４−フェニレンであり、
かつＸが直接Ｃ−Ｃ結合であり、Ａｒ5が前記に定めた
式ＩＶの基であって、その際Ａｒ6が１，４−フェニレ
ンであり、Ａｒ7が１，３−フェニレンであり、かつＸ
が−Ｏ−である式Ｉ、ＩＩおよびＩＩＩの構造反復単位
を含み、かつ式Ｉ−ＩＩＩの構造反復単位の割合が、好
ましくはこれらの構造単位の全量に対して下記の範囲：
式Ｉの構造反復単位：１−６０ｍｏｌ％、式ＩＩの構造
反復単位：２０−５０ｍｏｌ％、および式ＩＩＩの構造
反復単位：２０−４０ｍｏｌ％にある芳香族コポリアミ
ドが極めて好ましい。
【００４６】Ａｒ1、Ａｒ2およびＡｒ4がそれぞれ１，
４−フェニレンであり、Ａｒ3が前記に定めた式ＩＶの
基であって、その際Ａｒ6およびＡｒ7がそれぞれカルボ
ニルクロリドに対して不活性な基、特にメチル、メトキ
シまたは塩素で置換された１，４−フェニレンであり、
かつＸが直接Ｃ−Ｃ結合であり、Ａｒ5が前記に定めた
式ＩＶの基であって、その際Ａｒ6およびＡｒ7がそれぞ
れ１，４−フェニレンであり、かつＸが−Ｏ−１，４−
フェニレン−Ｏ−である式Ｉ、ＩＩおよびＩＩＩの構造
反復単位を含み、かつ式Ｉ−ＩＩＩの構造反復単位の割
合が、好ましくはこれらの構造単位の全量に対して下記
の範囲：式Ｉの構造反復単位：１−６０ｍｏｌ％、式Ｉ
Ｉの構造反復単位：２０−５０ｍｏｌ％、および式ＩＩ
Ｉの構造反復単位：２０−４０ｍｏｌ％にある芳香族コ
ポリアミドが特に好ましい。
４−フェニレンであり、Ａｒ3が前記に定めた式ＩＶの
基であって、その際Ａｒ6およびＡｒ7がそれぞれカルボ
ニルクロリドに対して不活性な基、特にメチル、メトキ
シまたは塩素で置換された１，４−フェニレンであり、
かつＸが直接Ｃ−Ｃ結合であり、Ａｒ5が前記に定めた
式ＩＶの基であって、その際Ａｒ6およびＡｒ7がそれぞ
れ１，４−フェニレンであり、かつＸが−Ｏ−１，４−
フェニレン−Ｏ−である式Ｉ、ＩＩおよびＩＩＩの構造
反復単位を含み、かつ式Ｉ−ＩＩＩの構造反復単位の割
合が、好ましくはこれらの構造単位の全量に対して下記
の範囲：式Ｉの構造反復単位：１−６０ｍｏｌ％、式Ｉ
Ｉの構造反復単位：２０−５０ｍｏｌ％、および式ＩＩ
Ｉの構造反復単位：２０−４０ｍｏｌ％にある芳香族コ
ポリアミドが特に好ましい。
【００４７】本発明のさらに好ましい態様は、式Ｉ、Ｉ
Ｉ、ＩＩＩおよびＶの構造反復単位を含む芳香族コポリ
アミドに関するものである：
Ｉ、ＩＩＩおよびＶの構造反復単位を含む芳香族コポリ
アミドに関するものである：
【化６】 ［式中のＡｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3、Ａｒ4およびＡｒ8は互
いに独立して２価芳香族基であって、それらの原子価結
合は互いにパラに、または比較的同軸もしくは平行に配
置され、Ｙは前記に定めたものであり、そしてＡｒ5お
よびＡｒ9は互いに独立して異なる式ＩＶの基： −Ａｒ6−Ｘ−Ａｒ7− （ＩＶ） であり、ここでＡｒ6、Ａｒ7およびＸは前記に定めたも
のである］。
いに独立して２価芳香族基であって、それらの原子価結
合は互いにパラに、または比較的同軸もしくは平行に配
置され、Ｙは前記に定めたものであり、そしてＡｒ5お
よびＡｒ9は互いに独立して異なる式ＩＶの基： −Ａｒ6−Ｘ−Ａｒ7− （ＩＶ） であり、ここでＡｒ6、Ａｒ7およびＸは前記に定めたも
のである］。
【００４８】Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ4およびＡｒ8がそれぞ
れ１，４−フェニレンであり、Ａｒ3が１，４−フェニ
レンであるか、または４，４′−ジアミノベンズアニリ
ドの２価の基であり、Ａｒ6がカルボニルクロリドに対
して不活性な基、特にメチル、メトキシまたは塩素で所
望により置換された１，４−フェニレンであり、Ａｒ7
がカルボニルクロリドに対して不活性な基、特にメチ
ル、メトキシまたは塩素で所望により置換された１，４
−または１，３−フェニレンであり、かつＸが直接Ｃ−
Ｃ結合、−Ｏ−、−ＣＨ2−、または−Ｏ−１，４−フ
ェニレン−Ｏ−である式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩおよびＶの構
造反復単位を含む芳香族コポリアミドが好ましい。
れ１，４−フェニレンであり、Ａｒ3が１，４−フェニ
レンであるか、または４，４′−ジアミノベンズアニリ
ドの２価の基であり、Ａｒ6がカルボニルクロリドに対
して不活性な基、特にメチル、メトキシまたは塩素で所
望により置換された１，４−フェニレンであり、Ａｒ7
がカルボニルクロリドに対して不活性な基、特にメチ
ル、メトキシまたは塩素で所望により置換された１，４
−または１，３−フェニレンであり、かつＸが直接Ｃ−
Ｃ結合、−Ｏ−、−ＣＨ2−、または−Ｏ−１，４−フ
ェニレン−Ｏ−である式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩおよびＶの構
造反復単位を含む芳香族コポリアミドが好ましい。
【００４９】Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ4およびＡｒ8がそれぞ
れ１，４−フェニレンであり、Ａｒ3が１，４−フェニ
レンであるか、または４，４′−ジアミノベンズアニリ
ドの２価の基であり、Ａｒ5が式ＩＶの基であって、そ
の際Ａｒ6およびＡｒ7がそれぞれ１，４−フェニレンで
あり、かつＸが−Ｏ−１，４−フェニレン−Ｏ−であ
り、Ａｒ9が式ＩＶの基であって、その際Ａｒ6が１，４
−フェニレンであり、Ａｒ7が１，３−フェニレンであ
り、かつＸが−Ｏ−である式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩおよびＶ
の構造反復単位を含み、かつ式Ｉ−ＩＩＩおよびＶの構
造反復単位の割合が、特にこれらの構造単位の全量に対
して下記の範囲：式Ｉの構造反復単位：１−１５ｍｏｌ
％、式ＩＩの構造反復単位：４０−６０ｍｏｌ％、式Ｉ
ＩＩの構造反復単位：１−３０ｍｏｌ％、および式Ｖの
構造反復単位：１５−４５ｍｏｌ％にある芳香族コポリ
アミドが極めて好ましい。
れ１，４−フェニレンであり、Ａｒ3が１，４−フェニ
レンであるか、または４，４′−ジアミノベンズアニリ
ドの２価の基であり、Ａｒ5が式ＩＶの基であって、そ
の際Ａｒ6およびＡｒ7がそれぞれ１，４−フェニレンで
あり、かつＸが−Ｏ−１，４−フェニレン−Ｏ−であ
り、Ａｒ9が式ＩＶの基であって、その際Ａｒ6が１，４
−フェニレンであり、Ａｒ7が１，３−フェニレンであ
り、かつＸが−Ｏ−である式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩおよびＶ
の構造反復単位を含み、かつ式Ｉ−ＩＩＩおよびＶの構
造反復単位の割合が、特にこれらの構造単位の全量に対
して下記の範囲：式Ｉの構造反復単位：１−１５ｍｏｌ
％、式ＩＩの構造反復単位：４０−６０ｍｏｌ％、式Ｉ
ＩＩの構造反復単位：１−３０ｍｏｌ％、および式Ｖの
構造反復単位：１５−４５ｍｏｌ％にある芳香族コポリ
アミドが極めて好ましい。
【００５０】Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ4およびＡｒ8がそれぞ
れ１，４−フェニレンであり、Ａｒ3が１，４−フェニ
レンであるか、または４，４′−ジアミノベンズアニリ
ドの２価の基であり、Ａｒ5が式ＩＶの基であって、そ
の際Ａｒ6およびＡｒ7がそれぞれ１，４−フェニレンで
あり、かつＸが−Ｏ−１，４−フェニレン−Ｏ−であ
り、Ａｒ9が式ＩＶの基であって、その際Ａｒ6およびＡ
ｒ7がそれぞれカルボニルクロリドに対して不活性な
基、特にメチル、メトキシまたは塩素で置換された１，
４−フェニレンであり、かつＸが直接Ｃ−Ｃ結合である
式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩおよびＶの構造反復単位を含み、か
つ式Ｉ−ＩＩＩおよびＶの構造反復単位の割合が、特に
これらの構造単位の全量に対して下記の範囲：式Ｉの構
造反復単位：１−１５ｍｏｌ％、式ＩＩの構造反復単
位：１０−４０ｍｏｌ％、式ＩＩＩの構造反復単位：１
０−３５ｍｏｌ％、および式Ｖの構造反復単位：３０−
６０ｍｏｌ％にある芳香族コポリアミドが極めて好まし
い。
れ１，４−フェニレンであり、Ａｒ3が１，４−フェニ
レンであるか、または４，４′−ジアミノベンズアニリ
ドの２価の基であり、Ａｒ5が式ＩＶの基であって、そ
の際Ａｒ6およびＡｒ7がそれぞれ１，４−フェニレンで
あり、かつＸが−Ｏ−１，４−フェニレン−Ｏ−であ
り、Ａｒ9が式ＩＶの基であって、その際Ａｒ6およびＡ
ｒ7がそれぞれカルボニルクロリドに対して不活性な
基、特にメチル、メトキシまたは塩素で置換された１，
４−フェニレンであり、かつＸが直接Ｃ−Ｃ結合である
式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩおよびＶの構造反復単位を含み、か
つ式Ｉ−ＩＩＩおよびＶの構造反復単位の割合が、特に
これらの構造単位の全量に対して下記の範囲：式Ｉの構
造反復単位：１−１５ｍｏｌ％、式ＩＩの構造反復単
位：１０−４０ｍｏｌ％、式ＩＩＩの構造反復単位：１
０−３５ｍｏｌ％、および式Ｖの構造反復単位：３０−
６０ｍｏｌ％にある芳香族コポリアミドが極めて好まし
い。
【００５１】Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ4およびＡｒ8がそれぞ
れ１，４−フェニレンであり、Ａｒ3が１，４−フェニ
レンであるか、または４，４′−ジアミノベンズアニリ
ドの２価の基であり、Ａｒ5が式ＩＶの基であって、そ
の際Ａｒ6およびＡｒ7がそれぞれカルボニルクロリドに
対して不活性な基、特にメチル、メトキシまたは塩素で
置換された１，４−フェニレンであり、かつＸが直接Ｃ
−Ｃ結合であり、Ａｒ9が式ＩＶの基であって、その際
Ａｒ6が１，４−フェニレンであり、Ａｒ7が１，３−フ
ェニレンであり、かつＸが−Ｏ−である式Ｉ、ＩＩ、Ｉ
ＩＩおよびＶの構造反復単位を含み、かつ式Ｉ−ＩＩＩ
およびＶの構造反復単位の割合が、特にこれらの構造単
位の全量に対して下記の範囲：式Ｉの構造反復単位：１
−１５ｍｏｌ％、式ＩＩの構造反復単位：１０−４０ｍ
ｏｌ％、式ＩＩＩの構造反復単位：３０−６０ｍｏｌ
％、および式Ｖの構造反復単位：１０−３５ｍｏｌ％に
ある芳香族コポリアミドが極めて好ましい。
れ１，４−フェニレンであり、Ａｒ3が１，４−フェニ
レンであるか、または４，４′−ジアミノベンズアニリ
ドの２価の基であり、Ａｒ5が式ＩＶの基であって、そ
の際Ａｒ6およびＡｒ7がそれぞれカルボニルクロリドに
対して不活性な基、特にメチル、メトキシまたは塩素で
置換された１，４−フェニレンであり、かつＸが直接Ｃ
−Ｃ結合であり、Ａｒ9が式ＩＶの基であって、その際
Ａｒ6が１，４−フェニレンであり、Ａｒ7が１，３−フ
ェニレンであり、かつＸが−Ｏ−である式Ｉ、ＩＩ、Ｉ
ＩＩおよびＶの構造反復単位を含み、かつ式Ｉ−ＩＩＩ
およびＶの構造反復単位の割合が、特にこれらの構造単
位の全量に対して下記の範囲：式Ｉの構造反復単位：１
−１５ｍｏｌ％、式ＩＩの構造反復単位：１０−４０ｍ
ｏｌ％、式ＩＩＩの構造反復単位：３０−６０ｍｏｌ
％、および式Ｖの構造反復単位：１０−３５ｍｏｌ％に
ある芳香族コポリアミドが極めて好ましい。
【００５２】構造反復単位Ｉ、ＩＩおよびＩＩＩ、また
は構造反復単位Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩおよびＶを含む新規な
コポリアミドは、式ＶＩのジカルボニルジクロリドまた
はそれらのジカルボニルジクロリドの混合物と、式ＶＩ
Ｉ、ＶＩＩＩおよびＩＸ、またはＶＩＩ、ＶＩＩＩ、Ｉ
ＸおよびＸのジアミンの混合物とを反応させることによ
り製造される：
は構造反復単位Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩおよびＶを含む新規な
コポリアミドは、式ＶＩのジカルボニルジクロリドまた
はそれらのジカルボニルジクロリドの混合物と、式ＶＩ
Ｉ、ＶＩＩＩおよびＩＸ、またはＶＩＩ、ＶＩＩＩ、Ｉ
ＸおよびＸのジアミンの混合物とを反応させることによ
り製造される：
【化７】 式中のＡｒ1−Ａｒ9およびＹはそれぞれ前記に定めたも
のである。
のである。
【００５３】式ＶＩ−Ｘの化合物自体は既知である。
【００５４】ジアミンＶＩＩ、ＶＩＩＩおよびＩＸ、ま
たはＶＩＩ、ＶＩＩＩ、ＩＸおよびＸの割合はそれぞれ
の場合、有機溶剤に可溶性であるポリアミド、特に前記
の好ましい割合の構造単位Ｉ−ＩＩＩ、またはＩ−ＩＩ
ＩおよびＶを含む化合物を製造するように選ばれる。
たはＶＩＩ、ＶＩＩＩ、ＩＸおよびＸの割合はそれぞれ
の場合、有機溶剤に可溶性であるポリアミド、特に前記
の好ましい割合の構造単位Ｉ−ＩＩＩ、またはＩ−ＩＩ
ＩおよびＶを含む化合物を製造するように選ばれる。
【００５５】当業者に自明のとおり、芳香族酸から誘導
されるすべての構造単位の和と芳香族アミンから誘導さ
れるすべての構造単位の和は本質的に等しい；すなわち
それらの差は約１％を越えず、好ましくは約０．２％を
越えず、特に実際の測定および計量設備の範囲内におい
ては等しい。
されるすべての構造単位の和と芳香族アミンから誘導さ
れるすべての構造単位の和は本質的に等しい；すなわち
それらの差は約１％を越えず、好ましくは約０．２％を
越えず、特に実際の測定および計量設備の範囲内におい
ては等しい。
【００５６】製造されるポリアミドの分子量は、特に芳
香族酸と芳香族アミンの混合比の選択により制御するこ
とができる。これらの選択基準は、重縮合の技術分野に
おける当業者には既知である。
香族酸と芳香族アミンの混合比の選択により制御するこ
とができる。これらの選択基準は、重縮合の技術分野に
おける当業者には既知である。
【００５７】式ＶＩのジカルボニルジクロリドがそれか
ら誘導される適切な芳香族ジカルボン酸の例は、ナフタ
リン−１，４−ジカルボン酸、ナフタリン−１，５−ジ
カルボン酸、ナフタリン−２，６−ジカルボン酸、ビフ
ェニル−４，４′−ジカルボン酸、２−クロロテレフタ
ル酸、２−ブロモテレフタル酸、２−メチルテレフタル
酸、特にテレフタル酸である。
ら誘導される適切な芳香族ジカルボン酸の例は、ナフタ
リン−１，４−ジカルボン酸、ナフタリン−１，５−ジ
カルボン酸、ナフタリン−２，６−ジカルボン酸、ビフ
ェニル−４，４′−ジカルボン酸、２−クロロテレフタ
ル酸、２−ブロモテレフタル酸、２−メチルテレフタル
酸、特にテレフタル酸である。
【００５８】式ＶＩＩのジアミンは、たとえばジアミノ
−２−フェニルベンゾオキサゾール、ジアミノ−２−フ
ェニルベンゾチアゾール、または好ましくはジアミノ−
２−フェニルベンゾイミダゾールである。特にそれらの
５，４′−および６，４′−異性体が好ましい。５
（６）−アミノ−２−（ｐ−アミノフェニル）ベンゾイ
ミダゾールを用いることが極めて好ましい。
−２−フェニルベンゾオキサゾール、ジアミノ−２−フ
ェニルベンゾチアゾール、または好ましくはジアミノ−
２−フェニルベンゾイミダゾールである。特にそれらの
５，４′−および６，４′−異性体が好ましい。５
（６）−アミノ−２−（ｐ−アミノフェニル）ベンゾイ
ミダゾールを用いることが極めて好ましい。
【００５９】式ＶＩＩＩのジアミンは、たとえば４，
４′−ジアミノベンズアニリド、２−クロロ−ｐ−フェ
ニレンジアミン、好ましくはｐ−フェニレンジアミンで
ある。
４′−ジアミノベンズアニリド、２−クロロ−ｐ−フェ
ニレンジアミン、好ましくはｐ−フェニレンジアミンで
ある。
【００６０】式ＩＸのジアミンまたは式Ｘのジアミン
は、好ましくは１，４−ビス（４−アミノフェノキシ）
ベンゼン、３，４′−ジアミノジフェニルエーテル、
３，３′−ジメチルベンジジン、３，３′−ジメトキシ
ベンジジン、または３，３′−ジクロロベンジジンであ
る。
は、好ましくは１，４−ビス（４−アミノフェノキシ）
ベンゼン、３，４′−ジアミノジフェニルエーテル、
３，３′−ジメチルベンジジン、３，３′−ジメトキシ
ベンジジン、または３，３′−ジクロロベンジジンであ
る。
【００６１】上記モノマー化合物の共重縮合は、一般に
溶液重縮合として実施される。
溶液重縮合として実施される。
【００６２】このためには、互いに反応させる芳香族モ
ノマー化合物を一般に有機溶剤に溶解する。有機溶剤
は、好ましくは少なくとも１種の前記アミド型溶剤から
なる。
ノマー化合物を一般に有機溶剤に溶解する。有機溶剤
は、好ましくは少なくとも１種の前記アミド型溶剤から
なる。
【００６３】本発明方法の好ましい有機溶剤はＮ−メチ
ル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、
およびそれらの混合物である。
ル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、
およびそれらの混合物である。
【００６４】溶液重合を実施するための好ましい形態に
おいては、芳香族モノマージアミンをアミド溶剤に溶解
する。次いでこうして得られた溶液を芳香族ジカルボニ
ルジハライドの形の少なくとも１種の芳香族モノマー化
合物と、共重合を開始するために激しい撹拌により混合
する。
おいては、芳香族モノマージアミンをアミド溶剤に溶解
する。次いでこうして得られた溶液を芳香族ジカルボニ
ルジハライドの形の少なくとも１種の芳香族モノマー化
合物と、共重合を開始するために激しい撹拌により混合
する。
【００６５】実際には、アミド溶剤は芳香族モノマー化
合物およびそれらから得られた芳香族コポリアミドのた
めの溶剤としてだけでなく、芳香族モノマー化合物の共
重合の副生物として生成するハロゲン化水素、たとえば
塩化水素のための酸受容体としても用いられる。場合に
より溶解促進用添加物、たとえば周期表ＩまたはＩＩ族
の金属のうち１種の金属ハロゲン化物を用いることが有
利であり、これは共重合の前、途中または後に共重合混
合物に添加される。
合物およびそれらから得られた芳香族コポリアミドのた
めの溶剤としてだけでなく、芳香族モノマー化合物の共
重合の副生物として生成するハロゲン化水素、たとえば
塩化水素のための酸受容体としても用いられる。場合に
より溶解促進用添加物、たとえば周期表ＩまたはＩＩ族
の金属のうち１種の金属ハロゲン化物を用いることが有
利であり、これは共重合の前、途中または後に共重合混
合物に添加される。
【００６６】これらの添加物の例は、アルカリ金属ハロ
ゲン化物、たとえば塩化リチウム、またはアルカリ土類
金属ハロゲン化物、たとえば塩化カルシウムである。
ゲン化物、たとえば塩化リチウム、またはアルカリ土類
金属ハロゲン化物、たとえば塩化カルシウムである。
【００６７】溶液重合の共重合温度は、一般に−２０℃
ないし＋１２０℃、好ましくは＋１０℃ないし＋１００
℃である。＋１０℃ないし＋８０℃の反応温度で特に良
好な結果が得られる。
ないし＋１２０℃、好ましくは＋１０℃ないし＋１００
℃である。＋１０℃ないし＋８０℃の反応温度で特に良
好な結果が得られる。
【００６８】重合混合物溶液中の芳香族モノマー化合物
の濃度の和は、目的とする重合度、重合混合物の目的と
する粘度、用いられる芳香族モノマー化合物の性質、用
いられる溶剤の性質、および目的とする重合温度に関連
して調整される。極めて好ましい濃度の和は、重合の進
行に関する多数の予備実験に基づいて決定することがで
きる。
の濃度の和は、目的とする重合度、重合混合物の目的と
する粘度、用いられる芳香族モノマー化合物の性質、用
いられる溶剤の性質、および目的とする重合温度に関連
して調整される。極めて好ましい濃度の和は、重合の進
行に関する多数の予備実験に基づいて決定することがで
きる。
【００６９】重縮合反応は、好ましくは反応の終了時に
溶液中に４−２０、好ましくは５−１０重量％の重縮合
物が存在するように実施される。
溶液中に４−２０、好ましくは５−１０重量％の重縮合
物が存在するように実施される。
【００７０】重縮合が進行するのに従って、反応バッチ
の粘度が増大するのに伴ってポリマーの分子量が増大す
る。
の粘度が増大するのに伴ってポリマーの分子量が増大す
る。
【００７１】適切な分子鎖長は、たとえば重合の経過に
際して得られたポリマー溶液の粘度が２．５ｄｌ／ｇ以
上、好ましくは３．５−９．０ｄｌ／ｇのポリマー対数
粘度数に相当する時点で達成されるであろう。
際して得られたポリマー溶液の粘度が２．５ｄｌ／ｇ以
上、好ましくは３．５−９．０ｄｌ／ｇのポリマー対数
粘度数に相当する時点で達成されるであろう。
【００７２】対数粘度数は次式により定められる： ηinh＝（ｌｎηrel）／ｃ 式中のηrelは相対粘度であり、ｃは濃度（ｇ／１００
ｍｌ）である。
ｍｌ）である。
【００７３】本発明の目的に対し対数粘度数は、２５℃
でＮ−メチルピロリドン中のポリマーの０．２５％濃度
の溶液につき測定される。
でＮ−メチルピロリドン中のポリマーの０．２５％濃度
の溶液につき測定される。
【００７４】以上に概説した芳香族ポリアミドを製造す
るための既知の方法は、それが本発明による前記の芳香
族ポリアミドの製造に関するものである限り、同様に本
発明の対象の一部である。
るための既知の方法は、それが本発明による前記の芳香
族ポリアミドの製造に関するものである限り、同様に本
発明の対象の一部である。
【００７５】ポリマー溶液が後続加工に適した粘度に達
した時点で、常法により単官能性化合物、たとえばアセ
チルクロリドの添加により重縮合を停止しうる。次い
で、生成した塩化水素（アミド溶剤と塩結合している）
を塩基性物質の添加により中和することができる。
した時点で、常法により単官能性化合物、たとえばアセ
チルクロリドの添加により重縮合を停止しうる。次い
で、生成した塩化水素（アミド溶剤と塩結合している）
を塩基性物質の添加により中和することができる。
【００７６】この目的に適したものは、たとえば水酸化
リチウム、水酸化カルシウム、特に酸化カルシウムであ
る。
リチウム、水酸化カルシウム、特に酸化カルシウムであ
る。
【００７７】本発明方法の実施に際して得られた芳香族
コポリアミドは、分離法により、たとえば沈殿法により
共重合混合物から採集することができる。コポリアミド
を成形するための溶液を調製するには、こうして単離さ
れた芳香族コポリアミドを次いで適切な有機溶剤に溶解
する。この方法は成形溶液を調製するための溶解法とし
て知られている。
コポリアミドは、分離法により、たとえば沈殿法により
共重合混合物から採集することができる。コポリアミド
を成形するための溶液を調製するには、こうして単離さ
れた芳香族コポリアミドを次いで適切な有機溶剤に溶解
する。この方法は成形溶液を調製するための溶解法とし
て知られている。
【００７８】しかし本発明の芳香族コポリアミドが溶液
重合法により製造された場合、コポリアミドは重合溶剤
に高度に溶解性であるため、その溶剤中に完全な溶液の
状態で存在する。従って本発明方法を工業的に利用する
場合は、重合の経過に際して得られた混合物を直ちに芳
香族コポリアミドの成形溶液として用いることが有利で
ある。
重合法により製造された場合、コポリアミドは重合溶剤
に高度に溶解性であるため、その溶剤中に完全な溶液の
状態で存在する。従って本発明方法を工業的に利用する
場合は、重合の経過に際して得られた混合物を直ちに芳
香族コポリアミドの成形溶液として用いることが有利で
ある。
【００７９】本発明の芳香族コポリアミドは有機溶剤、
たとえばアミド型の有機溶剤に高度に溶解性であり、卓
越した耐熱性および優れた耐薬品性を備えている。本発
明の芳香族コポリアミドは、各種の成形品、たとえば繊
維、フィルムおよびコーティングの製造に特に有用であ
り、これも本発明の対象の一部を構成する。
たとえばアミド型の有機溶剤に高度に溶解性であり、卓
越した耐熱性および優れた耐薬品性を備えている。本発
明の芳香族コポリアミドは、各種の成形品、たとえば繊
維、フィルムおよびコーティングの製造に特に有用であ
り、これも本発明の対象の一部を構成する。
【００８０】本明細書において用いる“繊維”という語
は、その最も広い意味のものであると解すべきである；
従ってそれはたとえば、いかなる線密度のフィラメント
またはステープルファイバーをも包含する。
は、その最も広い意味のものであると解すべきである；
従ってそれはたとえば、いかなる線密度のフィラメント
またはステープルファイバーをも包含する。
【００８１】本明細書において用いる“フィルム”とい
う語も、その最も広い意味のものであると解すべきであ
る；従ってそれはたとえば種々の厚さを有する態様、た
とえばシートまたは膜をも包含する。
う語も、その最も広い意味のものであると解すべきであ
る；従ってそれはたとえば種々の厚さを有する態様、た
とえばシートまたは膜をも包含する。
【００８２】これらの構造体は、卓越した耐熱性および
耐薬品性だけでなく、特に引張り強さ、耐燃性（高いＬ
ＯＩ値）および弾性率に関して優れた機械的特性をも備
えている。芳香族コポリアミドの溶液も種々に、たとえ
ば繊維、フィルム、シート様構成要素、繊維性材料、そ
の他の成形品の製造に使用しうる。
耐薬品性だけでなく、特に引張り強さ、耐燃性（高いＬ
ＯＩ値）および弾性率に関して優れた機械的特性をも備
えている。芳香族コポリアミドの溶液も種々に、たとえ
ば繊維、フィルム、シート様構成要素、繊維性材料、そ
の他の成形品の製造に使用しうる。
【００８３】従って本発明は、前記の芳香族ポリアミド
を含む成形構造体、特にフィルムおよび繊維をも提供す
る。
を含む成形構造体、特にフィルムおよび繊維をも提供す
る。
【００８４】本発明の特に好ましい態様においては、成
形構造体は１００ｃＮ／ｔｅｘ以上、特に１５０−２９
０ｃＮ／ｔｅｘの引張り強さ、および１００％の伸びを
基準として６０Ｎ／ｔｅｘ以上、特に１００−１５０Ｎ
／ｔｅｘの初期弾性率を有する繊維である。
形構造体は１００ｃＮ／ｔｅｘ以上、特に１５０−２９
０ｃＮ／ｔｅｘの引張り強さ、および１００％の伸びを
基準として６０Ｎ／ｔｅｘ以上、特に１００−１５０Ｎ
／ｔｅｘの初期弾性率を有する繊維である。
【００８５】本発明はさらに、前記の成形された芳香族
ポリアミド構造体、特に繊維を製造するための、下記の
工程を含む方法を提供する： ｉ）有機溶剤、および溶液を基準として少なくとも２重
量％、特に４−２０重量％の前記芳香族コポリアミドを
含む成形溶液を調製し、 ｉｉ）該成形溶液を成形用ダイから溶剤除去装置中へ押
出し、そこで得られた構造体から有機溶剤を少なくとも
一部除去し、延伸下に、または延伸せずに、その後の後
続加工のために十分な機械的安定性を有する一次構造体
を成形し、 ｉｉｉ）該一次構造体を所望により洗浄および／または
延伸し、 ｉｖ）該一次構造体を乾燥させ、そして ｖ）乾燥した成形構造体を３００−５００℃の温度で、
所望により後延伸下に処理し、これにより成形構造体の
強度を処理前の強度に対して少なくとも１０％、好まし
くは５０％以上増大させる。
ポリアミド構造体、特に繊維を製造するための、下記の
工程を含む方法を提供する： ｉ）有機溶剤、および溶液を基準として少なくとも２重
量％、特に４−２０重量％の前記芳香族コポリアミドを
含む成形溶液を調製し、 ｉｉ）該成形溶液を成形用ダイから溶剤除去装置中へ押
出し、そこで得られた構造体から有機溶剤を少なくとも
一部除去し、延伸下に、または延伸せずに、その後の後
続加工のために十分な機械的安定性を有する一次構造体
を成形し、 ｉｉｉ）該一次構造体を所望により洗浄および／または
延伸し、 ｉｖ）該一次構造体を乾燥させ、そして ｖ）乾燥した成形構造体を３００−５００℃の温度で、
所望により後延伸下に処理し、これにより成形構造体の
強度を処理前の強度に対して少なくとも１０％、好まし
くは５０％以上増大させる。
【００８６】芳香族コポリアミドの成形溶液を調製する
ための方法においては、使用する溶剤は好ましくはアミ
ド型溶剤、特に前記のアミド型溶剤、または前記化合物
１種または２種以上の混合物である。
ための方法においては、使用する溶剤は好ましくはアミ
ド型溶剤、特に前記のアミド型溶剤、または前記化合物
１種または２種以上の混合物である。
【００８７】成形溶液を調製するためには、芳香族コポ
リアミドの濃度を２−２０重量％の範囲に維持すること
が有利である。必要な場合には成形溶液は溶解を促進す
るための添加物を含有することができ、その場合は少な
くとも１種の周期表ＩおよびＩＩ族の金属の金属ハロゲ
ン化物、たとえば塩化リチウム、塩化カルシウムまたは
臭化マグネシウムを、成形溶液の全重量に対して０．２
−１０％、好ましくは０．５−５％の濃度で用いること
ができる。溶解促進用添加物は高温における成形溶液の
安定性をも向上させる。
リアミドの濃度を２−２０重量％の範囲に維持すること
が有利である。必要な場合には成形溶液は溶解を促進す
るための添加物を含有することができ、その場合は少な
くとも１種の周期表ＩおよびＩＩ族の金属の金属ハロゲ
ン化物、たとえば塩化リチウム、塩化カルシウムまたは
臭化マグネシウムを、成形溶液の全重量に対して０．２
−１０％、好ましくは０．５−５％の濃度で用いること
ができる。溶解促進用添加物は高温における成形溶液の
安定性をも向上させる。
【００８８】成形溶液は２５℃で少なくとも３０Ｐａ・
ｓｅｃの粘度をもつことが好ましい。
ｓｅｃの粘度をもつことが好ましい。
【００８９】成形溶液から成形品への成形はいずれか適
切な乾式法、湿式法、または乾式−湿式法により行うこ
とができる。成形溶液をたとえばフィラメントに成形す
るために湿式法を採用する場合、成形溶液または−この
場合は−紡糸溶液をダイ、たとえば紡糸ダイまたは紡糸
口金から凝固液中へ押し出す。成形は、好ましくは２５
−１００℃の温度で行われる。
切な乾式法、湿式法、または乾式−湿式法により行うこ
とができる。成形溶液をたとえばフィラメントに成形す
るために湿式法を採用する場合、成形溶液または−この
場合は−紡糸溶液をダイ、たとえば紡糸ダイまたは紡糸
口金から凝固液中へ押し出す。成形は、好ましくは２５
−１００℃の温度で行われる。
【００９０】この場合、通常は凝固液が水、または極性
有機溶剤の水含有溶液であることが有利である。この極
性有機溶剤は芳香族コポリアミドの溶解に通常用いられ
るものと同一のアミド溶剤から選ぶことができる。
有機溶剤の水含有溶液であることが有利である。この極
性有機溶剤は芳香族コポリアミドの溶解に通常用いられ
るものと同一のアミド溶剤から選ぶことができる。
【００９１】凝固液中の極性有機溶剤は、成形溶液中に
存在するものと同一の溶剤であることが好ましい。凝固
液は、大気圧において０℃と凝固液の沸点の間の温度で
使用することが好ましい。
存在するものと同一の溶剤であることが好ましい。凝固
液は、大気圧において０℃と凝固液の沸点の間の温度で
使用することが好ましい。
【００９２】極性有機溶剤は凝固液中に７０重量％以
下、特に５０重量％以下の濃度で存在することが好まし
い。
下、特に５０重量％以下の濃度で存在することが好まし
い。
【００９３】以上に説明した成形法は、成形溶液からの
フィルムまたは繊維の製造に特に適している。
フィルムまたは繊維の製造に特に適している。
【００９４】芳香族コポリアミドからの繊維の製造に際
しては、多数の紡糸オリフィスを備えた紡糸ヘッドから
成形溶液または紡糸溶液を押し出し、フィラメント状の
紡糸溶液流を上記のいずれかの凝固液中で（湿式法）、
または蒸発を促進する大気中で（乾式法）凝固させる。
紡糸のためには、一般的な水平または垂直湿式紡糸機、
ドライジェット湿式紡糸機、または材料が張力下に下方
へ流下する紡糸機を用いることができる。同様に有用な
変法は、たとえば米国特許第３，４１４，６４５号明細
書に記載されるドライジェット湿式紡糸法である。
しては、多数の紡糸オリフィスを備えた紡糸ヘッドから
成形溶液または紡糸溶液を押し出し、フィラメント状の
紡糸溶液流を上記のいずれかの凝固液中で（湿式法）、
または蒸発を促進する大気中で（乾式法）凝固させる。
紡糸のためには、一般的な水平または垂直湿式紡糸機、
ドライジェット湿式紡糸機、または材料が張力下に下方
へ流下する紡糸機を用いることができる。同様に有用な
変法は、たとえば米国特許第３，４１４，６４５号明細
書に記載されるドライジェット湿式紡糸法である。
【００９５】本発明による芳香族コポリアミドを湿式紡
糸する際には、凝固は好ましくは凝固促進用添加物を含
有する凝固液を用いて行われ、この凝固に続いて追加凝
固工程が行われ、その過程で芳香族コポリアミドの凝固
しつつあるフィラメントが、０−１００℃の温度に保持
された水浴に導入される。
糸する際には、凝固は好ましくは凝固促進用添加物を含
有する凝固液を用いて行われ、この凝固に続いて追加凝
固工程が行われ、その過程で芳香族コポリアミドの凝固
しつつあるフィラメントが、０−１００℃の温度に保持
された水浴に導入される。
【００９６】この追加凝固工程は、溶剤を除去すること
により凝固を完了させる作用をする。さらに、凝固促進
用添加物を用いる場合はこれを凝固したフィラメントか
ら洗浄除去する。
により凝固を完了させる作用をする。さらに、凝固促進
用添加物を用いる場合はこれを凝固したフィラメントか
ら洗浄除去する。
【００９７】以上の記載から、本発明の芳香族コポリア
ミドは一般的な紡糸法および装置を用いて、危険または
有害な溶剤、たとえば濃硫酸を用いる必要なしに、簡単
にフィラメントに加工しうることが明らかである。
ミドは一般的な紡糸法および装置を用いて、危険または
有害な溶剤、たとえば濃硫酸を用いる必要なしに、簡単
にフィラメントに加工しうることが明らかである。
【００９８】これは作業員に対する危険性を少なくす
る。さらに、本発明の芳香族コポリアミドから製造され
たフィラメントは密な内部構造をもつ。
る。さらに、本発明の芳香族コポリアミドから製造され
たフィラメントは密な内部構造をもつ。
【００９９】成形溶液は一般的な送出し（ｆａｎｎｉｎ
ｇ−ｏｕｔ）または押出し法によりフィルムまたはシー
トに加工することもできる。
ｇ−ｏｕｔ）または押出し法によりフィルムまたはシー
トに加工することもできる。
【０１００】上記の成形法により製造された繊維または
フィルムには、通常は延伸処理が施される。これは、こ
うして製造されたフィラメントまたはシートの機械的特
性、たとえば引張り強さまたは弾性率だけでなく、熱的
特性、たとえば熱安定性をも高める作用をもつ。
フィルムには、通常は延伸処理が施される。これは、こ
うして製造されたフィラメントまたはシートの機械的特
性、たとえば引張り強さまたは弾性率だけでなく、熱的
特性、たとえば熱安定性をも高める作用をもつ。
【０１０１】本発明の芳香族コポリアミドのフィラメン
トは、高い機械的強度および高い弾性率を達成するため
に一般に延伸される。延伸比は通常は約３−１０の範囲
にある。延伸温度は一般に３５０−５５０℃、特に４０
０−４８０℃である。
トは、高い機械的強度および高い弾性率を達成するため
に一般に延伸される。延伸比は通常は約３−１０の範囲
にある。延伸温度は一般に３５０−５５０℃、特に４０
０−４８０℃である。
【０１０２】延伸は１工程、２工程、またはより多数工
程で実施することができ、その際ホットプレートまたは
円筒形ヒーターを加熱のために使用しうる。さらに、延
伸されたフィラメントまたはシートを、それらの結晶構
造の向上のために同一温度またはより高い温度で熱処理
することができる。
程で実施することができ、その際ホットプレートまたは
円筒形ヒーターを加熱のために使用しうる。さらに、延
伸されたフィラメントまたはシートを、それらの結晶構
造の向上のために同一温度またはより高い温度で熱処理
することができる。
【０１０３】本発明方法の工程ｉ）−ｖ）を連続的に実
施することが極めて好ましい。
施することが極めて好ましい。
【０１０４】成形構造体を乾燥させたのち、それらを熱
処理する。この工程は機械的特性を向上させる作用、た
とえば引張り強さおよび弾性率を高める作用をもつ。こ
れらの値を出発原料に対してたとえば１００％以上高め
ることができる。
処理する。この工程は機械的特性を向上させる作用、た
とえば引張り強さおよび弾性率を高める作用をもつ。こ
れらの値を出発原料に対してたとえば１００％以上高め
ることができる。
【０１０５】工程ｉｖ）の後に繊維を巻き取り、そして
巻き取られた繊維を工程ｖ）において別個に熱処理、好
ましくは乾熱処理することにより繊維を製造する方法が
特に好ましい。
巻き取られた繊維を工程ｖ）において別個に熱処理、好
ましくは乾熱処理することにより繊維を製造する方法が
特に好ましい。
【０１０６】さらに、工程ｖ）の熱処理を２工程で実施
し、第１工程はフィラメントを３００−４００℃、特に
３２０−３７０℃の温度に加熱することを伴い、第２工
程はフィラメントを４００−５５０℃、特に４３０−４
８０℃の温度に加熱することを伴う、繊維の製造方法が
特に好ましい。
し、第１工程はフィラメントを３００−４００℃、特に
３２０−３７０℃の温度に加熱することを伴い、第２工
程はフィラメントを４００−５５０℃、特に４３０−４
８０℃の温度に加熱することを伴う、繊維の製造方法が
特に好ましい。
【０１０７】熱処理は酸化雰囲気で、または非酸化雰囲
気で実施することができ、好ましくは熱処理は空気中で
実施される。本発明の繊維は一般に１−１０ｄｔｅｘ、
好ましくは１．５−６．０ｄｔｅｘの線密度をもつ。
気で実施することができ、好ましくは熱処理は空気中で
実施される。本発明の繊維は一般に１−１０ｄｔｅｘ、
好ましくは１．５−６．０ｄｔｅｘの線密度をもつ。
【０１０８】濃硫酸の代わりの有機溶剤、および前記に
定める式Ｉの構造反復単位：
定める式Ｉの構造反復単位：
【化８】 （式中のＹは−Ｏ−または−ＮＲ1−である）を含む芳
香族ポリアミドを含む成形溶液からの成形構造体の製造
によってイオウ含量の低い製品が製造されることが、試
験により認められた。得られた製品は加水分解の傾向が
低い。
香族ポリアミドを含む成形溶液からの成形構造体の製造
によってイオウ含量の低い製品が製造されることが、試
験により認められた。得られた製品は加水分解の傾向が
低い。
【０１０９】従って本発明は、式Ｉの構造反復単位を含
む芳香族ポリアミドを含み、イオウ含量が成形構造体の
乾燥物質を基準として０．１重量％未満である成形構造
体をも提供する。
む芳香族ポリアミドを含み、イオウ含量が成形構造体の
乾燥物質を基準として０．１重量％未満である成形構造
体をも提供する。
【０１１０】本発明のこの態様に使用しうる好ましい繊
維−およびフィルム−形成性芳香族ポリアミドには下記
のものが含まれる：式Ｉの構造反復単位からなる芳香族
ポリアミド、たとえばテレフタル酸もしくはそのポリア
ミド形成性誘導体および５（６）−アミノ−２−（ｐ−
アミノフェニル）ベンゾイミダゾールから誘導される芳
香族ポリアミド；または式ＩおよびＩＩの構造反復単位
からなる芳香族コポリアミド、たとえばテレフタル酸も
しくはそのポリアミド形成性誘導体ならびにジアミノ−
２−フェニルベンゾイミダゾールおよびパラフェニレン
ジアミンから誘導される芳香族ポリアミド；または式
Ｉ、ＩＩ、および所望によりＩＩＩの構造反復単位から
なる芳香族ポリアミド、たとえばテレフタル酸もしくは
そのポリアミド形成性誘導体、ならびにジアミノ−２−
フェニルベンゾイミダゾール、パラフェニレンジアミ
ン、および３，４′−ジアミノジフェニルエーテルもし
くは１，４−ビス（４−アミノフェニルオキシ）ベンゼ
ンもしくは３，３′−ジメチルベンジジンから誘導され
る芳香族ポリアミド。
維−およびフィルム−形成性芳香族ポリアミドには下記
のものが含まれる：式Ｉの構造反復単位からなる芳香族
ポリアミド、たとえばテレフタル酸もしくはそのポリア
ミド形成性誘導体および５（６）−アミノ−２−（ｐ−
アミノフェニル）ベンゾイミダゾールから誘導される芳
香族ポリアミド；または式ＩおよびＩＩの構造反復単位
からなる芳香族コポリアミド、たとえばテレフタル酸も
しくはそのポリアミド形成性誘導体ならびにジアミノ−
２−フェニルベンゾイミダゾールおよびパラフェニレン
ジアミンから誘導される芳香族ポリアミド；または式
Ｉ、ＩＩ、および所望によりＩＩＩの構造反復単位から
なる芳香族ポリアミド、たとえばテレフタル酸もしくは
そのポリアミド形成性誘導体、ならびにジアミノ−２−
フェニルベンゾイミダゾール、パラフェニレンジアミ
ン、および３，４′−ジアミノジフェニルエーテルもし
くは１，４−ビス（４−アミノフェニルオキシ）ベンゼ
ンもしくは３，３′−ジメチルベンジジンから誘導され
る芳香族ポリアミド。
【０１１１】本発明による芳香族ポリアミドからなる、
卓越した機械的特性および熱的特性を備え、かつ高い延
伸性につき注目される繊維は、工業的に多様に、たとえ
ばプラスチックの強化のために、特にゴム製品の布帛層
の強化材として、耐熱性断熱材（絶縁体）として、濾布
の製造のために、軽量断熱材（絶縁体）として、また防
護服の製造のために使用しうる。
卓越した機械的特性および熱的特性を備え、かつ高い延
伸性につき注目される繊維は、工業的に多様に、たとえ
ばプラスチックの強化のために、特にゴム製品の布帛層
の強化材として、耐熱性断熱材（絶縁体）として、濾布
の製造のために、軽量断熱材（絶縁体）として、また防
護服の製造のために使用しうる。
【０１１２】本発明による芳香族ポリアミドからなるフ
ィルムは、耐熱性の絶縁体として、または膜の製造のた
めに使用しうる。
ィルムは、耐熱性の絶縁体として、または膜の製造のた
めに使用しうる。
【０１１３】本発明の他の特性および利点を以下に実施
例によってより具体的に説明する。
例によってより具体的に説明する。
【０１１４】ただし本発明はこれらの具体例に限定され
ないと解すべきである。むしろ当業者は具体例に基づい
て、本発明の基本的概念から逸脱することなく自らの裁
量で修正および／または付加を行うための多数の可能性
をもつ。
ないと解すべきである。むしろ当業者は具体例に基づい
て、本発明の基本的概念から逸脱することなく自らの裁
量で修正および／または付加を行うための多数の可能性
をもつ。
【０１１５】実施例１ １００ｍｏｌ％のテレフタロイルクロリド（ＴＰＣ）、
４０ｍｏｌ％のジアミノ−２−フェニルベンゾイミダゾ
ール（ＤＡＢＩ）、４０ｍｏｌ％のパラフェニレンジア
ミン（ＰＰＤ）、および２０ｍｏｌ％の３，４′−ジア
ミノジフェニルエーテル（ＤＡＤＰＥ）の芳香族コポリ
アミド。
４０ｍｏｌ％のジアミノ−２−フェニルベンゾイミダゾ
ール（ＤＡＢＩ）、４０ｍｏｌ％のパラフェニレンジア
ミン（ＰＰＤ）、および２０ｍｏｌ％の３，４′−ジア
ミノジフェニルエーテル（ＤＡＤＰＥ）の芳香族コポリ
アミド。
【０１１６】８５．２３ｇ（０．３８ｍｏｌ）のＤＡＢ
Ｉ、４１．０４ｇ（０．３８ｍｏｌ）のＰＰＤ、および
３８．０４ｇ（０．１９ｍｏｌ）のＤＡＤＰＥを、４，
０３６ｇのＮ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）に溶解し、
１４℃で１９０．８４ｇ（０．９４ｍｏｌ）のＴＰＣと
混合した。残り２．０３ｇ（０．０１ｍｏｌ）のＴＰＣ
を一度に少量ずつ添加することにより、目的の粘度を設
定した。目的の粘度（対数粘度数５．５ｄｌ／ｇ）を達
成するために、重縮合物を７０．３ｇの水酸化カルシウ
ムで中和した。次いで溶液を８０℃で撹拌した。溶液は
６重量％のアラミドを含有し、これを濾過、脱ガスおよ
び湿式紡糸した。このためにはそれを１００孔の紡糸口
金（それぞれの孔は直径０．１５ｍｍを有する）から、
エアギャップを介して５０℃の水中３５％ＮＭＰの高温
溶液からなる凝固浴中へ、１６ｍ／分の速度で紡糸し
た。得られたフィラメントを、２個の水浴、洗浄機を通
り、乾燥ゴデットを越え、最後に４７０℃の温度のホッ
トプレートを越えて延伸し、１１倍マルチプルとなし
た。
Ｉ、４１．０４ｇ（０．３８ｍｏｌ）のＰＰＤ、および
３８．０４ｇ（０．１９ｍｏｌ）のＤＡＤＰＥを、４，
０３６ｇのＮ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）に溶解し、
１４℃で１９０．８４ｇ（０．９４ｍｏｌ）のＴＰＣと
混合した。残り２．０３ｇ（０．０１ｍｏｌ）のＴＰＣ
を一度に少量ずつ添加することにより、目的の粘度を設
定した。目的の粘度（対数粘度数５．５ｄｌ／ｇ）を達
成するために、重縮合物を７０．３ｇの水酸化カルシウ
ムで中和した。次いで溶液を８０℃で撹拌した。溶液は
６重量％のアラミドを含有し、これを濾過、脱ガスおよ
び湿式紡糸した。このためにはそれを１００孔の紡糸口
金（それぞれの孔は直径０．１５ｍｍを有する）から、
エアギャップを介して５０℃の水中３５％ＮＭＰの高温
溶液からなる凝固浴中へ、１６ｍ／分の速度で紡糸し
た。得られたフィラメントを、２個の水浴、洗浄機を通
り、乾燥ゴデットを越え、最後に４７０℃の温度のホッ
トプレートを越えて延伸し、１１倍マルチプルとなし
た。
【０１１７】フィラメントの線密度は１．８ｄｔｅｘで
あり、これに伴いテナシティは２１０ｃＮ／ｔｅｘ、破
断点伸びは３．４％、初期弾性率は８５Ｎ／ｔｅｘ（１
００％の伸びを基準として）であった。
あり、これに伴いテナシティは２１０ｃＮ／ｔｅｘ、破
断点伸びは３．４％、初期弾性率は８５Ｎ／ｔｅｘ（１
００％の伸びを基準として）であった。
【０１１８】実施例２−８ 他のアラミドを製造するために調製法を実施し、次いで
これを湿式紡糸した。調製されたアラミドの化学組成、
製造および加工条件、ならびに得られたフィラメントの
特性を下記の表に列記する。使用したモノマーの略号は
下記のとおりである： ＴＰＣ テレフタロイルクロリド ＤＡＢＩ ５（６）−アミノ−２−（ｐ−アミノフェ
ニル）ベンゾイミダゾール ＰＰＤ パラフェニレンジアミン ＤＡＤＰＥ ３，４′−ジアミノジフェニルエーテル ＢＡＰＯＢ １，４−ビス（４−アミノフェニルオキ
シ）ベンゼン ＤＭＢ ３，３′−ジメチルベンジジン
これを湿式紡糸した。調製されたアラミドの化学組成、
製造および加工条件、ならびに得られたフィラメントの
特性を下記の表に列記する。使用したモノマーの略号は
下記のとおりである： ＴＰＣ テレフタロイルクロリド ＤＡＢＩ ５（６）−アミノ−２−（ｐ−アミノフェ
ニル）ベンゾイミダゾール ＰＰＤ パラフェニレンジアミン ＤＡＤＰＥ ３，４′−ジアミノジフェニルエーテル ＢＡＰＯＢ １，４−ビス（４−アミノフェニルオキ
シ）ベンゼン ＤＭＢ ３，３′−ジメチルベンジジン
【表１】
Claims (40)
- 【請求項１】 式Ｉ、ＩＩおよびＩＩＩの構造反復単位
を含む芳香族コポリアミド： 【化１】 ［式中のＡｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3およびＡｒ4は互いに独立
して２価芳香族基であって、それらの原子価結合は互い
にパラに、または比較的同軸もしくは平行に配置され、
Ａｒ5はそれらの原子価結合が互いにパラに、または比
較的同軸もしくは平行に配置された非−Ａｒ3の２価芳
香族基であるか、あるいはＡｒ5はそれらの原子価結合
が互いにメタに、または比較的角度をなして配置された
２価芳香族基であり、Ｙは−Ｏ−、−Ｓ−または−ＮＲ
1−であり、ここでＲ1は１価有機基または特に水素であ
り、そしてＡｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3、Ａｒ4およびＡｒ5は
互いに独立して、カルボニルクロリドに対して不活性な
１個または２個の基で所望により置換されていてもよ
い］。 - 【請求項２】 Ａｒ1、Ａｒ2およびＡｒ4がそれぞれ
１，４−フェニレンである、請求項１に記載の芳香族コ
ポリアミド。 - 【請求項３】 Ａｒ3が１，４−フェニレンであるか、
または４，４′−ジアミノベンズアニリドから誘導され
る２価の基である、請求項１に記載の芳香族コポリアミ
ド。 - 【請求項４】 Ａｒ5が式ＩＶの基： −Ａｒ6−Ｘ−Ａｒ7− （ＩＶ） （式中のＡｒ6およびＡｒ7は互いに独立して２価芳香族
基であって、それらの原子価結合が互いにパラに、また
は比較的同軸もしくは平行に配置されているか、あるい
はＡｒ7はさらにそれらの原子価結合が互いにメタに、
または比較的角度をなして配置された２価芳香族基であ
るか、あるいはＡｒ6およびＡｒ7は互いに独立して、カ
ルボニルクロリドに対して不活性な１個または２個の基
で所望により置換されていてもよく、そしてＸは直接Ｃ
−Ｃ結合、または式−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−Ｏ
−フェニレン−Ｏ−の基、またはアルキレンである）で
ある、請求項１に記載の芳香族コポリアミド。 - 【請求項５】 Ａｒ3も、選ばれた個々の基Ａｒ5と異な
る式ＩＶの基である、請求項４に記載の芳香族コポリア
ミド。 - 【請求項６】 Ｙが−Ｓ−または−Ｏ−、特に好ましく
は−ＮＨ−である、請求項１に記載の芳香族コポリアミ
ド。 - 【請求項７】 Ｒ1がＣ1−Ｃ6アルキル、特にメチル、
殊に好ましくは水素である、請求項１に記載の芳香族コ
ポリアミド。 - 【請求項８】 Ａｒ1、Ａｒ2およびＡｒ4がそれぞれ
１，４−フェニレンであり、Ａｒ3が１，４−フェニレ
ンであるか、または４，４′−ジアミノベンズアニリド
の２価の基であり、Ａｒ5が請求項４に定めた式ＩＶの
基であって、Ａｒ6がカルボニルクロリドに対して不活
性な基で所望により置換された１，４−フェニレンであ
り、Ａｒ7がカルボニルクロリドに対して不活性な基で
所望により置換された１，４−または１，３−フェニレ
ンであり、かつＸが直接Ｃ−Ｃ結合、−Ｏ−、−ＣＨ2
−、または−Ｏ−１，４−フェニレン−Ｏ−である、請
求項１に記載の芳香族コポリアミド。 - 【請求項９】 Ａｒ6が１，４−フェニレンであり、Ａ
ｒ7が１，３−フェニレンであり、かつＸが−Ｏ−であ
る、請求項８に記載の芳香族コポリアミド。 - 【請求項１０】 式Ｉ−ＩＩＩの構造反復単位の割合
が、これらの構造単位の全量に対して下記の範囲：式Ｉ
の構造反復単位：１−５０ｍｏｌ％、式ＩＩの構造反復
単位：２０−６０ｍｏｌ％、および式ＩＩＩの構造反復
単位：２０−５０ｍｏｌ％にある、請求項９に記載の芳
香族コポリアミド。 - 【請求項１１】 Ａｒ6およびＡｒ7がそれぞれ１，４−
フェニレンであり、かつＸが−Ｏ−１，４−フェニレン
−Ｏ−である、請求項８に記載の芳香族コポリアミド。 - 【請求項１２】 式Ｉ−ＩＩＩの構造反復単位の割合
が、これらの構造単位の全量に対して下記の範囲：式Ｉ
の構造反復単位：１−６０ｍｏｌ％、式ＩＩの構造反復
単位：２０−４０ｍｏｌ％、および式ＩＩＩの構造反復
単位：１０−４０ｍｏｌ％にある、請求項１１に記載の
芳香族コポリアミド。 - 【請求項１３】 Ａｒ6およびＡｒ7がそれぞれカルボニ
ルクロリドに対して不活性な基、特にメチル、メトキシ
または塩素で置換された１，４−フェニレンであり、か
つＸが直接Ｃ−Ｃ結合である、請求項８に記載の芳香族
コポリアミド。 - 【請求項１４】 式Ｉ−ＩＩＩの構造反復単位の割合
が、これらの構造単位の全量に対して下記の範囲：式Ｉ
の構造反復単位：１−７０ｍｏｌ％、式ＩＩの構造反復
単位：１０−６０ｍｏｌ％、および式ＩＩＩの構造反復
単位：２０−６０ｍｏｌ％にある、請求項１３に記載の
芳香族コポリアミド。 - 【請求項１５】 Ａｒ1、Ａｒ2およびＡｒ4がそれぞれ
１，４−フェニレンであり、Ａｒ3が請求項４に定めた
式ＩＶの基であって、その際Ａｒ6およびＡｒ7がそれぞ
れカルボニルクロリドに対して不活性な基、特にメチ
ル、メトキシまたは塩素で置換された１，４−フェニレ
ンであり、かつＸが直接Ｃ−Ｃ結合であり、Ａｒ5が請
求項４に定めた式ＩＶの基であって、その際Ａｒ6がカ
ルボニルクロリドに対して不活性な基で所望により置換
された１，４−フェニレンであり、Ａｒ7がカルボニル
クロリドに対して不活性な基で所望により置換された
１，４−または１，３−フェニレンであり、かつＸが−
Ｏ−、−ＣＨ2−、または−Ｏ−１，４−フェニレン−
Ｏ−である、請求項１に記載の芳香族コポリアミド。 - 【請求項１６】 Ａｒ3が請求項４に定めた式ＩＶの基
であって、その際Ａｒ6およびＡｒ7がそれぞれカルボニ
ルクロリドに対して不活性な基、特にメチル、メトキシ
または塩素で置換された１，４−フェニレンであり、か
つＸが直接Ｃ−Ｃ結合であり、Ａｒ5が請求項４に定め
た式ＩＶの基であって、その際Ａｒ6が１，４−フェニ
レンであり、Ａｒ7が１，３−フェニレンであり、かつ
Ｘが−Ｏ−である、請求項１５に記載の芳香族コポリア
ミド。 - 【請求項１７】 式Ｉ−ＩＩＩの構造反復単位の割合
が、これらの構造単位の全量に対して下記の範囲：式Ｉ
の構造反復単位：１−６０ｍｏｌ％、式ＩＩの構造反復
単位：２０−５０ｍｏｌ％、および式ＩＩＩの構造反復
単位：２０−４０ｍｏｌ％にある、請求項１６に記載の
芳香族コポリアミド。 - 【請求項１８】 Ａｒ3が請求項４に定めた式ＩＶの基
であって、その際Ａｒ6およびＡｒ7がそれぞれカルボニ
ルクロリドに対して不活性な基、特にメチル、メトキシ
または塩素で置換された１，４−フェニレンであり、か
つＸが直接Ｃ−Ｃ結合であり、Ａｒ5が請求項４に定め
た式ＩＶの基であって、その際Ａｒ6およびＡｒ7がそれ
ぞれ１，４−フェニレンであり、かつＸが−Ｏ−１，４
−フェニレン−Ｏ−である、請求項１５に記載の芳香族
コポリアミド。 - 【請求項１９】 式Ｉ−ＩＩＩの構造反復単位の割合
が、これらの構造単位の全量に対して下記の範囲：式Ｉ
の構造反復単位：１−６０ｍｏｌ％、式ＩＩの構造反復
単位：２０−５０ｍｏｌ％、および式ＩＩＩの構造反復
単位：２０−４０ｍｏｌ％にある、請求項１８に記載の
芳香族コポリアミド。 - 【請求項２０】 式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩおよびＶの構造反
復単位を含む請求項１に記載の芳香族コポリアミド： 【化２】 ［式中のＡｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3、Ａｒ4およびＡｒ8は互
いに独立して２価芳香族基であって、それらの原子価結
合は互いにパラに、または比較的同軸もしくは平行に配
置され、Ｙは請求項１に定めたものであり、そしてＡｒ
5およびＡｒ9は互いに独立して異なる式ＩＶの基： −Ａｒ6−Ｘ−Ａｒ7− （ＩＶ） であり、ここでＡｒ6、Ａｒ7およびＸは請求項４に定め
たものである］。 - 【請求項２１】 Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ4およびＡｒ8がそ
れぞれ１，４−フェニレンであり、Ａｒ3が１，４−フ
ェニレンであるか、または４，４′−ジアミノベンズア
ニリドの２価の基であり、Ａｒ6がカルボニルクロリド
に対して不活性な基、特にメチル、メトキシまたは塩素
で所望により置換された１，４−フェニレンであり、Ａ
ｒ7がカルボニルクロリドに対して不活性な基、特にメ
チル、メトキシまたは塩素で所望により置換された１，
４−または１，３−フェニレンであり、かつＸが直接Ｃ
−Ｃ結合、−Ｏ−、−ＣＨ2−、または−Ｏ−１，４−
フェニレン−Ｏ−である、請求項２０に記載の芳香族コ
ポリアミド。 - 【請求項２２】 Ａｒ5が式ＩＶの基であって、その際
Ａｒ6およびＡｒ7がそれぞれ１，４−フェニレンであ
り、かつＸが−Ｏ−１，４−フェニレン−Ｏ−であり、
Ａｒ9が式ＩＶの基であって、その際Ａｒ6が１，４−フ
ェニレンであり、Ａｒ7が１，３−フェニレンであり、
かつＸが−Ｏ−である、請求項２１に記載の芳香族コポ
リアミド。 - 【請求項２３】 式Ｉ−ＩＩＩおよびＶの構造反復単位
の割合が、これらの構造単位の全量に対して下記の範
囲：式Ｉの構造反復単位：１−１５ｍｏｌ％、式ＩＩの
構造反復単位：４０−６０ｍｏｌ％、式ＩＩＩの構造反
復単位：１−３０ｍｏｌ％、および式Ｖの構造反復単
位：１５−４５ｍｏｌ％にある、請求項２２に記載の芳
香族コポリアミド。 - 【請求項２４】 Ａｒ5が式ＩＶの基であって、その際
Ａｒ6およびＡｒ7がそれぞれ１，４−フェニレンであ
り、かつＸが−Ｏ−１，４−フェニレン−Ｏ−であり、
Ａｒ9が式ＩＶの基であって、その際Ａｒ6およびＡｒ7
がそれぞれカルボニルクロリドに対して不活性な基、特
にメチル、メトキシまたは塩素で置換された１，４−フ
ェニレンであり、かつＸが直接Ｃ−Ｃ結合である、請求
項２０に記載の芳香族コポリアミド。 - 【請求項２５】 式Ｉ−ＩＩＩおよびＶの構造反復単位
の割合が、これらの構造単位の全量に対して下記の範
囲：式Ｉの構造反復単位：１−１５ｍｏｌ％、式ＩＩの
構造反復単位：１０−４０ｍｏｌ％、式ＩＩＩの構造反
復単位：１０−３５ｍｏｌ％、および式Ｖの構造反復単
位：３０−６０ｍｏｌ％にある、請求項２４に記載の芳
香族コポリアミド。 - 【請求項２６】 Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ4およびＡｒ8がそ
れぞれ１，４−フェニレンであり、Ａｒ3が１，４−フ
ェニレンであるか、または４，４′−ジアミノベンズア
ニリドの２価の基であり、Ａｒ5が式ＩＶの基であっ
て、その際Ａｒ6およびＡｒ7がそれぞれカルボニルクロ
リドに対して不活性な基、特にメチル、メトキシまたは
塩素で置換された１，４−フェニレンであり、かつＸが
直接Ｃ−Ｃ結合であり、Ａｒ9が式ＩＶの基であって、
その際Ａｒ6が１，４−フェニレンであり、Ａｒ7が１，
３−フェニレンであり、かつＸが−Ｏ−である、請求項
２０に記載の芳香族コポリアミド。 - 【請求項２７】 式Ｉ−ＩＩＩおよびＶの構造反復単位
の割合が、これらの構造単位の全量に対して下記の範
囲：式Ｉの構造反復単位：１−１５ｍｏｌ％、式ＩＩの
構造反復単位：１０−４０ｍｏｌ％、式ＩＩＩの構造反
復単位：３０−６０ｍｏｌ％、および式Ｖの構造反復単
位：１０−３５ｍｏｌ％にある、請求項２６に記載の芳
香族コポリアミド。 - 【請求項２８】 請求項１に記載の構造反復単位Ｉ、Ｉ
ＩおよびＩＩＩ、または請求項２０に記載の構造反復単
位Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩおよびＶを含む芳香族コポリアミド
の製造方法であって、式ＶＩのジカルボニルジクロリド
またはそれらのジカルボニルジクロリドの混合物と、式
ＶＩＩ、ＶＩＩＩおよびＩＸ、またはＶＩＩ、ＶＩＩ
Ｉ、ＩＸおよびＸのジアミンの混合物とを反応させるこ
とよりなる方法： 【化３】 （式中のＡｒ1−Ａｒ9およびＹは、それぞれ請求項１お
よび２０に定めたものである）。 - 【請求項２９】 請求項１に記載の芳香族ポリアミドを
含む成形構造体、特にフィルムおよび繊維。 - 【請求項３０】 １００ｃＮ／ｔｅｘ以上、特に１５０
−２９０ｃＮ／ｔｅｘの引張り強さ、および１００％の
伸びを基準として６０Ｎ／ｔｅｘ以上、特に１００−１
５０Ｎ／ｔｅｘの初期弾性率を有する繊維を含む、請求
項３０に記載の成形構造体。 - 【請求項３１】 請求項２９に記載の成形された芳香族
ポリアミド構造体、特に繊維を製造するための、下記の
工程を含む方法： ｉ）有機溶剤、および溶液を基準として少なくとも２重
量％、特に４−２０重量％の請求項１に記載の芳香族ポ
リアミドを含む成形溶液を調製し、 ｉｉ）該成形溶液を成形ダイから溶剤除去装置中へ押出
し、そこで得られた構造体から有機溶剤を少なくとも一
部除去し、延伸下に、または延伸せずに、その後の後続
加工のために十分な機械的安定性を有する一次構造体を
成形し、 ｉｉｉ）該一次構造体を所望により洗浄および／または
延伸し、 ｉｖ）該一次構造体を乾燥させ、そして ｖ）乾燥した成形構造体を３００−５００℃の温度で、
所望により後延伸下に処理し、これにより成形構造体の
強度を処理前の強度に対して少なくとも１０％、好まし
くは５０％以上増大させる。 - 【請求項３２】 成形溶液が２５℃で少なくとも３０Ｐ
ａ・ｓｅｃの粘度を有し、かつ２５−１００℃の温度で
押出され、特に紡糸される、請求項３１に記載の方法。 - 【請求項３３】 成形溶液が芳香族ポリアミドの製造に
際して得られた溶液そのままである、請求項３１に記載
の方法。 - 【請求項３４】 使用される溶剤除去装置が凝固浴から
なり、好ましくは成形溶液に使用される有機溶剤と水お
よび／または脂肪族アルコールとの混合物を凝固液とし
て含有する、請求項３１に記載の方法。 - 【請求項３５】 工程ｉ）−ｖ）を連続的に実施する、
請求項３１に記載の方法。 - 【請求項３６】 工程ｉｖ）の後にさらに得られた繊維
を巻き取り、そして巻き取られた繊維を工程ｖ）におい
て別個に熱処理、好ましくは乾熱処理する、繊維を製造
するための請求項３１に記載の方法。 - 【請求項３７】 工程ｖ）の熱処理を２工程で実施し、
第１工程はフィラメントを３００−４００℃、特に３２
０−３７０℃の温度に加熱することを伴い、第２工程は
フィラメントを４００−５５０℃、特に４３０−４８０
℃の温度に加熱することを伴う、繊維を製造するための
請求項３１に記載の方法。 - 【請求項３８】 式Ｉの構造反復単位： 【化４】 （式中のＹは−Ｏ−または−ＮＲ1−であり、Ａｒ1およ
びＲ1はそれぞれ請求項１に定めたものである）を含む
芳香族ポリアミドを含む、イオウ含量が成形構造体の乾
燥物質を基準として０．１重量％未満である成形構造
体。 - 【請求項３９】 芳香族ポリアミドが請求項１に記載の
式Ｉの構造反復単位からなる、請求項３８に記載の成形
構造体。 - 【請求項４０】 芳香族ポリアミドが請求項１に記載の
式Ｉ、ＩＩおよび所望によりＩＩＩの構造反復単位から
なる、請求項３８に記載の成形構造体。
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