JPH07278289A - ポリオキシアルキレンポリオールならびにその製造方法 - Google Patents
ポリオキシアルキレンポリオールならびにその製造方法Info
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- JPH07278289A JPH07278289A JP6073250A JP7325094A JPH07278289A JP H07278289 A JPH07278289 A JP H07278289A JP 6073250 A JP6073250 A JP 6073250A JP 7325094 A JP7325094 A JP 7325094A JP H07278289 A JPH07278289 A JP H07278289A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】活性水素化合物にアルキレンオキシドを付加重
合して高分子量化した場合にもモノオール含有量が低
く、また、ヘッド−トウ−テイル（Ｈｅａｄ−ｔｏ−Ｔ
ａｉｌ）結合選択率が高いポリオキシアルキレンポリオ
ールならびにその製造方法を提供する。 【構成】活性水素化合物触媒の存在下、アルキレンオキ
シドであるプロピレンオキシドを付加重合する際に活性
水素化合物１モルに対するアルカリ金属触媒濃度０．０
５〜０．５モル、反応温度６０〜９８℃、反応最大圧力
４ｋｇ／ｃｍ2 の条件下で反応を行う。得られたポリオ
キシアルキレンポリオールは水酸基価１０〜３５ｍｇＫ
ＯＨ／ｇであるにも拘らず副生モノオール含有量が１５
ｍｏｌ％と少なく、かつ、ヘッド−トウ−テイル（Ｈｅ
ａｄ−ｔｏ−Ｔａｉｌ）結合選択率が９６％以上と高く
低粘度品である。
合して高分子量化した場合にもモノオール含有量が低
く、また、ヘッド−トウ−テイル（Ｈｅａｄ−ｔｏ−Ｔ
ａｉｌ）結合選択率が高いポリオキシアルキレンポリオ
ールならびにその製造方法を提供する。 【構成】活性水素化合物触媒の存在下、アルキレンオキ
シドであるプロピレンオキシドを付加重合する際に活性
水素化合物１モルに対するアルカリ金属触媒濃度０．０
５〜０．５モル、反応温度６０〜９８℃、反応最大圧力
４ｋｇ／ｃｍ2 の条件下で反応を行う。得られたポリオ
キシアルキレンポリオールは水酸基価１０〜３５ｍｇＫ
ＯＨ／ｇであるにも拘らず副生モノオール含有量が１５
ｍｏｌ％と少なく、かつ、ヘッド−トウ−テイル（Ｈｅ
ａｄ−ｔｏ−Ｔａｉｌ）結合選択率が９６％以上と高く
低粘度品である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、アルカリ金属水酸化物
触媒の存在下、活性水素化合物にアルキレンオキシドを
付加重合して得られるポリオキシアルキレンポリオール
ならびにその製造方法に関するものであり、特に、構造
制御した高分子量ポリオキシアルキレンポリオールとそ
の製造方法に関するものである。ポリオキシアルキレン
ポリオールは有機ポリイソシアネート化合物と反応させ
ることによりポリウレタンフォームやエラストマー等の
原料として広く用いられている。
触媒の存在下、活性水素化合物にアルキレンオキシドを
付加重合して得られるポリオキシアルキレンポリオール
ならびにその製造方法に関するものであり、特に、構造
制御した高分子量ポリオキシアルキレンポリオールとそ
の製造方法に関するものである。ポリオキシアルキレン
ポリオールは有機ポリイソシアネート化合物と反応させ
ることによりポリウレタンフォームやエラストマー等の
原料として広く用いられている。
【０００２】
【従来の技術】ポリウレタン原料等に用いられているポ
リオキシアルキレンポリオールの製造には、触媒として
水酸化カリウムが主として用いられており、アルキレン
オキシドであるプロピレンオキシド付加による高分子量
化時には、副反応によりモノオールが生成し分子量増大
とともにその生成量が増加することは良く知られてい
る。また、ポリオキシアルキレンポリオール中のモノオ
ール含有量が高い場合には有機ポリイソシアネート化合
物とのウレタン化反応時に架橋、高分子量化を妨げ、軟
質高弾性ポリウレタンフォームやエラストマーの機械物
性を低下させることが考えられる。
リオキシアルキレンポリオールの製造には、触媒として
水酸化カリウムが主として用いられており、アルキレン
オキシドであるプロピレンオキシド付加による高分子量
化時には、副反応によりモノオールが生成し分子量増大
とともにその生成量が増加することは良く知られてい
る。また、ポリオキシアルキレンポリオール中のモノオ
ール含有量が高い場合には有機ポリイソシアネート化合
物とのウレタン化反応時に架橋、高分子量化を妨げ、軟
質高弾性ポリウレタンフォームやエラストマーの機械物
性を低下させることが考えられる。
【０００３】水酸化カリウム触媒を用いた活性水素化合
物へのプロピレンオキシド付加重合において、従来技術
では、水酸基価３５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の高分子量ポリ
オキシアルキレンポリオール中のモノオール含有量は１
５ｍｏｌ％を超え、また、水酸基価２８ｍｇＫＯＨ／ｇ
以下のポリオキシアルキレンポリオールを製造する事は
実質的に出来なかった。
物へのプロピレンオキシド付加重合において、従来技術
では、水酸基価３５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の高分子量ポリ
オキシアルキレンポリオール中のモノオール含有量は１
５ｍｏｌ％を超え、また、水酸基価２８ｍｇＫＯＨ／ｇ
以下のポリオキシアルキレンポリオールを製造する事は
実質的に出来なかった。
【０００４】以上の問題点を解決するため、アルキレン
オキシドとしてプロピレンオキシド付加重合時の触媒と
して、アルカリ金属以外の触媒、例えば複金属シアン化
物錯体触媒を用いる方法（ＵＳＰ３，８２９，５０５、
特開平２−１１５２１１、特開平３−１４８１２公報）
が提案されている。特に特開平３−１４８１２では、ア
ルカリ金属を用いた場合を比較例として上げ、複金属シ
アン化物錯体触媒の優位性を強調している。これらの触
媒は非常に高価であり工業的に使用する際に経済性が悪
く、また、アルキレンオキシドとしてエチレンオキシド
を付加重合する場合には触媒除去後にアルカリ金属水酸
化物やそのアルコキシド等を用いて再度重合する必要が
ある等の問題点を有する。
オキシドとしてプロピレンオキシド付加重合時の触媒と
して、アルカリ金属以外の触媒、例えば複金属シアン化
物錯体触媒を用いる方法（ＵＳＰ３，８２９，５０５、
特開平２−１１５２１１、特開平３−１４８１２公報）
が提案されている。特に特開平３−１４８１２では、ア
ルカリ金属を用いた場合を比較例として上げ、複金属シ
アン化物錯体触媒の優位性を強調している。これらの触
媒は非常に高価であり工業的に使用する際に経済性が悪
く、また、アルキレンオキシドとしてエチレンオキシド
を付加重合する場合には触媒除去後にアルカリ金属水酸
化物やそのアルコキシド等を用いて再度重合する必要が
ある等の問題点を有する。
【０００５】また、ポリオキシアルキレンポリオール中
のモノオール含有量を低減させた場合にはポリオキシア
ルキレンポリオールの粘度が上昇する傾向にあるが、触
媒として複金属シアン化物触媒を用いた場合にはポリオ
キシアルキレンポリオールの粘度上昇が顕著であり、こ
れはアルキレンオキシドとしてプロピレンオキシド付加
重合時のヘッド−トウ−テイル（Ｈｅａｄ−ｔｏ−Ｔａ
ｉｌ）結合選択率が低いためと考えられる。ポリオール
の粘度が高い場合には、軟質高弾性ポリウレタンフォー
ム製造時の機械発泡成形時に成形安定性や混合性の面で
支障が生じたり、また、高分子量化したポリオキシアル
キレンポリオールの用途面でも制約を受けることにな
る。
のモノオール含有量を低減させた場合にはポリオキシア
ルキレンポリオールの粘度が上昇する傾向にあるが、触
媒として複金属シアン化物触媒を用いた場合にはポリオ
キシアルキレンポリオールの粘度上昇が顕著であり、こ
れはアルキレンオキシドとしてプロピレンオキシド付加
重合時のヘッド−トウ−テイル（Ｈｅａｄ−ｔｏ−Ｔａ
ｉｌ）結合選択率が低いためと考えられる。ポリオール
の粘度が高い場合には、軟質高弾性ポリウレタンフォー
ム製造時の機械発泡成形時に成形安定性や混合性の面で
支障が生じたり、また、高分子量化したポリオキシアル
キレンポリオールの用途面でも制約を受けることにな
る。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、活性
水素化合物にアルキレンオキシドを付加重合して高分子
量化した場合にもモノオール含有量が低く、また、ヘッ
ド−トウ−テイル（Ｈｅａｄ−ｔｏ−Ｔａｉｌ）結合選
択率が高いポリオキシアルキレンポリオールならびにそ
の製造方法を提供することにある。
水素化合物にアルキレンオキシドを付加重合して高分子
量化した場合にもモノオール含有量が低く、また、ヘッ
ド−トウ−テイル（Ｈｅａｄ−ｔｏ−Ｔａｉｌ）結合選
択率が高いポリオキシアルキレンポリオールならびにそ
の製造方法を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を解決するために鋭意検討した結果、アルカリ金属水酸
化物触媒濃度、反応温度、反応圧力を特定すればよいこ
とを見出し、遂に本発明に到達した。即ち、本発明は、
水酸基価１０〜３５ｍｇＫＯＨ／ｇ、モノオール最大含
有量１５ｍｏｌ％であり、さらに、プロピレンオキシド
付加重合によるヘッド−トウ−テイル（Ｈｅａｄ−ｔｏ
−Ｔａｉｌ）結合最低選択率が９６％であることを特徴
とするポリオキシアルキレンポリオールであり、さらに
活性水素化合物１モルに対して０．０５〜０．５モルの
アルカリ金属水酸化物触媒濃度において、６０〜９８
℃、反応最大圧力４ｋｇ／ｃｍ2 の条件下でプロピレン
オキシドを付加重合することを特徴とするポリオキシア
ルキレンポリオールの製造方法である。
を解決するために鋭意検討した結果、アルカリ金属水酸
化物触媒濃度、反応温度、反応圧力を特定すればよいこ
とを見出し、遂に本発明に到達した。即ち、本発明は、
水酸基価１０〜３５ｍｇＫＯＨ／ｇ、モノオール最大含
有量１５ｍｏｌ％であり、さらに、プロピレンオキシド
付加重合によるヘッド−トウ−テイル（Ｈｅａｄ−ｔｏ
−Ｔａｉｌ）結合最低選択率が９６％であることを特徴
とするポリオキシアルキレンポリオールであり、さらに
活性水素化合物１モルに対して０．０５〜０．５モルの
アルカリ金属水酸化物触媒濃度において、６０〜９８
℃、反応最大圧力４ｋｇ／ｃｍ2 の条件下でプロピレン
オキシドを付加重合することを特徴とするポリオキシア
ルキレンポリオールの製造方法である。
【０００８】本発明に用いる活性水素化合物としては、
水酸基数２〜８の多価アルコール類、糖類、脂肪族アミ
ン化合物、アルカノールアミン類、ポリアミン類、芳香
族アミン化合物、多価フェノール化合物およびこれらの
化合物を開始剤とする分子量２５０〜１０００のポリオ
キシアルキレンポリオール等が挙げられる。好ましく
は、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプ
ロピレングリコール、トリメチロールプロパン、グリセ
リン、ジグリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビト
ール、デキストロース、シュークロース、エチレンジア
ミン、トリエタノールアミン、ビスフェノールＡなどが
用いられる。
水酸基数２〜８の多価アルコール類、糖類、脂肪族アミ
ン化合物、アルカノールアミン類、ポリアミン類、芳香
族アミン化合物、多価フェノール化合物およびこれらの
化合物を開始剤とする分子量２５０〜１０００のポリオ
キシアルキレンポリオール等が挙げられる。好ましく
は、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプ
ロピレングリコール、トリメチロールプロパン、グリセ
リン、ジグリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビト
ール、デキストロース、シュークロース、エチレンジア
ミン、トリエタノールアミン、ビスフェノールＡなどが
用いられる。
【０００９】本発明に用い得るアルカリ金属水酸化物触
媒としては、例えば水酸化カリウム、水酸化ナトリウ
ム、水酸化リチウム、水酸化ルビジウム、水酸化セシウ
ム等が挙げられ、その中でも９０重量％以上の純度で、
水酸化セシウム、水酸化ルビジウムから選ばれる化合物
のうち少なくとも１種類が含まれた触媒が特に好まし
い。
媒としては、例えば水酸化カリウム、水酸化ナトリウ
ム、水酸化リチウム、水酸化ルビジウム、水酸化セシウ
ム等が挙げられ、その中でも９０重量％以上の純度で、
水酸化セシウム、水酸化ルビジウムから選ばれる化合物
のうち少なくとも１種類が含まれた触媒が特に好まし
い。
【００１０】本発明に用い得るアルキレンオキシドとし
ては、プロピレンオキシドとともにエチレンオキシド、
１，２−ブチレンオキシド、２，３−ブチレンオキシ
ド、スチレンオキシド、その他の炭素数３以上のアルキ
レンオキシドから選ばれる化合物の１種以上を併用した
アルキレンオキシドが挙げられ、プロピレンオキシド付
加重合によりオキシプロピレン基を好ましくは７０重量
％以上、より好ましくは８０重量％以上含むようにして
用いる。
ては、プロピレンオキシドとともにエチレンオキシド、
１，２−ブチレンオキシド、２，３−ブチレンオキシ
ド、スチレンオキシド、その他の炭素数３以上のアルキ
レンオキシドから選ばれる化合物の１種以上を併用した
アルキレンオキシドが挙げられ、プロピレンオキシド付
加重合によりオキシプロピレン基を好ましくは７０重量
％以上、より好ましくは８０重量％以上含むようにして
用いる。
【００１１】以上の活性水素化合物にアルカリ金属水酸
化物触媒の存在下、アルキレンオキシドを付加重合して
得られるポリオキシアルキレンポリオールは、水酸基価
１０〜３５ｍｇＫＯＨ／ｇ、モノオール最大含有量１５
ｍｏｌ％であり、さらに、プロピレンオキシド付加重合
によるヘッド−トウ−テイル（Ｈｅａｄ−ｔｏ−Ｔａｉ
ｌ）結合最低選択率が９６％である特徴を有する。水酸
基価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満ではポリオキシアルキレ
ンポリオールやこれをマトリックスとしてビニルポリマ
ー粒子の分散したポリマーポリオールの粘度が高くなり
すぎ、軟質高弾性ポリウレタンフォーム用途には実用的
に用いることができず、また、有機ポリイソシアネート
との反応によりプレポリマー化した場合にも高粘度であ
るために使用不可能である。
化物触媒の存在下、アルキレンオキシドを付加重合して
得られるポリオキシアルキレンポリオールは、水酸基価
１０〜３５ｍｇＫＯＨ／ｇ、モノオール最大含有量１５
ｍｏｌ％であり、さらに、プロピレンオキシド付加重合
によるヘッド−トウ−テイル（Ｈｅａｄ−ｔｏ−Ｔａｉ
ｌ）結合最低選択率が９６％である特徴を有する。水酸
基価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満ではポリオキシアルキレ
ンポリオールやこれをマトリックスとしてビニルポリマ
ー粒子の分散したポリマーポリオールの粘度が高くなり
すぎ、軟質高弾性ポリウレタンフォーム用途には実用的
に用いることができず、また、有機ポリイソシアネート
との反応によりプレポリマー化した場合にも高粘度であ
るために使用不可能である。
【００１２】一方、この様な低水酸基価のポリオキシア
ルキレンポリオールでは高分子量化に伴いモノオール含
有量が増加し、軟質高弾性ポリウレタンフォームにおけ
る湿熱時の圧縮永久歪や反発弾性あるいはポリウレタン
エラストマーの機械物性が低下するので、モノオール含
有量としては１５ｍｏｌ％以下に保つ必要がある。ま
た、水酸基価が３５ｍｇＫＯＨ／ｇを超える場合には既
存のポリオールにおいてもモノオール含有量が１５ｍｏ
ｌ％程度のものも存在するが、この様に分子量が低い場
合にも、軟質高弾性ポリウレタンフォーム等における上
記特性の向上が認められない。
ルキレンポリオールでは高分子量化に伴いモノオール含
有量が増加し、軟質高弾性ポリウレタンフォームにおけ
る湿熱時の圧縮永久歪や反発弾性あるいはポリウレタン
エラストマーの機械物性が低下するので、モノオール含
有量としては１５ｍｏｌ％以下に保つ必要がある。ま
た、水酸基価が３５ｍｇＫＯＨ／ｇを超える場合には既
存のポリオールにおいてもモノオール含有量が１５ｍｏ
ｌ％程度のものも存在するが、この様に分子量が低い場
合にも、軟質高弾性ポリウレタンフォーム等における上
記特性の向上が認められない。
【００１３】さらに、この様な低モノオール含有量のポ
リオキシアルキレンポリオールにおけるプロピレンオキ
シド付加重合によるヘッド−トウ−テイル（Ｈｅａｄ−
ｔｏ−Ｔａｉｌ）結合選択率が９６％未満の場合にはヘ
ッド−トゥ−テイル（Ｈｅａｄ−ｔｏ−Ｔａｉｌ）結合
選択率低下に伴うポリオキシアルキレンポリオールの粘
度上昇が顕著になり、軟質高弾性ポリウレタンフォーム
成形時や有機ポリイソシアネート化合物との反応により
プレポリマー化して用いる用途では問題を生じる。
リオキシアルキレンポリオールにおけるプロピレンオキ
シド付加重合によるヘッド−トウ−テイル（Ｈｅａｄ−
ｔｏ−Ｔａｉｌ）結合選択率が９６％未満の場合にはヘ
ッド−トゥ−テイル（Ｈｅａｄ−ｔｏ−Ｔａｉｌ）結合
選択率低下に伴うポリオキシアルキレンポリオールの粘
度上昇が顕著になり、軟質高弾性ポリウレタンフォーム
成形時や有機ポリイソシアネート化合物との反応により
プレポリマー化して用いる用途では問題を生じる。
【００１４】以上の構造制御された高分子量ポリオキシ
アルキレンポリオールの製造に際しては以下の条件を選
んで行う必要がある。即ち、活性水素化合物へのプロピ
レンオキシド付加重合時のアルカリ金属水酸化物触媒濃
度は、活性水素化合物１モルに対して好ましくは０．０
５〜０．５モル、特に好ましくは０．１〜０．３モルの
範囲である。また、反応温度は好ましくは６０〜９８
℃、特に好ましくは７０〜９０℃の範囲である。活性水
素化合物１モルに対するアルカリ金属水酸化物触媒濃度
が０．５モルを超える場合には、反応温度が６０〜９８
℃でプロピレンオキシド付加重合を行ってもモノオール
含有量が１５ｍｏｌ％を超える傾向にあり、また、ヘッ
ド−トウ−テイル（Ｈｅａｄ−ｔｏ−Ｔａｉｌ）結合選
択率が９６％未満になる場合もあるため好ましくない。
また、活性水素化合物１モルに対するアルカリ金属水酸
化物触媒濃度が０．０５モル未満の場合にはプロピレン
オキシド付加重合反応速度が遅くなり、水酸基価１０〜
３５ｍｇＫＯＨ／ｇまで高分子量化するのが困難であ
る。また、アルカリ金属水酸化物触媒の存在下、活性水
素化合物へのプロピレンオキシド付加反応で得られた中
間体ポリマーにアルカリ金属水酸化物触媒を追加してプ
ロピレンオキシド付加重合する場合にもアルカリ金属水
酸化物触媒濃度の合計が上記範囲内に入るような条件下
で行う。
アルキレンポリオールの製造に際しては以下の条件を選
んで行う必要がある。即ち、活性水素化合物へのプロピ
レンオキシド付加重合時のアルカリ金属水酸化物触媒濃
度は、活性水素化合物１モルに対して好ましくは０．０
５〜０．５モル、特に好ましくは０．１〜０．３モルの
範囲である。また、反応温度は好ましくは６０〜９８
℃、特に好ましくは７０〜９０℃の範囲である。活性水
素化合物１モルに対するアルカリ金属水酸化物触媒濃度
が０．５モルを超える場合には、反応温度が６０〜９８
℃でプロピレンオキシド付加重合を行ってもモノオール
含有量が１５ｍｏｌ％を超える傾向にあり、また、ヘッ
ド−トウ−テイル（Ｈｅａｄ−ｔｏ−Ｔａｉｌ）結合選
択率が９６％未満になる場合もあるため好ましくない。
また、活性水素化合物１モルに対するアルカリ金属水酸
化物触媒濃度が０．０５モル未満の場合にはプロピレン
オキシド付加重合反応速度が遅くなり、水酸基価１０〜
３５ｍｇＫＯＨ／ｇまで高分子量化するのが困難であ
る。また、アルカリ金属水酸化物触媒の存在下、活性水
素化合物へのプロピレンオキシド付加反応で得られた中
間体ポリマーにアルカリ金属水酸化物触媒を追加してプ
ロピレンオキシド付加重合する場合にもアルカリ金属水
酸化物触媒濃度の合計が上記範囲内に入るような条件下
で行う。
【００１５】アルカリ金属水酸化物触媒の存在下、活性
水素化合物へのプロピレンオキシド付加重合時の反応最
大圧力は４ｋｇ／ｃｍ2 以下が好ましい。反応圧力が４
ｋｇ／ｃｍ2 を超える場合にはポリオキシアルキレンポ
リオール中のモノオール含有量が増加し、低水酸基価に
なると１５ｍｏｌ％を超える傾向になるため好ましくな
い。
水素化合物へのプロピレンオキシド付加重合時の反応最
大圧力は４ｋｇ／ｃｍ2 以下が好ましい。反応圧力が４
ｋｇ／ｃｍ2 を超える場合にはポリオキシアルキレンポ
リオール中のモノオール含有量が増加し、低水酸基価に
なると１５ｍｏｌ％を超える傾向になるため好ましくな
い。
【００１６】上記の反応条件で活性水素化合物にアルカ
リ金属水酸化物触媒の存在下、プロピレンオキシド以外
のアルキレンオキシド、例えば、エチレンオキシド、
１，２−ブチレンオキシド等を単独で、あるいはプロピ
レンオキシドと併用して付加重合する場合の反応条件は
特に限定されない。
リ金属水酸化物触媒の存在下、プロピレンオキシド以外
のアルキレンオキシド、例えば、エチレンオキシド、
１，２−ブチレンオキシド等を単独で、あるいはプロピ
レンオキシドと併用して付加重合する場合の反応条件は
特に限定されない。
【００１７】アルカリ金属水酸化物触媒の存在下、活性
水素化合物にアルキレンオキシドを付加重合して得られ
た粗ポリオキシアルキレンポリオール中の触媒は塩酸等
の鉱酸、リン酸、酢酸等の有機酸、炭酸ガス等による中
和法、吸着剤による吸着除去法、水あるいは水／有機溶
媒を用いた水洗法、あるいはイオン交換樹脂によるイオ
ン交換法等の方法により除去することにより製品を得る
ことができる。
水素化合物にアルキレンオキシドを付加重合して得られ
た粗ポリオキシアルキレンポリオール中の触媒は塩酸等
の鉱酸、リン酸、酢酸等の有機酸、炭酸ガス等による中
和法、吸着剤による吸着除去法、水あるいは水／有機溶
媒を用いた水洗法、あるいはイオン交換樹脂によるイオ
ン交換法等の方法により除去することにより製品を得る
ことができる。
【００１８】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明について説明す
る。 実施例１ ポリオキシアルキレンポリオールＡ：グリセリン１ｍｏ
ｌに対して０．１３ｍｏｌの水酸化セシウムを加え、１
００℃で６時間脱水後プロピレンオキシドを反応温度９
５℃、反応最大圧力３．５ｋｇ／ｃｍ2 で付加重合し、
水酸基価３３ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオキシプロピレンポ
リオールを得た。次いで、このポリオキシプロピレンポ
リオールの１５ｗｔ％のエチレンオキシドを１００℃で
付加し水酸基価２８ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオキシアルキ
レンポリオールを得た。粘度は１１４０ｃｐｓ／２５℃
であった。日本分光製液体クロマトグラフ装置によりポ
リオキシアルキレンポリオールの液体クロマトグラムを
とり、トリオールとモノオールの面積比からモノオール
含有量を求めたところ、１３．０ｍｏｌ％であった。日
本電子製４００ＭＨｚ Ｃ13核磁気共鳴（ＮＭＲ）装置
を用い、重クロロホルムを溶媒として、このポリオキシ
アルキレンポリオールのＣ13ＮＭＲスペクトルをとり、
ヘッド−トウ−テイル（Ｈｅａｄ−ｔｏ−Ｔａｉｌ）結
合のオキシプロピレンセグメントのメチル基のシグナル
（１６．９〜１７．４ｐｐｍ）とヘッド−トウ−ヘッド
（Ｈｅａｄ−ｔｏ−Ｈｅａｄ）結合のオキシプロピレン
セグメントのメチル基のシグナル（１７．７〜１８．５
ｐｐｍ）の比から求めたＨ−Ｔ結合選択率は９６．７ｍ
ｏｌ％であった。なお、各シグナルの帰属はＭａｃｒｏ
ｍｏｌｅｃｕｌｅｓ １９，１３３７−１３４３，（１
９８６），Ｆ．Ｃ．Ｓｃｈｉｌｌｉｎｇ，Ａ．Ｅ．Ｔｏ
ｎｅｌｌｉの報文に記載された値を参考にした。結果を
表１および表２に示す。
る。 実施例１ ポリオキシアルキレンポリオールＡ：グリセリン１ｍｏ
ｌに対して０．１３ｍｏｌの水酸化セシウムを加え、１
００℃で６時間脱水後プロピレンオキシドを反応温度９
５℃、反応最大圧力３．５ｋｇ／ｃｍ2 で付加重合し、
水酸基価３３ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオキシプロピレンポ
リオールを得た。次いで、このポリオキシプロピレンポ
リオールの１５ｗｔ％のエチレンオキシドを１００℃で
付加し水酸基価２８ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオキシアルキ
レンポリオールを得た。粘度は１１４０ｃｐｓ／２５℃
であった。日本分光製液体クロマトグラフ装置によりポ
リオキシアルキレンポリオールの液体クロマトグラムを
とり、トリオールとモノオールの面積比からモノオール
含有量を求めたところ、１３．０ｍｏｌ％であった。日
本電子製４００ＭＨｚ Ｃ13核磁気共鳴（ＮＭＲ）装置
を用い、重クロロホルムを溶媒として、このポリオキシ
アルキレンポリオールのＣ13ＮＭＲスペクトルをとり、
ヘッド−トウ−テイル（Ｈｅａｄ−ｔｏ−Ｔａｉｌ）結
合のオキシプロピレンセグメントのメチル基のシグナル
（１６．９〜１７．４ｐｐｍ）とヘッド−トウ−ヘッド
（Ｈｅａｄ−ｔｏ−Ｈｅａｄ）結合のオキシプロピレン
セグメントのメチル基のシグナル（１７．７〜１８．５
ｐｐｍ）の比から求めたＨ−Ｔ結合選択率は９６．７ｍ
ｏｌ％であった。なお、各シグナルの帰属はＭａｃｒｏ
ｍｏｌｅｃｕｌｅｓ １９，１３３７−１３４３，（１
９８６），Ｆ．Ｃ．Ｓｃｈｉｌｌｉｎｇ，Ａ．Ｅ．Ｔｏ
ｎｅｌｌｉの報文に記載された値を参考にした。結果を
表１および表２に示す。
【００１９】実施例２ ポリオキシアルキレンポリオールＢ：グリセリン１ｍｏ
ｌに０．４３ｍｏｌの水酸化セシウムを加え、１００℃
で６時間脱水後プロピレンオキシドを反応温度６５℃、
反応最大圧力２．０ｋｇ／ｃｍ2 で付加重合し、水酸基
価５０ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオキシプロピレンポリオー
ルを得た。さらにプロピレンオキシドを反応温度７５
℃、反応最大圧力３ｋｇ／ｃｍ2 で付加重合し、水酸基
価２８ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオキシプロピレンポリオー
ルを得た。実施例１と同様の方法により得られたモノオ
ール含有量は１１．９ｍｏｌ％、粘度１２５０ｃｐｓ／
２５℃、Ｈ−Ｔ結合選択率９６．２ｍｏｌ％であった。
結果を表１および表２に示す。
ｌに０．４３ｍｏｌの水酸化セシウムを加え、１００℃
で６時間脱水後プロピレンオキシドを反応温度６５℃、
反応最大圧力２．０ｋｇ／ｃｍ2 で付加重合し、水酸基
価５０ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオキシプロピレンポリオー
ルを得た。さらにプロピレンオキシドを反応温度７５
℃、反応最大圧力３ｋｇ／ｃｍ2 で付加重合し、水酸基
価２８ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオキシプロピレンポリオー
ルを得た。実施例１と同様の方法により得られたモノオ
ール含有量は１１．９ｍｏｌ％、粘度１２５０ｃｐｓ／
２５℃、Ｈ−Ｔ結合選択率９６．２ｍｏｌ％であった。
結果を表１および表２に示す。
【００２０】実施例３ ポリオキシアルキレンポリオールＣ：グリセリン１ｍｏ
ｌに０．２３ｍｏｌの水酸化セシウムを加え、１００℃
で６時間脱水後プロピレンオキシドを反応温度８０℃、
反応最大圧力３．５ｋｇ／ｃｍ2 で付加重合し、水酸基
価２８ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオキシプロピレンポリオー
ルを得た。次いで、このポリオキシプロピレンポリオー
ルの１５ｗｔ％のエチレンオキシドを１００℃で付加し
水酸基価２４ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオキシアルキレンポ
リオールを得た。実施例１と同様の方法により得られた
モノオール含有量は８．０ｍｏｌ％、粘度１６５０ｃｐ
ｓ／２５℃、Ｈ−Ｔ結合選択率９６．３ｍｏｌ％であっ
た。結果を表１および表２に示す。
ｌに０．２３ｍｏｌの水酸化セシウムを加え、１００℃
で６時間脱水後プロピレンオキシドを反応温度８０℃、
反応最大圧力３．５ｋｇ／ｃｍ2 で付加重合し、水酸基
価２８ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオキシプロピレンポリオー
ルを得た。次いで、このポリオキシプロピレンポリオー
ルの１５ｗｔ％のエチレンオキシドを１００℃で付加し
水酸基価２４ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオキシアルキレンポ
リオールを得た。実施例１と同様の方法により得られた
モノオール含有量は８．０ｍｏｌ％、粘度１６５０ｃｐ
ｓ／２５℃、Ｈ−Ｔ結合選択率９６．３ｍｏｌ％であっ
た。結果を表１および表２に示す。
【００２１】実施例４ ポリオキシアルキレンポリオールＤ：グリセリン１ｍｏ
ｌに０．２３ｍｏｌの水酸化カリウムを加え、１００℃
で６時間脱水後プロピレンオキシドを反応温度７０℃、
反応最大圧力３．５ｋｇ／ｃｍ2 で付加重合し、水酸基
価３３ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオキシプロピレンポリオー
ルを得た。次いで、このポリオキシプロピレンポリオー
ルの１５ｗｔ％のエチレンオキシドを１００℃で付加し
水酸基価２９ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオキシアルキレンポ
リオールを得た。実施例１と同様の方法により得られた
モノオール含有量は１３．７ｍｏｌ％、粘度１１００ｃ
ｐｓ／２５℃、Ｈ−Ｔ結合選択率９６．５ｍｏｌ％であ
った。結果を表１および表２に示す。
ｌに０．２３ｍｏｌの水酸化カリウムを加え、１００℃
で６時間脱水後プロピレンオキシドを反応温度７０℃、
反応最大圧力３．５ｋｇ／ｃｍ2 で付加重合し、水酸基
価３３ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオキシプロピレンポリオー
ルを得た。次いで、このポリオキシプロピレンポリオー
ルの１５ｗｔ％のエチレンオキシドを１００℃で付加し
水酸基価２９ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオキシアルキレンポ
リオールを得た。実施例１と同様の方法により得られた
モノオール含有量は１３．７ｍｏｌ％、粘度１１００ｃ
ｐｓ／２５℃、Ｈ−Ｔ結合選択率９６．５ｍｏｌ％であ
った。結果を表１および表２に示す。
【００２２】実施例５ ポリオキシアルキレンポリオールＥ：水酸基価４５０ｍ
ｇＫＯＨ／ｇのペンタエリスリトールのプロピレンオキ
シド付加物１ｍｏｌに０．２３ｍｏｌの水酸化セシウム
を加え、１００℃で６時間脱水後プロピレンオキシドを
反応温度８０℃、反応最大圧力３．５ｋｇ／ｃｍ2 で付
加重合し、水酸基価５０ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオキシプ
ロピレンポリオールを得た。さらにプロピレンオキシド
を反応温度９０℃、反応最大圧力３．５ｋｇ／ｃｍ2 で
付加重合し、水酸基価２９ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオキシ
プロピレンポリオールを得た。次いで、このポリオキシ
プロピレンポリオールの１５ｗｔ％のエチレンオキシド
を１００℃で付加し水酸基価２５ｍｇＫＯＨ／ｇのポリ
オキシアルキレンポリオールを得た。実施例１と同様の
方法により得られたモノオール含有量は１４．３ｍｏｌ
％、粘度１８００ｃｐｓ／２５℃、Ｈ−Ｔ結合選択率９
６．４ｍｏｌ％であった。結果を表１および表２に示
す。
ｇＫＯＨ／ｇのペンタエリスリトールのプロピレンオキ
シド付加物１ｍｏｌに０．２３ｍｏｌの水酸化セシウム
を加え、１００℃で６時間脱水後プロピレンオキシドを
反応温度８０℃、反応最大圧力３．５ｋｇ／ｃｍ2 で付
加重合し、水酸基価５０ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオキシプ
ロピレンポリオールを得た。さらにプロピレンオキシド
を反応温度９０℃、反応最大圧力３．５ｋｇ／ｃｍ2 で
付加重合し、水酸基価２９ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオキシ
プロピレンポリオールを得た。次いで、このポリオキシ
プロピレンポリオールの１５ｗｔ％のエチレンオキシド
を１００℃で付加し水酸基価２５ｍｇＫＯＨ／ｇのポリ
オキシアルキレンポリオールを得た。実施例１と同様の
方法により得られたモノオール含有量は１４．３ｍｏｌ
％、粘度１８００ｃｐｓ／２５℃、Ｈ−Ｔ結合選択率９
６．４ｍｏｌ％であった。結果を表１および表２に示
す。
【００２３】実施例６ ポリオキシアルキレンポリオールＦ：グリセリン１ｍｏ
ｌに０．１３ｍｏｌの水酸化セシウムを加え、１００℃
で６時間脱水後プロピレンオキシドを反応温度６０℃、
反応最大圧力２．０ｋｇ／ｃｍ2 で付加重合し、水酸基
価５０ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオキシプロピレンポリオー
ルを得た。さらにプロピレンオキシドを反応温度６０
℃、反応最大圧力２．０ｋｇ／ｃｍ2 で付加重合し、水
酸基価１６ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオキシプロピレンポリ
オールを得た。実施例１と同様の方法により得られたモ
ノオール含有量は１４．６ｍｏｌ％、粘度２３００ｃｐ
ｓ／２５℃、Ｈ−Ｔ結合選択率９７．０ｍｏｌ％であっ
た。結果を表１および表２に示す。
ｌに０．１３ｍｏｌの水酸化セシウムを加え、１００℃
で６時間脱水後プロピレンオキシドを反応温度６０℃、
反応最大圧力２．０ｋｇ／ｃｍ2 で付加重合し、水酸基
価５０ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオキシプロピレンポリオー
ルを得た。さらにプロピレンオキシドを反応温度６０
℃、反応最大圧力２．０ｋｇ／ｃｍ2 で付加重合し、水
酸基価１６ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオキシプロピレンポリ
オールを得た。実施例１と同様の方法により得られたモ
ノオール含有量は１４．６ｍｏｌ％、粘度２３００ｃｐ
ｓ／２５℃、Ｈ−Ｔ結合選択率９７．０ｍｏｌ％であっ
た。結果を表１および表２に示す。
【００２４】実施例７ ポリオキシアルキレンポリオールＧ：グリセリン１ｍｏ
ｌに０．２３ｍｏｌの水酸化セシウムと０．１０ｍｏｌ
の水酸化ルビジウムを加え、１００℃で６時間脱水後プ
ロピレンオキシドを反応温度８０℃、反応最大圧力２．
５ｋｇ／ｃｍ2で付加重合し、水酸基価５０ｍｇＫＯＨ
／ｇのポリオキシプロピレンポリオールを得た。さらに
プロピレンオキシドを反応温度８０℃、反応最大圧力
２．５ｋｇ／ｃｍ2 で付加重合し、水酸基価３３ｍｇＫ
ＯＨ／ｇのポリオキシプロピレンポリオールを得た。実
施例１と同様の方法により得られたモノオール含有量は
１０．５ｍｏｌ％、粘度９５０ｃｐｓ／２５℃、Ｈ−Ｔ
結合選択率９６．３ｍｏｌ％であった。結果を表１およ
び表２に示す。
ｌに０．２３ｍｏｌの水酸化セシウムと０．１０ｍｏｌ
の水酸化ルビジウムを加え、１００℃で６時間脱水後プ
ロピレンオキシドを反応温度８０℃、反応最大圧力２．
５ｋｇ／ｃｍ2で付加重合し、水酸基価５０ｍｇＫＯＨ
／ｇのポリオキシプロピレンポリオールを得た。さらに
プロピレンオキシドを反応温度８０℃、反応最大圧力
２．５ｋｇ／ｃｍ2 で付加重合し、水酸基価３３ｍｇＫ
ＯＨ／ｇのポリオキシプロピレンポリオールを得た。実
施例１と同様の方法により得られたモノオール含有量は
１０．５ｍｏｌ％、粘度９５０ｃｐｓ／２５℃、Ｈ−Ｔ
結合選択率９６．３ｍｏｌ％であった。結果を表１およ
び表２に示す。
【００２５】比較例Ａ ポリオキシアルキレンポリオールＨ：グリセリン１ｍｏ
ｌに０．３７ｍｏｌの水酸化カリウムを加え、１００℃
で６時間脱水後プロピレンオキシドを反応温度１１５
℃、反応最大圧力５ｋｇ／ｃｍ2 で付加重合し、水酸基
価３３ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオキシプロピレンポリオー
ルを得た。次いでエチレンオキシドをこのポリオキシプ
ロピレンポリオールの１５ｗｔ％付加して水酸基価２８
ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオキシアルキレンポリオールを得
た。実施例１と同様の方法により得られたモノオール含
有量は２９．３ｍｏｌ％、粘度１１５０ｃｐｓ／２５
℃、Ｈ−Ｔ結合選択率９６．３ｍｏｌ％であった。結果
を表３および表４に示す。
ｌに０．３７ｍｏｌの水酸化カリウムを加え、１００℃
で６時間脱水後プロピレンオキシドを反応温度１１５
℃、反応最大圧力５ｋｇ／ｃｍ2 で付加重合し、水酸基
価３３ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオキシプロピレンポリオー
ルを得た。次いでエチレンオキシドをこのポリオキシプ
ロピレンポリオールの１５ｗｔ％付加して水酸基価２８
ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオキシアルキレンポリオールを得
た。実施例１と同様の方法により得られたモノオール含
有量は２９．３ｍｏｌ％、粘度１１５０ｃｐｓ／２５
℃、Ｈ−Ｔ結合選択率９６．３ｍｏｌ％であった。結果
を表３および表４に示す。
【００２６】比較例Ｂ ポリオキシアルキレンポリオールＩ：グリセリン１ｍｏ
ｌに亜鉛・コバルトシアン化物と塩化亜鉛、水、ジメト
キシエタノールからなる、いわゆる複合金属シアノ化錯
体触媒（ＤＭＣ触媒）を６．９３ｇ加え、プロピレンオ
キシドを反応温度９０℃、反応最大圧力４ｋｇ／ｃｍ2
で付加重合し、水酸基価３３ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオキ
シプロピレンポリオールを得た。ＤＭＣ触媒をアンモニ
ア水で抽出し、水洗後、ポリオキシプロピレンポリオー
ルに含まれるグリセリン１ｍｏｌに対して０．２３ｍｏ
ｌの水酸化カリウムを加え、１００℃で６時間脱水後、
エチレンオキシドをこのポリオキシプロピレンポリオー
ルの１５ｗｔ％付加重合して水酸基価２８ｍｇＫＯＨ／
ｇのポリオキシアルキレンポリオールを得た。実施例１
と同様の方法により得られたモノオール含有量は９．６
ｍｏｌ％、粘度３０８０ｃｐｓ／２５℃、Ｈ−Ｔ結合選
択率８５．４ｍｏｌ％であった。結果を表３および表４
に示す。
ｌに亜鉛・コバルトシアン化物と塩化亜鉛、水、ジメト
キシエタノールからなる、いわゆる複合金属シアノ化錯
体触媒（ＤＭＣ触媒）を６．９３ｇ加え、プロピレンオ
キシドを反応温度９０℃、反応最大圧力４ｋｇ／ｃｍ2
で付加重合し、水酸基価３３ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオキ
シプロピレンポリオールを得た。ＤＭＣ触媒をアンモニ
ア水で抽出し、水洗後、ポリオキシプロピレンポリオー
ルに含まれるグリセリン１ｍｏｌに対して０．２３ｍｏ
ｌの水酸化カリウムを加え、１００℃で６時間脱水後、
エチレンオキシドをこのポリオキシプロピレンポリオー
ルの１５ｗｔ％付加重合して水酸基価２８ｍｇＫＯＨ／
ｇのポリオキシアルキレンポリオールを得た。実施例１
と同様の方法により得られたモノオール含有量は９．６
ｍｏｌ％、粘度３０８０ｃｐｓ／２５℃、Ｈ−Ｔ結合選
択率８５．４ｍｏｌ％であった。結果を表３および表４
に示す。
【００２７】比較例Ｃ ポリオキシアルキレンポリオールＪ：グリセリン１ｍｏ
ｌに０．２３ｍｏｌの水酸化セシウムを加え、１００℃
で６時間脱水後プロピレンオキシドを反応温度８０℃、
反応最大圧力３．５ｋｇ／ｃｍ2 で付加重合し、水酸基
価５０ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオキシプロピレンポリオー
ルを得た。さらにプロピレンオキシドを反応温度１００
℃、反応最大圧力３．５ｋｇ／ｃｍ2 で付加重合し、水
酸基価２８ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオキシプロピレンポリ
オールを得た。実施例１と同様の方法により得られたモ
ノオール含有量は２２．９ｍｏｌ％、粘度１２００ｃｐ
ｓ／２５℃、Ｈ−Ｔ結合選択率９７．５ｍｏｌ％であっ
た。結果を表３および表４に示す。
ｌに０．２３ｍｏｌの水酸化セシウムを加え、１００℃
で６時間脱水後プロピレンオキシドを反応温度８０℃、
反応最大圧力３．５ｋｇ／ｃｍ2 で付加重合し、水酸基
価５０ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオキシプロピレンポリオー
ルを得た。さらにプロピレンオキシドを反応温度１００
℃、反応最大圧力３．５ｋｇ／ｃｍ2 で付加重合し、水
酸基価２８ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオキシプロピレンポリ
オールを得た。実施例１と同様の方法により得られたモ
ノオール含有量は２２．９ｍｏｌ％、粘度１２００ｃｐ
ｓ／２５℃、Ｈ−Ｔ結合選択率９７．５ｍｏｌ％であっ
た。結果を表３および表４に示す。
【００２８】比較例Ｄ ポリオキシアルキレンポリオールＫ：グリセリン１ｍｏ
ｌに０．５３ｍｏｌの水酸化セシウムを加え、１００℃
で６時間脱水後プロピレンオキシドを反応温度９０℃、
反応最大圧力３．５ｋｇ／ｃｍ2 で付加重合し、水酸基
価１１７ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオキシプロピレンポリオ
ールを得た。さらに続けてプロピレンオキシドを反応温
度９０℃、反応最大圧力３．５ｋｇ／ｃｍ2 で付加重合
し、水酸基価３１ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオキシプロピレ
ンポリオールを得た。実施例１と同様の方法により得ら
れたモノオール含有量は２２．７ｍｏｌ％、粘度１１６
０ｃｐｓ／２５℃、Ｈ−Ｔ結合選択率９６．８ｍｏｌ％
であった。結果を表３および表４に示す。
ｌに０．５３ｍｏｌの水酸化セシウムを加え、１００℃
で６時間脱水後プロピレンオキシドを反応温度９０℃、
反応最大圧力３．５ｋｇ／ｃｍ2 で付加重合し、水酸基
価１１７ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオキシプロピレンポリオ
ールを得た。さらに続けてプロピレンオキシドを反応温
度９０℃、反応最大圧力３．５ｋｇ／ｃｍ2 で付加重合
し、水酸基価３１ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオキシプロピレ
ンポリオールを得た。実施例１と同様の方法により得ら
れたモノオール含有量は２２．７ｍｏｌ％、粘度１１６
０ｃｐｓ／２５℃、Ｈ−Ｔ結合選択率９６．８ｍｏｌ％
であった。結果を表３および表４に示す。
【００２９】比較例Ｅ ポリオキシアルキレンポリオールＬ：グリセリン１ｍｏ
ｌに０．２３ｍｏｌの水酸化セシウムを加え、１００℃
で６時間脱水後プロピレンオキシドを反応温度９５℃、
反応最大圧力４ｋｇ／ｃｍ2 で付加重合し、水酸基価１
１７ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオキシプロピレンポリオール
を得た。さらにプロピレンオキシドを反応温度９５℃、
反応最大圧力４．５ｋｇ／ｃｍ2 で付加重合し、水酸基
価２８ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオキシプロピレンポリオー
ルを得た。実施例１と同様の方法により得られたモノオ
ール含有量は１７．７ｍｏｌ％、粘度１１１０ｃｐｓ／
２５℃、Ｈ−Ｔ結合選択率９５．４ｍｏｌ％であった。
結果を表３および表４に示す。
ｌに０．２３ｍｏｌの水酸化セシウムを加え、１００℃
で６時間脱水後プロピレンオキシドを反応温度９５℃、
反応最大圧力４ｋｇ／ｃｍ2 で付加重合し、水酸基価１
１７ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオキシプロピレンポリオール
を得た。さらにプロピレンオキシドを反応温度９５℃、
反応最大圧力４．５ｋｇ／ｃｍ2 で付加重合し、水酸基
価２８ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオキシプロピレンポリオー
ルを得た。実施例１と同様の方法により得られたモノオ
ール含有量は１７．７ｍｏｌ％、粘度１１１０ｃｐｓ／
２５℃、Ｈ−Ｔ結合選択率９５．４ｍｏｌ％であった。
結果を表３および表４に示す。
【００３０】実施例、比較例のポリオキシアルキレンポ
リオールは全て、反応終了後に水と燐酸を加えて中和
後、減圧乾燥し、生成したアルカリ金属燐酸塩の結晶を
濾過により除去した後、水酸基価および粘度はＪＩＳ
Ｋ−１５７７に準拠して測定した値であり、モノオール
含量、Ｈ−Ｔ結合選択率は実施例１に示した方法により
測定した値を用いた。実施例、比較例を表１乃至表４に
まとめて表記したが、表中の開始剤Ａはグリセリン、開
始剤Ｂはペンタエリスリトールのプロピレンオキシド付
加物（水酸基価４５０ｍｇＫＯＨ／ｇ）である。触媒Ａ
は水酸化セシウム、触媒Ｂは水酸化カリウム、触媒Ｃは
水酸化ルビジウムを示し、触媒Ｄは亜鉛・コバルトシア
ン化物と塩化亜鉛、水、ジメトキシエタノールからな
る、いわゆる複合金属シアノ化錯体触媒（ＤＭＣ触媒）
である。また、ＰＯはプロピレンオキシド、ＥＯはエチ
レンオキシドの略である。
リオールは全て、反応終了後に水と燐酸を加えて中和
後、減圧乾燥し、生成したアルカリ金属燐酸塩の結晶を
濾過により除去した後、水酸基価および粘度はＪＩＳ
Ｋ−１５７７に準拠して測定した値であり、モノオール
含量、Ｈ−Ｔ結合選択率は実施例１に示した方法により
測定した値を用いた。実施例、比較例を表１乃至表４に
まとめて表記したが、表中の開始剤Ａはグリセリン、開
始剤Ｂはペンタエリスリトールのプロピレンオキシド付
加物（水酸基価４５０ｍｇＫＯＨ／ｇ）である。触媒Ａ
は水酸化セシウム、触媒Ｂは水酸化カリウム、触媒Ｃは
水酸化ルビジウムを示し、触媒Ｄは亜鉛・コバルトシア
ン化物と塩化亜鉛、水、ジメトキシエタノールからな
る、いわゆる複合金属シアノ化錯体触媒（ＤＭＣ触媒）
である。また、ＰＯはプロピレンオキシド、ＥＯはエチ
レンオキシドの略である。
【００３１】
【表１】
【００３２】
【表２】
【００３３】
【表３】
【００３４】
【表４】
【００３５】
【発明の効果】高分子量ポリオキシアルキレンポリオー
ルは、アルカリ金属水酸化物触媒を用いる製造条件下に
おいて、低モノオール含有量が達成でき、また、従来用
いられていた複金属シアン化物触媒等を用いる方法に比
較し、ヘッド−トウ−テイル（Ｈｅａｄ−ｔｏ−Ｔａｉ
ｌ）結合選択率が高いため、低粘度である特徴を有し、
広範なポリウレタン用途において物性向上をもたらすこ
とができる。
ルは、アルカリ金属水酸化物触媒を用いる製造条件下に
おいて、低モノオール含有量が達成でき、また、従来用
いられていた複金属シアン化物触媒等を用いる方法に比
較し、ヘッド−トウ−テイル（Ｈｅａｄ−ｔｏ−Ｔａｉ
ｌ）結合選択率が高いため、低粘度である特徴を有し、
広範なポリウレタン用途において物性向上をもたらすこ
とができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 伊豆川 作 愛知県名古屋市南区丹後通２丁目１番地 三井東圧化学株式会社内
Claims (5)
- 【請求項１】 水酸基価１０〜３５ｍｇＫＯＨ／ｇ、モ
ノオール最大含有量１５ｍｏｌ％であり、さらに、プロ
ピレンオキシド付加重合によるヘッド−トウ−テイル
（Ｈｅａｄ−ｔｏ−Ｔａｉｌ）結合最低選択率が９６％
であることを特徴とするポリオキシアルキレンポリオー
ル。 - 【請求項２】 アルカリ金属水酸化物触媒の存在下、水
酸基数２〜８の活性水素化合物にアルキレンオキシドを
付加重合して得られることを特徴とする請求項第１項記
載のポリオキシアルキレンポリオール。 - 【請求項３】 アルカリ金属水酸化物触媒が９０重量％
以上の純度で、水酸化セシウム、水酸化ルビジウムから
選ばれる化合物のうち少なくとも１種類を含むことを特
徴とする請求項第２項記載のポリオキシアルキレンポリ
オール。 - 【請求項４】 活性水素化合物１モルに対して０．０５
〜０．５モルのアルカリ金属水酸化物触媒濃度におい
て、６０〜９８℃、反応最大圧力４ｋｇ／ｃｍ 2 の条件
下でプロピレンオキシドを付加重合することを特徴とす
るポリオキシアルキレンポリオールの製造方法。 - 【請求項５】 ポリオキシプロピレン基含有量が７０重
量％以上であることを特徴とする請求項第４項記載のポ
リオキシアルキレンポリオールの製造方法。
Priority Applications (14)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP06073250A JP3034163B2 (ja) | 1994-04-12 | 1994-04-12 | ポリオキシアルキレンポリオールならびにその製造方法 |
| TW084103457A TW390893B (en) | 1994-04-12 | 1995-04-06 | Polyoxyalkylene polyols, polymer polyols, preparation of the same, and preparation of flexible polyurethane foams |
| SG1995000243A SG30343A1 (en) | 1994-04-12 | 1995-04-11 | Preparation of polyoxyalkylene polyols polymer polyols and flexible polyurethane foams |
| MYPI95000930A MY114162A (en) | 1994-04-12 | 1995-04-11 | Preparation of polyoxyalkylene polyols, polymer polyols and flexible polyurethane foams |
| KR1019950008414A KR0173811B1 (ko) | 1994-04-12 | 1995-04-11 | 폴리옥시알킬렌 폴리올 및 그의 제조방법 |
| DE69529488T DE69529488T3 (de) | 1994-04-12 | 1995-04-11 | Herstellung von Polyoxyalkylenpolyolen, polymeren Polyolen und weichen Polyurethanschaumstoffen |
| EP95302400A EP0677543B2 (en) | 1994-04-12 | 1995-04-11 | Preparation of polyoxyalkylene polyols, polymer polyols and flexible polyurethane foams |
| CN95104342A CN1067408C (zh) | 1994-04-12 | 1995-04-12 | 聚氧化烯多元醇、其制备方法及韧性聚氨酯泡沫的制备 |
| US08/420,596 US5777175A (en) | 1994-04-12 | 1995-04-12 | Preparation of polyoxyalkylene polyols, polymer polyols and flexible polyurethane foams |
| US08/961,532 US6156864A (en) | 1994-04-12 | 1997-10-30 | Preparation of flexible polyurethane foams |
| US08/961,040 US5916994A (en) | 1994-04-12 | 1997-10-30 | Polymer polyols and preparation thereof |
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