JPH07253644A - ハロゲン化銀感光材料用粉体処理剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】ハロゲン化銀感光材料用の粉体処理剤に於て、
溶解時に粉の飛散の少なく作業環境の改善されるものを
提供する。又、打錠成形や顆粒化が容易で、成形後も輸
送等によって破損することの無い粉体処理剤を提供す
る。 【構成】ハロゲン化銀感光材料に使用される粉体化され
た処理剤に於て酸の状態では潮解性が無いがアルカリ金
属塩では潮解性を持つ化合物とアルカリ金属を持つ化合
物を用いることを特徴とする粉体処理剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀感光材料
用粉体処理剤に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】黒白感光材料は、露光後現像、定着、水
洗等の工程で処理される。この現像、定着工程に於いて
は、現像液、定着液がそれぞれ使用される。各処理液は
通常２０℃から５０℃に温度調節され、感光材料は、こ
れらの処理液中に浸漬され処理される。

【０００３】同様にカラー感光材料は、露光後発色現
像、脱銀、水洗、安定化等の工程で処理される。これら
の各々の工程に於いては、発色現像液、漂白液、漂白定
着液、定着液がそれぞれ使用される。各処理液は通常２
０℃から５０℃に温度調節され、感光材料は、これらの
処理液中に浸漬され処理される。

【０００４】又、ハロゲン化銀感光材料のひとつである
銀錯塩拡散転写法によって得られる銀画像を、オフセッ
ト印刷原版として用いることが出来るようにした印刷版
は既に特許公報昭４６−４３１３２号あるいは特許公報
昭４８−３０５６２号に記載されており、更にポジタイ
プの印刷原版については公開特許公報昭４９−５５４０
２号に、ネガタイプの印刷原版については公開特許公報
昭５２−１０６９０２号、公開特許公報昭５２−１１２
４０２号等に詳細に記載されている。

【０００５】この印刷版は、露光した後、現像、安定、
水洗等の工程によって処理される。現像には現像液、安
定には安定液が用いられ、この印刷版はこれらの処理液
中に浸漬され処理される。

【０００６】これらの処理剤は通常濃縮液として供給さ
れることが多いが、包装材料の環境への影響を少なくす
るために、粉体として供給することが多くなってきた。

【０００７】これらの粉体処理剤はユーザーにより、水
道水もしくはイオン交換水によって溶解された後に使用
される。その際に出る包材は液剤として供給される物よ
りコンパクトであり、廃棄物を削減させる事が出来るた
めに、より環境に優しい製品を供給することが出来る。

【０００８】しかしながら、粉体処理剤は包材をより少
なくできる代わりに、溶解時に微細な粉末が飛散すると
いう欠点を持つ。特に現像剤はアルカリを多量に含むこ
とが多く、溶解時に飛散した粉末が作業環境上重要な問
題となり、改善が求められている。

【０００９】これを防ぐために例えば打錠成形を行った
り、顆粒に成形するという方法があるが、処理剤の粉末
の処方のままでは例えば錠剤成形の場合、成形後の強度
が弱すぎたり、又、顆粒にする場合ならば水等の溶媒を
用いて練り合わせて押しだし造粒で顆粒化を行う場合に
は水のコントロールが微妙で顆粒化が困難だったりす
る。さらにこれらの成形体は例えば輸送等によって破壊
されたりすると微細な粉末が発生するためにその効果を
十分に発揮することが出来ず、十分ではない。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的はハロゲ
ン化銀感光材料用の粉体処理剤に於て、溶解時に粉の飛
散の少なく作業環境の改善されるものを提供することで
ある。又、打錠成形や顆粒化が容易で、成形後も輸送等
によって破損することの無い粉体処理剤を提供すること
である。

【００１１】

【課題を解決するための手段】上記目的は処理剤に以下
の方法を施すことにより、達成された。即ちハロゲン化
銀感光材料に使用される粉体化された処理剤に於て酸の
状態では潮解性が無いがアルカリ金属塩では潮解性を持
つ酸化合物とアルカリ金属を持つ化合物を用いることを
特徴とする粉体処理剤。

【００１２】本発明によれば、包剤から粉材を開封する
ときに、外気に含まれる水と上記酸及びアルカリ金属塩
との反応により上記酸が潮解性を持つアルカリ金属塩と
なり、水を取り込むために粉体処理剤の溶解時に微細な
粉末が発生することがない。又、打錠成形や、押しだし
造粒を行う場合にも容易に成形することができ、更に、
成形後の形状が容易に崩れることが無い。

【００１３】本発明で用いられる処理剤は粉末のままで
も良いし、顆粒や錠剤にしてもよい。更に取扱易くする
ためにこれらの粉剤を水溶性フィルムで包んだり、カプ
セルに入れることもできる。

【００１４】本発明に因って適用される銀塩感光材料は
黒白およびカラー写真感光材料、および銀塩拡散転写法
（ＤＴＲ）によって得られる写真材料および、銀画像を
利用したオフセット印刷版などである。

【００１５】本発明に用いられる酸の状態では潮解性が
無いがアルカリ金属塩では潮解性を持つ酸化合物は、ト
リエチレンテトラミン六酢酸、ヒドロキシエチルイミノ
二酢酸等が挙げられる。又、アルカリ金属を持つ化合物
は構造式中にリチウム、ナトリウム、カリウム等のアル
カリ金属が入っているものなら何でもよく、たとえば水
酸化リチウムや苛性ソーダ、苛性カリ、あるいは亜硫酸
塩や燐酸塩や炭酸塩等の無機塩あるいはクエン酸やリン
ゴ酸、マロン酸、安息香酸、ヒドロキノンスルホン酸、
スルホサリチル酸等の有機酸のリチウム、ナトリウム、
カリウム塩などが挙げられる。また、本発明に用いられ
る酸の状態では潮解性が無いがアルカリ金属塩では潮解
性を持つ酸化合物の添加量は粉剤の全重量に対して０．
１〜２０％であり好ましくは５〜１５％であり、アルカ
リ金属を持つ化合物の含有量は粉剤の全重量に対して４
０％以上で好ましくは０．５〜１０％である。

【００１６】銀塩感光材料用処理液のうち、現像剤とし
ては、アルカリ性物質（水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、第三燐酸ナトリウムなど）、保恒剤としての亜硫
酸塩（亜硫酸カリウム、亜硫酸ナトリウムなど）が必須
であるが、それ以外の化合物、例えば硫酸塩（硫酸ナト
リウム、硫酸アンモニウムなど）、カブリ防止剤（臭化
カリウムなど）、現像主薬（ハイドロキノン、１−フェ
ニル−３−ピラゾリドン、メトールなど）、現像変性剤
（ポリオキシアルキレン化合物、オニウム化合物など）
を含むことが出来る。

【００１７】更に、界面活性剤（アルギン酸プロピレン
グリコールエステルなど）、アミノポリカルボン酸塩
（エチレンジアミン四酢酸ナトリウムなど）等を一種ま
たは二種以上含有させることも出来る。

【００１８】また、安定剤は不感脂化促進剤、緩衝剤、
保存剤、湿潤剤のような従来から知られている物質から
構成される。例えば、アラビアゴム、カルボキシメチル
セルロース、アルギン酸ナトリウム、ビニルピロリド
ン、ビニルイミダゾール、メチルビニルエーテルと無水
マレイン酸の共重合物、カルボキシメチルスターチ、ア
ルギン酸アンモニウム、アルギン酸オキシダイドセルロ
ース、硫酸塩（硫酸ナトリウム、硫酸アンモニウムな
ど）、タンニン酸、ヒドロキシル基を２個以上有するポ
リオール化合物（ポリエチレングリコール、プロピレン
グリコール、ペンタエリトリオール、グリセロール、ジ
エチレングリコール、ヘキシレングリコールなど）、有
機の弱酸（クエン酸、コハク酸、酒石酸、アジピン酸、
アスコルビン酸、プロピオン酸など）、無機の微粒子
（コロイダルシリカ、コロイダルアルミナなど）、ポリ
アクリル酸、重クロム酸アンモニウム、クロムミョウバ
ン、アルギン酸プロピレングリコールエステル、キレー
ト剤（エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、ニ
トリロ三酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸など）界
面活性剤などの１種または２種以上を加えることによ
り、本発明の目的をより完全に満たした印刷版用処理安
定液とすることができる。この他にもメタノール、ジメ
チルホルムアミド、ジオキサンなどの水混和性有機溶剤
や液の識別性、外観を特に考慮してフタロシアニン系染
料、マラカイトグリーン、ウルトラマリンなどの着色剤
を微量加えることも出来る。

【００１９】また本発明の実施に用いられる銀塩感光材
料のハロゲン化銀乳剤は塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩
沃化銀、塩臭沃化銀が使用でき、好ましくは塩化銀が５
０モル％以上のハロゲン化銀である。これらのハロゲン
化銀乳剤は分光増感剤（光源・用途に応じた分光増感色
素、例えばカメラタイプ、レーザー光タイプ、色分解用
パンクロタイプ等）、ゼラチン硬化剤、塗布助剤、カブ
リ防止剤、可塑剤、現像主薬、マット剤などを含むこと
が出来る。

【００２０】

【実施例】以下に実施例を掲げ本発明を更に詳細に説明
するが、無論、これだけに限定されるわけではない。実
施例１以下に用いる銀錯塩拡散転写法による平版印刷版
の安定剤の構成成分を示す。これは使用液１リットル分
である。

【００２１】 安定剤Ａ 燐酸１ナトリウム １５ｇ 無水亜硫酸ナトリウム ５ｇ ベンジルドデシルジメチルアンモニウムクロライド ０．１ｇ

【００２２】安定剤Ａを乳鉢で粉砕しながら混合し、ポ
リエチレン−アルミ−ポリエチレンの三層構造を持つフ
ィルムで作られた袋にいれ、ヒートシールを行った。こ
れを比較例Ａとする。

【００２３】安定剤Ａにトリエチレンテトラミン六酢酸
（粉末）を３ｇ添加して乳鉢で混合し比較例Ａで用いた
袋に入れヒートシールを行った。これを本発明１Ａとす
る。さらにトリエチレンテトラミン六酢酸のかわりにヒ
ドロキシエチルイミノ二酢酸を安定剤Ａに３ｇ添加し、
乳鉢で混合して比較例１Ａで用いた袋に入れヒートシー
ルを行った。これを本発明２Ａとする。

【００２４】 安定剤Ｂ クエン酸二ナトリウム １５ｇ 無水亜硫酸ナトリウム ５ｇ ベンジルドデシルジメチルアンモニウムクロライド ０．１ｇ

【００２５】安定剤Ｂを乳鉢で粉砕しながら混合し、ポ
リエチレン−アルミ−ポリエチレンの三層構造を持つフ
ィルムで作られた袋にいれ、ヒートシールを行った。こ
れを比較例Ｂとする。

【００２６】安定剤Ｂにトリエチレンテトラミン六酢酸
（粉末）を３ｇ添加して乳鉢で混合し比較例１Ｂで用い
た袋に入れヒートシールを行った。これを本発明１Ｂと
する。さらにトリエチレンテトラミン六酢酸のかわりに
ヒドロキシエチルイミノ二酢酸を安定剤Ｂに３ｇ添加
し、乳鉢で混合して比較例１Ｂで用いた袋に入れヒート
シールを行った。これを本発明２Ｂとする。

【００２７】比較例Ａ、比較例Ｂおよび本発明１Ａ、本
発明２Ａ、本発明１Ｂ、本発明２Ｂの袋をはさみで切
り、内容物を１リットルの水が入ったビーカーに水面か
ら１５cmの高さから入れ、そのときの粉の飛散状況を以
下の基準で評価した。 Ａ 粉の飛散が認められない Ｂ 僅かに粉の飛散が認められる Ｃ 粉がかなり飛散する 結果は表１のようになった。

【００２８】

【表１】

【００２９】このように、比較例では開封時に粉の飛散
が認められたのに対して、本発明では開封時の微細な粉
の飛散を防止することが出来た。

【００３０】実施例２ 実施例１の比較例Ａで用いられた粉剤を乳鉢にいれ十分
に粉砕、混合した後に、直径１０mmの丸型で真平形の錠
剤ができる金型に２ｇいれ、ハンドプレスで３０００Kg
f/cm²の圧力をかけ、打錠成形を行った。これを比較例
Ｃとする。

【００３１】実施例１の本発明１Ａおよび本発明２Ａで
用いられた粉剤をそれぞれ乳鉢にいれ十分に粉砕、混合
した後直径１０mmの丸型で真平形の錠剤ができる金型に
２ｇいれ、ハンドプレスで３０００Kgf/cm²の圧力をか
け 、打錠成形を行った。これをそれぞれ本発明１Ｃ、
本発明２Ｃとする。

【００３２】実施例１の比較例Ｂで用いられた粉剤を乳
鉢にいれ十分に粉砕、混合した後に、直径１０mmの丸型
で真平形の錠剤ができる金型に２ｇいれ、ハンドプレス
で３０００Kgf/cm²の圧力をかけ、打錠成形を行った。
これを比較例Ｄとする。

【００３３】実施例１の本発明１Ｂおよび本発明２Ｂで
用いられた粉剤をそれぞれ乳鉢にいれ十分に粉砕、混合
した後直径１０mmの丸型で真平形の錠剤ができる金型に
２ｇいれ、ハンドプレスで３０００Kgf/cm²の圧力をか
け 、打錠成形を行った。これをそれぞれ本発明１Ｄ、
本発明２Ｄとする。

【００３４】比較例Ｃ、比較例Ｄ及び本発明１Ｃ、本発
明２Ｃ、本発明１Ｄ、本発明２Ｄの錠剤を高さ５０cmの
所からコンクリートの床に自然落下させ、錠剤の破損状
況を評価した。結果は表２のようになった。

【００３５】

【表２】

【００３６】このように比較例の錠剤は粉々に粉砕され
たのに対し、本発明の錠剤は破損しにくい事が確かめら
れた。

【００３７】実施例３ 実施例１の比較例Ａの粉剤を乳鉢で十分粉砕したのち粉
剤の重量に対して３％の水を添加し、更に乳鉢で十分に
混合を行った。この粉剤を、１mmの目の荒さを持つふる
いで裏ごしし、天日で１時間乾燥させて顆粒とした。こ
れを比較例Ｅとする。

【００３８】実施例１の本発明１Ａ、本発明２Ａで用い
られた粉剤を乳鉢で十分粉砕した後粉剤の重量に対して
３％の水を添加し、更に乳鉢で十分に混合を行った。こ
の粉剤を、１mmの目の荒さを持つふるいで裏ごしし、天
日で１時間乾燥させて顆粒とした。これを本発明１Ｅ、
本発明２Ｅとする。

【００３９】実施例１の比較例Ｂの粉剤を乳鉢で十分粉
砕したのち粉剤の重量に対して３％の水を添加し、更に
乳鉢で十分に混合を行った。この粉剤を、１mmの目の荒
さを持つふるいで裏ごしし、天日で１時間乾燥させて顆
粒とした。これを比較例Ｆとする。

【００４０】実施例１の本発明１Ｂ、本発明２Ｂで用い
られた粉剤を乳鉢で十分粉砕した後粉剤の重量に対して
３％の水を添加し、更に乳鉢で十分に混合を行った。こ
の粉剤を、１mmの目の荒さを持つふるいで裏ごしし、天
日で１時間乾燥させて顆粒とした。これを本発明１Ｆ、
本発明２Ｆとする。

【００４１】比較例Ｅ、比較例Ｆ及び本発明１Ｅ、本発
明２Ｅ、本発明１Ｆ、本発明２Ｆの顆粒を実施例１で用
いた袋にいれ、ヒートシールした後これを５０回強く振
った。これをはさみで開封し、内容物を１リットルの水
が入ったビーカーに水面から１５cmの高さから入れ、そ
のときの粉の飛散状況を以下の基準で評価した。 Ａ 粉の飛散が認められない Ｂ 僅かに粉の飛散が認められる Ｃ 粉がかなり飛散する 結果は表３のようになった。

【００４２】

【表３】

【００４３】このように比較例の顆粒は粉々に粉砕され
たのに対し、本発明の顆粒は破損しにくい事が確かめら
れた。

【００４４】

【発明の効果】本発明のハロゲン化銀感光剤用粉体処理
剤は、開封時に粉の飛散を防止することができ、又、錠
剤や顆粒に成形した場合、破損し難くなった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ハロゲン化銀感光材料に使用される粉体
   化された処理剤に於て酸の状態では潮解性が無いがアル
   カリ金属塩では潮解性を持つ酸化合物とアルカリ金属を
   持つ化合物を用いることを特徴とする粉体処理剤。