JPH07251130A - 撥水性塗膜形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 アルミニウム製熱交換器に塗装される撥水性
塗膜形成組成物及び塗膜形成法で水滴の滞留を防ぎ、耐
食性に優れ、臭気の発生もない。 【構成】 ゲル分率２０〜８０％に架橋硬化せしめた下
塗り塗膜面に、フッ素元素含有率が１０重量％以上であ
るフッ素含有熱架橋硬化性樹脂組成物および平均粒子径
が５μ以下の粒状物を該フッ素含有熱架橋硬化性樹脂組
成物１００重量部あたり４０〜２００重量部含有する熱
硬化性上塗り組成物を塗装することを特徴とする撥水性
塗膜形成方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、熱交換器フィンの塗装
に適用することが特に好適な撥水性塗膜形成方法に関す
る。

【０００２】

【従来の技術及びその課題】フッ素元素含有率が１０重
量％以上であるフッ素含有熱硬化性樹脂組成物および平
均粒子径が５μ以下の粒状物を含有する撥水性塗膜形成
用塗料組成物についてすでに提案した。その塗膜は、ポ
リテトラフルオロエチレンなどのフッ素含有ポリオレフ
ィンなどによる塗膜に比べて、水滴接触角が高く、高度
の撥水性を有している。しかしながら、この撥水性塗膜
についてさらに検討を行った結果、水滴接触角を１５０
°以上にするために上記粒状物をフッ素含有熱硬化性樹
脂組成物１００重量部あたり４０〜２００重量部配合す
る必要があり、その結果、形成塗膜の機械的強度や接着
性が実用的に十分でなく、しかも該塗面をこすったり、
貼着した粘着テープを急激に剥離すると塗膜が脱落もし
くは剥離することがあるという欠陥を有しており、かか
る塗料組成物は、常に振動を受けやすい熱交換器のフィ
ンに適用するのに制約を受けるので、これらの欠陥の解
消が望まれていた。

【０００３】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記撥水性
塗膜形成用途料組成物に基づく欠陥を解消するために鋭
意研究を行った結果、該撥水性塗膜形成用塗料組成物
を、完全に架橋していない特定範囲のゲル分率に調整せ
しめた下塗り塗面に塗装することによって、上記欠陥が
すべて解消されることを見出し本発明を完成した。

【０００４】すなわち、本発明は、ゲル分率２０〜８０
％に架橋硬化せしめた下塗り塗膜面に、フッ素元素含有
率が１０重量％以上であるフッ素含有熱架橋硬化性樹脂
組成物および平均粒子径が５μ以下の粒状物を該フッ素
含有熱架橋硬化性樹脂組成物１００重量部あたり４０〜
２００重量部含有する熱硬化性上塗り組成物を塗装する
ことを特徴とする撥水性塗膜形成方法に関する。

【０００５】フッ素含有熱架橋硬化性樹脂組成物および
平均粒子径が５μ以下の粒状物を含有する撥水性塗料組
成物において、該粒状物をフッ素含有熱架橋硬化性樹脂
組成物１００重量部あたり、４０〜２００重量部含有す
ると、塗面の凹凸が大きくなって水滴接触角が１５０°
以上になって、水に濡れにくく、すぐれた撥水性を示す
が、該塗膜中での該粒子の容積濃度が高くなり、上記し
た欠陥を発生しやすくなるが、本発明の方法のように、
かかる撥水性塗料組成物を、ゲル分率２０〜８０％に架
橋硬化せしめた架橋硬化性下塗り塗膜面に塗装し、つい
で加熱して該両塗膜を同時に完全架橋硬化せしめると、
上記した欠陥がすべて解消できた。

【０００６】その理由は明確に解明できていないが、ゲ
ル分率が２０〜８０％である架橋硬化性下塗り塗膜を上
記撥水性上塗り塗膜と共に加熱すると両塗膜が界面で混
相して付着性や機械的強度が改良されたものと推察して
いる。しかも、塗面をこすったり、または貼着した粘着
テープを剥離しても、撥水性上塗り塗膜が剥離または脱
落することは極めて少なくなった。

【０００７】以下に、本発明で使用する下塗り塗料およ
び上塗り組成物、さらにこれらを用いた撥水性塗膜の形
成方法について説明する。 下塗り塗料：ゲル分率２０〜８０％に調整された架橋硬
化塗膜を形成し、かつさらに加熱することによってゲル
分率１００％もしくはそれに近似する架橋しうる熱架橋
硬化性下塗り塗料である。該下塗り塗料は、原則とし
て、基体樹脂および架橋剤を主成分とする有機溶剤型塗
料である。

【０００８】基体樹脂は、架橋剤と反応する官能基（例
えば、水酸基、イソシアネート基、アミノ基、カルボキ
シル基、アルコキシシラン基およびエポキシ基など）を
有する樹脂であり、例えば、アクリル樹脂、アルキド樹
脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹
脂、ポリウレタン樹脂、フッ素樹脂、ポリアミド樹脂お
よびフェノール樹脂などがあげられる。このうち、フッ
素樹脂およびシリコーン樹脂などが特に好ましい。架橋
剤は、基体樹脂の上記官能基と反応する化合物が好まし
く、メラミン樹脂、尿素樹脂、グアナミン樹脂、ポリイ
ソシアネート化合物、水酸基含有化合物およびポリカル
ボン酸などが使用できる。

【０００９】基体樹脂と架橋剤との構成比率は、目的に
応じて任意に選択できるが、例えば、両成分の合計重量
に基づいて、基体樹脂は５０〜９５重量％、特に６５〜
８５重量％、架橋剤は５０〜５重量％、特に３５〜１５
重量％が好ましい。これらの混合物を有機溶剤に溶解も
しくは分散せしめることによって本発明で使用できる下
塗り塗料が得られる。

【００１０】下塗り塗料には、さらに必要に応じて、硬
化触媒、着色顔料、メタリック顔料、体質顔料などを配
合することができる。また、平均粒子径が５μ以下の粒
状物を、上記基体樹脂と架橋剤との合計１００重量部あ
たり、４０重量部以下、好ましくは１５重量部以下の範
囲内で配合できる。

【００１１】本発明では、該下塗り塗料は適宜の被塗
物、例えばカーエアコンや家庭用エアコンなどの熱交換
器のアルミニウムフィンを塗装する。この被塗物の形状
が複雑であるために、塗装は浸漬塗装またはシャワーコ
ートで行うのが好ましい。塗装膜厚は、０．５〜２０
μ、特に１〜１０μ（硬化塗膜として）が適している。

【００１２】該下塗り塗膜面に撥水性上塗り塗料を塗装
するに先立って、本発明の方法では、該下塗り塗膜はゲ
ル分率２０〜８０％、好ましくは３０〜６０％の範囲内
に架橋硬化しておく必要がある。このゲル分率が２０％
以下であると、該下塗り塗膜が撥水性上塗り塗料中に含
まれる有機溶剤によって溶出し、本発明の目的が達成で
きず、また８０％以上では下塗り塗膜と撥水性上塗り塗
膜との層間付着性が十分でないので好ましくない。

【００１３】また、下塗り塗料の基体樹脂として、熱可
塑性樹脂や架橋硬化性が劣る熱硬化性樹脂などを使用す
ると、架橋反応が十分でないので、これらの樹脂が撥水
性上塗り塗料中に含まれる有機溶剤によって溶出するの
で好ましくない。

【００１４】本発明において、下塗り塗膜のゲル分率
は、ブリキ板に形成させた膜厚１０〜２０μの該下塗り
塗膜を該ブリキ板と共にアセトン中に浸漬して、還流下
８時間沸騰させた後十分乾燥させて、塗膜の減量を求
め、下の式にて算出した。

【００１５】

【数１】

【００１６】上塗り組成物：フッ素元素含有率が１０重
量％以上であるフッ素含有熱架橋硬化性樹脂組成物およ
び平均粒子径が５μ以下の粒状物を含有する熱硬化性上
塗り組成物である。

【００１７】該フッ素含有熱硬化性樹脂組成物は、基体
樹脂と硬化剤とから構成されている。基体樹脂は主鎖お
よび（または）側鎖にフッ素および水酸基を有する樹脂
であり、硬化剤は上記水酸基含有フッ素樹脂を硬化させ
るための架橋剤であって、アミノ樹脂またはポリイソシ
アネート化合物（ブロック型も含む）などがあげられ
る。

【００１８】基体樹脂として、具体的には次の（イ）お
よび（ロ）の共重合体などがあげられる。 （イ）フルオロオレフィン（ａ）と水酸基含有ビニル単
量体（ｂ）とを主成分とする共重合体。 （ロ）フッ化アルキル（メタ）アクリレート（ｄ）と水
酸基含有ビニル単量体（ｅ）とを主成分とする共重合
体。

【００１９】（イ）の共重合体について フルオロオレフィン（ａ）としては、例えばヘキサフル
オロプロペン、テトラフルオロエチレン、モノクロロト
リフルオロエチレン、ジクロロジフルオロエチレン、
１，２−ジフルオロエチレン、フッ化ビニリデン、モノ
フルオロエチレンなどが挙げられ、これらのうちフッ化
ビニリデン、テトラフルオロエチレン、モノフルオロエ
チレン及びモノクロロトリフルオロエチレンが共重合性
の点から特に好ましい。

【００２０】水酸基含有ビニル単量体（ｂ）は、該フル
オロオレフィンと共重合可能な二重結合と水酸基とを１
分子中にそれぞれ１個以上有するものであり、例えばヒ
ドロキシエチルビニルエーテル、ヒドロキシプロピルビ
ニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、ヒド
ロキシヘキシルビニルエーテル、ヒドロキシペンチルビ
ニルエーテルなどの水酸基含有ビニルエーテル；２−ヒ
ドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメ
タクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒド
ロキシプロピルメタクリレート、ヒドロキシブチルアク
リレート、ヒドロキシブチルメタクリレート等の水酸基
含有（メタ）アクリレートなどを挙げることができる。
これらのうち、水酸基含有ビニルエーテル、なかでも炭
素数２〜６のヒドロキシアルキルエーテル基を有するビ
ニルエーテルがフルオロオレフィンとの共重合性等の点
から特に好ましい。

【００２１】さらに、（イ）において、上記両モノマー
と共重合可能なその他の単量体（Ｃ）を必要に応じて併
用してもよく、かかる単量体としては、例えばメチル、
エチル、プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ヘキシ
ル、オクチル、デシル、ラウリル等のアルキル基やシク
ロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル等の脂環式
基を有するビニルエーテル；炭素数１〜１８のアルキル
基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル；酢酸
ビニルプロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、カプロン酸ビ
ニル、ラウリル酸ビニルなどのビニルエステル等が挙げ
られる。

【００２２】（イ）の共重合体における上記各成分の割
合は、フッ素含有率や目的とする形成塗膜の表面張力や
化学的物理的性質に応じて任意に選択できるが、例え
ば、フルオロオレフィン（ａ）：水酸基含有ビニル単量
体（ｂ）：その他の単量体（ｃ）はモル％比で、２０〜
９０：１〜８０：７９〜０の範囲が好ましい。

【００２３】（イ）にもとづいて水酸基含有フッ素樹脂
の重量平均分子量は、通常２，０００〜１００，００
０、好ましくは５，０００〜６０，０００である。分子
量が上記範囲より小さくなると、硬化塗膜の耐水性、塗
膜物性が低下する傾向がみられ、上記範囲より大きくな
ると、溶解させた時の粘度が高くなる傾向がある。また
該樹脂の水酸基価は２０〜４００mgKOH/g 程度、更に好
ましくは４０〜３００mgKOH/g の範囲内である。水酸基
価が上記範囲より小さくなると、硬化性が不足し塗膜の
架橋が十分でなくなり、一方上記範囲より大きくなる
と、塗膜の耐水性が低下したり、物性が低下する。

【００２４】上記（イ）の共重合体を合成するための共
重合反応は、通常有機溶剤中で重合触媒を単量体合計１
００重量部に対して通常０．０１〜５重量部程度配合し
て、温度−２０〜１５０℃程度、圧力は常圧ないしは３
０kg/cm²Ｇ程度までの加圧下で行われる。

【００２５】（ロ）の共重合体について フッ化アルキル（メタ）アクリレート（ｄ）の例として
は、２，２−ジフルオロエチル（メタ）アクリレート、
２，２，２−トリフルオロエチル（メタ）アクリレー
ト、２，２，３，３−テトラフルオロプロピル（メタ）
アクリレート、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプ
ロピル（メタ）アクリレート、２，２，３，３，４，４
−ヘキサフルオロブチル（メタ）アクリレート、２，
２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロペンチル
（メタ）アクリレート、１，１−ジ（トリフルオロメチ
ル）２，２，２−トリフルオロエチル（メタ）アクリレ
ート、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，
７−ドデカフルオロペンチル（メタ）アクリレート、
３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，
９，９，１０，１０，１０−ヘプタデカフルオロデカニ
ル（メタ）アクリレートなどを挙げることができる。

【００２６】水酸基含有ビニル単量体（ｅ）は、水酸基
およびフッ化アルキル（メタ）アクリレート（ｄ）と共
重合可能な二重結合を有するものであればよく、例え
ば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒド
ロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチ
ル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。

【００２７】さらに、（ロ）において、上記両モノマー
（ｄ）および（ｅ）と共重合可能なその他の単量体
（ｆ）を必要に応じて併用してもよく、かかる単量体と
しては、例えば、炭素数が１〜１０の低級アルキル（メ
タ）アクリレート、炭素数が１〜６の低級アルコキシ
（メタ）アクリレート、シアノエチル（メタ）アクリレ
ート、アクリルアミド、アクリル酸、メタアクリル酸な
どのアクリル単量体が好適であり、スチレン、アルキル
置換スチレン、アクリルニトリル、メタクリロニトリル
等も使用できる。

【００２８】（ロ）の共重合体における上記各成分の割
合は、フッ素含有率や目的とする形成塗膜の表面張力や
化学的物理的性質に応じて任意に選択できるが、例え
ば、フッ化アルキル（メタ）アクリレート（ｄ）：水酸
基含有ビニル単量体（ｅ）：その他の単量体（Ｆ）はモ
ル％比で、２０〜８０：１〜８０：７９〜０の範囲が好
ましい。また、該共重合体の重量平均分子量および水酸
基価などは前記（イ）の共重合体で示した範囲内である
ことが好ましい。

【００２９】水酸基含有フッ素樹脂の架橋剤として、ア
ミノ樹脂および（または）ポリイソシアネート化合物を
用いる。

【００３０】アミノ樹脂としては、具体的には、メラミ
ン、ベンゾグアナミン、アセトグアナミン、ステログア
ナミン、スピログアナミン、ジシアンジアミド等のアミ
ノ成分とアルデヒドとの反応によって得られるメチロー
ル化アミノ樹脂があげられる。アルデヒドとしてはホル
ムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、アセトアルデヒ
ド、ペンツアルデヒドなどがある。また、このメチロー
ル化アミノ樹脂を適当なアルコールによってエーテル化
したものも使用でき、変性に用いられるアルコールの例
としてはメチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プ
ロピルアルコール、ｉ−プロピルアルコール、ｎ−ブチ
ルアルコール、ｉ−ブチルアルコール、２−エチルブタ
ノール、２−エチルヘキサノール、などがあげられる。

【００３１】かかるアミノ樹脂の市販品としてはサイメ
ル３０３（フルメトキシ化メラミン樹脂、三井サイアナ
ミド社製）、ユーバン２０ＳＥ−６０（ブチル化メラミ
ン樹脂、三井東圧社製）、ニカラックＭＳ−９５（メチ
ル・イソブチル化メラミン樹脂、三和ケミカル社製）等
の商標名で市販されているアミノ樹脂を用いることがで
きる。

【００３２】水酸基官能性フッ素含有樹脂とアミノ樹脂
の配合割合は固形分比で、水酸基官能性フッ素含有樹脂
１００重量部に対して、アミノ樹脂１０〜１００重量
部、好ましくは２０〜７０部である。この範囲をはずれ
ると塗膜の硬化性、物理的性能などが低下する。

【００３３】ポリイソシアネート化合物は、１分子中に
少なくとも２個のイソシアネート基を有する化合物であ
り具体的には、ヘキサメチレンジイソシアネートもしく
はトリメチルヘキサメチレンジイソシアネートの様な脂
肪族ジイソシアネート類：キシリレンジイソシアネー
ト、もしくはイソホロンジイソシアネートの様な環状脂
肪族ジイソシアネート類；トリレンジイソシアネートも
しくは４，４´−ジフェニルメタンジイソシアネートの
様な芳香族ジイソシアネート類のような有機ジイソシア
ネートそれ自体、またはこれらの有機ジイソシアネート
と多価アルコール、低分子量ポリエステル樹脂もしくは
水などとの付加物、或いは上記の有機ジイソシアネート
同士の重合体、さらにはイソシアネートビウレット体等
が挙げられる。

【００３４】また、ポリイソシアネート化合物として、
イソシアネート基を適当なブロック剤でブロックしたブ
ロック型ポリイソシアネート化合物も用いることができ
る。このようなブロック型ポリイソシアネートを用いる
ことによって貯蔵性に優れた一液型の撥水化処理組成物
を得ることができる。ブロック剤としては揮発性の低分
子活性水素化合物が用いられ、例えば、脂肪族または芳
香族モノアルコール、ヒドロキシ第３級アミン、オキシ
ム、活性メチレン化合物、ラクタム、フェノール等の様
な既知のものを挙げることができる。

【００３５】水酸基含有フッ素樹脂とポリイソシアネー
ト化合物との配合割合は、水酸基含有フッ素樹脂中の水
酸基とポリイソシアネート化合物中のイソシアネート基
とのモル比に基づいて、ＯＨ／ＮＣＯ＝０．５〜２．
５、好ましくは０．７〜２．０が適している。

【００３６】また、フッ素含有熱硬化性樹脂として上記
単量体にＮ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−ｎブトキ
シメチルアクリルアミドなどのビニル単量体を共重合さ
せてなる自己架橋型樹脂（架橋剤を必要としない）も有
用である。

【００３７】本発明において、フッ素含有率とは上記水
酸基含有フッ素樹脂と架橋剤との合計重量に基づいてお
り、自己架橋型樹脂については該樹脂自体に基づいてい
る。

【００３８】フッ素含有熱硬化性樹脂組成物中のフッ素
原子含有率は１０重量％以上、特に１５重量％以上であ
ることが好ましい。フッ素含有率をこの範囲に調整する
ことによって該樹脂自体の形成硬化被膜面の水滴接触角
（水滴側からの角度）を９５°以上（特に好ましくは９
８〜１１０°）にすることができる。

【００３９】フッ素含有熱硬化性樹脂組成物と共に使用
する粒状物は平均粒子径が５μm 以下、好ましくは３μ
m 以下、より好ましくは１μm 以下の粒状物であり、該
粒状物は有機質微粒子及び無機質微粒子のいずれであっ
てもよいが、塗膜形成後において、塗膜中に粒状物とし
て存在することが必要である。かかる粒状物の例として
は、シリカ微粉末、フルオロカーボン微粉末、カーボン
ブラックなどを挙げることができるが、中でもシリカ微
粉末が好ましく、殊に表面をシラザン〔（ＣＨ₃)₃ Ｓｉ
−ＮＨ−Ｓｉ−（ＣＨ₃)₃ 〕によって疎水化処理したシ
リカ微粉末が好適である。また真球状シリカ微粉末を配
合することにより、得られる塗膜表面の平滑性を向上さ
せることができる。粒状物として、平均粒子径が５μm
を超えるものを用いる塗膜とした場合、微視的にみた塗
膜表面の凹凸が大きくなり撥水性が低下する傾向があ
る。

【００４０】本発明の上塗り組成物においてフッ素含有
熱硬化性樹脂組成物と粒状物との配合割合は特に限定さ
れるものではないが、前者固形分１００重量部に対し
て、粒状物を一般に４０〜２００重量部、好ましくは６
０〜１５０重量部の範囲で配合することが、得られる塗
膜の撥水性および物性等の点から好ましい。

【００４１】上塗り組成物で、上記フッ素含有率を調整
したフッ素含有熱硬化性樹脂組成物と、平均粒径５μm
以下の粒状物とを併用することによって、水滴接触角が
１４０°以上である硬化塗膜を得ることができる。該上
塗り組成物は、フッ素含有熱硬化性樹脂組成物と粒状物
の成分以外に必要に応じて例えば溶剤、顔料のような着
色剤、界面活性剤などの通常塗料に用いられる添加剤を
適宜配合し、混合することによって得られる。その混合
手段としては、普通一般の撹拌方法又は分散方法を採用
することができ、例えばディゾルバー、スチールボール
ミル、ベブルミル、サンドミル、アトライターなどを利
用して行なうことができる。

【００４２】本発明の方法は、例えばカーエアコンや家
庭用エアコンなどのアルミニウム製熱交換器フィンに適
用することが好ましい。さらに、金属、プラスチックお
よびガラスなどの素材にも適用できる。

【００４３】本発明の方法は、上記熱交換器フィンなど
（被塗物）に下塗り塗料を塗装し、該下塗り塗膜のゲル
分率が２０〜８０％、好ましくは３０〜６０％になるよ
うに架橋硬化せしめたのち、該塗面に上塗り組成物を塗
装し、加熱して該両塗膜を完全に架橋することによって
行なわれる。

【００４４】該被塗物はあらかじめ脱脂、水洗しておく
ことが好ましい。該被塗物への下塗り塗料の塗装は、浸
漬塗装やシャワーコーターで行なうことが好ましく、そ
の膜厚は硬化塗膜に基づいて０．５〜２０μ、特に１〜
１０μが適している。そして、本発明では、該下塗り塗
膜を、完全に架橋硬化させることなく、ゲル分率２０〜
８０％の範囲内にセミキュアさせておくことが重要であ
る。ゲル分率の調整は、次いで、このようにセミキュア
した下塗り塗膜面に上塗り塗料を塗装する。塗装は上記
下塗り塗料と同様に行なえ、その膜厚は硬化塗膜に基づ
いて０．１〜１０μ、特に０．１〜５μが適している。
上塗り塗装後、加熱して上記両塗膜を架橋硬化させて、
総合塗膜のゲル分率が９０％以上、特に９５％以上に硬
化せしめることが好ましい。

【００４５】上塗り塗料の硬化剤として、非ブロック型
のポリイソシアネート化合物を用いた場合は、水酸基含
有フッ素樹脂とはあらかじめ分離して２液型とし、塗装
直前に混合して、常温〜１４０℃の温度範囲で乾燥硬化
させることができる。また、硬化剤として、ブロック型
ポリイソシアネート化合物やアミノ樹脂を用いた場合、
および熱硬化性樹脂として自己架橋型樹脂を用いた場合
は一液型とすることができ、その硬化は１２０〜２００
℃で３〜２０分間焼付けることによって行われる。

【００４６】

【作用及び発明の効果】本塗膜形成法から得られた複層
硬化塗膜は水滴接触角が１４０°以上である撥水性塗膜
を形成する。該塗膜は密着性、耐食性に優れているの
で、従来の親水化処理方法で必須であったクロメート処
理などの防錆処理を省くことが可能となり、工程短縮、
公害対策に適合する。また硬化塗膜のゲル分率が９０％
以上という良好な熱硬化性を有することから、親水性皮
膜にみられるような、臭気の発生、水への溶解・溶出か
ら生じる皮膜機能の低下などの現象も認められず、塗膜
臭の極めて少ない、持続性に優れた撥水性皮膜を形成す
ることができる。

【００４７】次に、水滴接触角が１４０°以上という高
撥水性の皮膜により、フィン間に水のブリッジを形成し
たり、水滴の状態でフィン間に滞留することなどがない
ため、冷却効率の低下や水滴の飛散などの熱交換器とし
ての機能上の不具合を生じることもない。

【００４８】よって本方法で塗装したアルミフィンは、
撥水性、耐食性に優れ、さらに防菌剤を配合することに
よって、上記性能を維持しながら防菌性の向上、臭気発
生の抑制という効果を示す。かくして本発明の撥水性塗
膜形成法は、熱交換器の省エネルギー対策および省資源
対策さらには臭気、公害など環境衛生対策に適合するも
のである。

【００４９】

【実施例】以下に実施例及び比較例を示す。これらの例
は本発明をより詳細に説明するためのものであって、本
発明に何ら制限を加えるものではない。「部」および
「％」は「重量部」および「重量％」を示す。

【００５０】１．下塗り塗料（Ａ−１）の製造 水酸基含有フッ素樹脂（１）の製造 １，０００mlのガラス製オートクレーブにヒドロキシプ
ロピルビニルエーテル２０部、キシレン６４．３部、メ
チルイソブチルケトン２１．４部及びＮ−ジメチルベン
ジルアミン０．３６部を仕込み、空間部を窒素で置換し
た後、フッ化ビニリデン８０部を加え、６５℃まで加熱
した。温度が安定した時の圧力は６．２kg/cm²Ｇであっ
た。次いでアゾビスイソブチロニトリル０．９部を溶解
したキシレン／メチルイソブチルケトン（重量で３／
１）の混合物１４．３部を加え、重合を開始した。撹拌
しながら６５℃に２０時間保持した。２０時間経過後の
オートクレーブの圧力は０．２kg/cm²Ｇであった。得ら
れた水酸基含有フッ素樹脂（１）のワニスの固形分含有
率は約５０％であり、水酸基価（樹脂固形分）は約１１
０mgKOH/g 、重量平均分子量は１５，０００、フッ素含
有率は４７％であった。上記固形分５０％の水酸基含有
フッ素樹脂（１）ワニス２００部に、固形分７５％とし
たティスモジュールＢＬ３１７５（住友バイエルウレタ
ン（株）製、メチルエチルケトンオキシムブロックアダ
クト型ヘキサメチレンジイソシアネート、イソシアネー
ト基含有率１１．５％）９６部（水酸基とイソシアネー
ト基のモル比ＯＨ／ＮＣＯ＝１．０）を撹拌下で加え、
更に、混合有機溶剤（トルエン／酢酸ブチル／エチレン
グリコールモノエチルエーテルアセテート＝３／１／
１）で希釈して固形分１５％の下塗り組成物（Ａ−１）
を得た。

【００５１】２．下塗り塗料（Ａ−２）の製造 上記固形分５０％の水酸基含有フッ素樹脂（１）ワニス
２００部に、ニカラックＭＳ−９５（メチル・イソブチ
ル混合エーテル化メラミン樹脂、三和ケミカル社製）４
０部、Ｎａｃｕｒｅ５２２５(KING INDUSTRIES社製およ
びドデシルベンゼンスルホン酸のアミンブロック触媒）
１．５部を撹拌下で加え、更に混合有機溶剤（トルエン
／酢酸ブチル／エチレングリコールモノエチルエーテル
アセテート＝３／１／１）で希釈して固形分１５％の下
塗り組成物（Ａ−２）を得た。

【００５２】３．下塗り塗料（Ａ−３）の製造 水酸基含有フッ化アクリル共重合体ＡＳ−１３０３〔三
菱レイヨン（株）、フッ素含有率３０％、水酸基価５
２、重量平均分子量約３０，０００、固形分含有率：５
０％〕２００部とタケネートＢ−８１５Ｎ（武田薬品工
業（株）製、商品名、イソホロンジイソシアネートのメ
チルエチルケトンオキシムのブロックタイプ、イソシア
ネート基含有率１２．６％、固形分６０％）７０部とを
混合し、更に上記（Ａ−２）で用いた混合有機溶剤で希
釈して固形分１５％の下塗り組成物（Ａ−３）を得た。

【００５３】４．下塗り塗料（Ａ−４）の製造 上記（Ａ−３）のＡＳ１３０３樹脂２００部にタケネー
トＢ−８１５Ｎ７０部およびキャボジルＴＳ−５３０
（米国キャボット社製：平均粒子径０．１μm の疎水シ
リカ微粉末）１０部を配合し、シェーカーにて分散を行
ってから、（Ａ−２）で用いた混合有機溶剤で希釈して
１５％の下塗り塗料（Ａ−４）を得た。

【００５４】５．下塗り塗料（Ａ−５）の製造 フッ化アクリル共重合体ＡＳ６６１２（三菱レイヨン
（株）、フッ素含有率３０％、Ｎ−ｎブトキシメチルア
クリルアミド官能自己架橋型樹脂、固形分５０％）２０
０部とキャボジルＴＳ−５３０ １０部を分散し（Ａ−
２）で用いた混合溶剤で希釈して固形分１５％の下塗り
組成物（Ａ−５）を得た。

【００５５】６．下塗り塗料（Ａ−６）の製造 エポキシ樹脂（油化シェル（株）エポン１０１０、シク
ロヘキサン／スワゾール１５００＝１／１、３０％溶
液）２７０部と尿素樹脂（大日本インキ（株）、スーパ
ーベッカミンＰ−１９６Ｍ、６０％固形分）３４部を配
合し、シクロヘキサノン／スワゾール＃１５００＝１／
１混合溶剤で希釈して固形分１５％の下塗り塗料（Ａ−
６）を得た。

【００５６】７．上塗り組成物（Ｂ−１）の製造 下塗り塗料（Ａ−４）で用いたＡＳ１３０３樹脂２００
部、タケネートＢ−８１５Ｎを８０部および（Ａ−４）
で用いたキャボジルＴＳ−５３０ １８部を配合し、シ
ェーカーにて分散を行い、（Ａ−２）で用いた混合溶剤
で希釈して固形分１５％の上塗り組成物（Ｂ−１）を得
た（比較用）。

【００５７】８．上塗り組成物（Ｂ−２）〜（Ｂ−４）
の製造 （Ｂ−１）と同様に作るが、キャボジルＴＳ−５３０の
配合量を、（Ｂ−２）では１００部、（Ｂ−３）では１
８０部、（Ｂ−４）では３１０部とした。

【００５８】９．上塗り組成物（Ｂ−５）の製造 （Ａ−５）で用いたフッ化アクリル共重合体ＡＳ６６１
２（三菱レイヨン（株）、フッ素含有率３０％、Ｎ−ｎ
ブトキシメチルアクリルアミド官能自己架橋型、固形
分：５０％）樹脂２００部とキャボジルＴＳ−５３０
１００部を分散し、（Ａ−２）の混合溶剤で希釈して固
形分１５％の上塗り組成物（Ｂ−５）を得た。

【００５９】実施例１ アルカリ脱脂剤（日本シービーケミカル（株）製、商品
名「ケミクリーナー５６１Ｂ」）で脱脂して、水洗後乾
燥したアルミニウム板（Ａ−１０５０、板厚０．８mm）
に、下塗り塗料（Ａ−１）をディップ塗装する、塗装膜
厚は硬化塗膜で１０〜１２μであった。８０℃で５分乾
燥させた後、上塗り塗料（Ｂ−１）をディップ塗装（塗
装膜厚は硬化塗膜で２〜３μであった。）して仕上げ
る。

【００６０】実施例２〜１０、比較例１〜８ 実施例１と同様に行うが、下塗り塗料、上塗り組成物及
びその乾燥条件は表１記載の通りである。また、塗膜の
性能試験結果を表１にまとめた。

【００６１】

【表１】

【００６２】

【表２】

【００６３】表１における試験方法は下記方法にて行な
った。 ゲル分率：表１に記載の条件で乾燥してブリキ板に形成
した膜厚１０〜２０μの下塗り塗膜をアセトン中にブリ
キ板と共に浸漬して、還流下８時間沸騰させた後十分乾
燥させて、皮膜の減量を求め、下の式にてゲル分率を算
出した。

【００６４】

【数２】

【００６５】水滴接触角：焼付直後の試験板の塗面に約
０．０３ccの脱イオン水の水滴を形成し、２０℃にて水
滴の接触角を協和科学（株）製コンタクタングルメータ
ーＤＣＡＡ型にて測定した。さらに、該試験版を水道水
流水中に１２０時間浸漬したのち、水道水で洗浄後、２
０℃、７５％ＲＨの環境下に２４時間放置した各試験板
についても行った。

【００６６】水滴の滑落性：試験板の塗面に注射器にて
０．０３ccの脱イオン水を滴下し、水滴を作成した。次
いで試験板を傾けて水滴の滑落する試験板の傾斜角度を
読み取った。 ａ：２０°未満で落下 ｂ：２０°〜４０°未満で落下 ｃ：４０°〜６０°で落下 ｄ：６０°でも落下しない

【００６７】セロテープ試験 塗膜表面にセロテープを貼り指先で圧着し、その後強く
引きはがす。塗膜の剥離状態を観察する。 ○：異常なし △：少しはがれる ×：完全にはがれる

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ゲル分率２０〜８０％に架橋硬化せしめ
   た下塗り塗膜面に、フッ素元素含有率が１０重量％以上
   であるフッ素含有熱架橋硬化性樹脂組成物および平均粒
   子径が５μ以下の粒状物を該フッ素含有熱架橋硬化性樹
   脂組成物１００重量部あたり４０〜２００重量部含有す
   る熱硬化性上塗り組成物を塗装することを特徴とする撥
   水性塗膜形成方法。
2. 【請求項２】 上塗り組成物における粒状物の平均粒子
   径が３μ以下である請求項１の撥水性塗膜形成方法。
3. 【請求項３】 下塗り組成物および上塗り組成物の固形
   分含有率を２〜２０重量％に調整し、アルミニウム製熱
   交換器フィンを浸漬またはシャワーコーターによって塗
   装することを特徴とする請求項１の撥水性塗膜形成方
   法。