JPH07242598A - 光学活性なα−ヒドロキシ−α−置換−β，γ−不飽和エステルの製造法 - Google Patents

光学活性なα−ヒドロキシ−α−置換−β，γ−不飽和エステルの製造法

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JPH07242598A
JPH07242598A JP6055231A JP5523194A JPH07242598A JP H07242598 A JPH07242598 A JP H07242598A JP 6055231 A JP6055231 A JP 6055231A JP 5523194 A JP5523194 A JP 5523194A JP H07242598 A JPH07242598 A JP H07242598A
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JP
Japan
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hydroxy
mmol
trans
alpha
phenylcyclohexyl
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Application number
JP6055231A
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English (en)
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Hideyuki Sugimura
秀幸 杉村
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Noguchi Institute
Original Assignee
Noguchi Institute
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Publication date
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    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

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  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】光学活性な−α−ヒドロキシ−α−置換−β，
γ−不飽和エステルの簡便な製造。 【構成】β，γ−不飽和−α−ケト（−）および（＋）
−トランス−２−フェニルシクロヘキシルエステルに対
し有機亜鉛アート錯体を用いてそのαカルボニル基をア
ルキル化し光学活性なα−ヒドロキシ−α−置換−β，
γ−不飽和エステルを簡便に得ることができる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は医薬品や農薬の合成中間
体として有用な光学活性α−ヒドロキシ−α−置換−
β，γ−不飽和エステルの製造法に関するものである。
【０００２】
【従来の方法】現在までに光学活性なα−ヒドロキシ−
α−置換−β，γ−不飽和エステルを製造するための一
般的な方法は未だ考案されていない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】したがって、簡便な操
作によって光学活性なα−ヒドロキシ−α−置換−β，
γ−不飽和エステルが製造できれば、従来合成の困難で
あった複雑な構造をもつ医薬品や農薬の製造中間体を迅
速に提供する方法となることが期待される。
【０００４】本発明は、この様な観点から光学活性なα
−ヒドロキシ−α−置換−β，γ−不飽和エステルの任
意のエナンチオマーを化学合成の手法によって簡便に製
造する方法を提供することを目的とするものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、既に周知
の方法により得られるβ，γ−不飽和−α−ケトエステ
ルを不斉合成の手法を用いて光学活性なα−ヒドロキシ
−α−置換−β，γ−不飽和エステルへ変換する方法を
開発すべく研究を重ねた結果、下記化３の反応工程にお
いて、不斉補助剤として（−）または（＋）−トランス
−２−フェニルシクロヘキシル基を用い、アルキル化剤
として有機亜鉛アート錯体を用いることで、ジアステレ
オ選択的なアルキル付加を可能とし、光学活性なα−ヒ
ドロキシ−α−置換−β，γ−不飽和エステルが得られ
ることを見いだし、本発明を完成するに至った。
【化３】 （化３中、Ｒ1は、アルキル基、アリール基を示し、Ｒ2
はアルキル基、アリールメチル基、ビニル基、アリール
基を示し、Ｒ*は、不斉補助剤を示す。）
【０００６】すなわち、本発明は一般式［１］で表され
るβ，γ−不飽和−α−ケトエステルを有機亜鉛アート
錯体で処理することによりαカルボニル基をジアステレ
オ選択的にアルキル化することを特徴とする一般式
［２］で示される光学活性なα−ヒドロキシ−α−置換
−β，γ−不飽和エステルの製造法に関するものであ
る。
【０００７】以下、本発明について詳述する。本発明方
法における原料化合物であるβ，γ−不飽和−α−ケト
エステルは、一般式［１］で表されるものであるが、Ｒ
1の具体例としてはフェネチルなどのアルキル基、フェ
ニルなどのアリール基等を挙げることができる。Ｒ*の
具体例としては、（−）−メンチル、（−）−８−フェ
ニルメンチル、（−）および（＋）−トランス−２−フ
ェニルシクロヘキシル等の光学活性なアルコール類より
導かれる基を挙げることができる。
【０００８】アルキル化剤は、有機亜鉛アート錯体が好
ましく、用いることのできる有機置換基としてはメチ
ル、エチル、ブチル、イソプロピル、イソブチルなどの
一級及び二級アルキル基やベンジル基、ビニル基、アリ
ール基を挙げることができ、その使用量は、一般式
［１］化合物中１モルに対して１モルから２モル、好ま
しくは１．５モルが用いられる。
【０００９】有機亜鉛アート錯体は、無水塩化亜鉛にテ
トラヒドロフラン溶媒中、３倍モルのグリニャール試薬
またはアルキルリチウムを作用させて調製することがで
きる。
【００１０】反応は、エーテル、テトラヒドロフランな
どのエーテル系溶媒を用いて実施し、反応温度は−１０
０〜−４０℃、好ましくは−７８℃である。
【００１１】
【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明を説明する。
ＮＭＲスペクトルは、ＪＥＯＬ社製ＥＸ−４００を用い
て測定した。
【００１２】
【実施例１】 （２Ｒ）−２−ヒドロキシ−２−メチル−４−フェニル
−３−ブテン酸（−）−トランス−２−フェニルシクロ
ヘキシルの製造
【００１３】２−オキソ−４−フェニル−３−ブテン酸
（−）−トランス−２−フェニルシクロヘキシル１００
ｍｇ（０．３０ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン溶液
（６ｍｌ）に、−７８℃にて塩化亜鉛６２ｍｇ（０．４
５ｍｍｏｌ）とメチルマグネシウムブロミド（ｃａ．１
ｍｏｌ／ｌ，１．２６ｍｍｏｌ）より調製した亜鉛アー
ト錯体を滴下し１時間攪はんする。飽和塩化アンモニウ
ム水を加えエーテルで抽出し、抽出液を乾燥後、濾過、
濃縮し薄層クロマトグラフィーにて精製し、標記化合物
を１０３ｍｇ（９８％，Ｒ：Ｓ＝９８：２）で得る。1
ＨＮＭＲにより構造を確認した。そのデータを以下に示
す。
【００１４】1ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ= 1.34-1.65
(m, 4H), 1.40 (s, 3H), 1.75-1.85(m, 1H), 1.85-2.00
(m, 2H), 2.15-2.25 (m, 1H), 2.73 (dt, 1H, J=3.3,
12.2 Hz), 3.26 (s, 1H), 5.00 (dt, 1H, J=4.4, 10.8
Hz), 5.68 (d, 1H, J=15.6Hz), 6.52 (d, 1H, 15.6 H
z), 7.00-7.31 (m, 10H).
【００１５】
【実施例２】 （２Ｒ）−２−ヒドロキシ−２−エチル−４−フェニル
−３−ブテン酸（−）−トランス−２−フェニルシクロ
ヘキシルの製造
【００１６】実施例１と同様にして、塩化亜鉛６２ｍｇ
（０．４５ｍｍｏｌ）とエチルマグネシウムブロミド
（ｃａ．１ｍｏｌ／ｌ，１．２６ｍｍｏｌ）より調製し
た亜鉛アート錯体を用いて標記化合物を得る（収率９８
％，Ｒ：Ｓ＝９７：３）。1ＨＮＭＲにより構造を確認
した。そのデータを以下に示す。
【００１７】1ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ= 0.82 (t, 3
H, J=7.3 Hz), 1.28-1.67 (m, 5H),1.75-1.98 (m, 4H),
2.18-2.27 (m, 1H), 2.74 (dt, 1H, J=3.4, 12.2 Hz),
3.24 (s, 1H), 5.02 (dt, 1H, J=4.4, 10.3 Hz), 5.64
(d, 1H, J=16.1 Hz), 6.55(d, 1H, J=16.1 Hz), 6.99-
7.28 (m, 10 Hz).
【００１８】
【実施例３】 （２Ｒ）−２−ヒドロキシ−２−イソプロピル−４−フ
ェニル−３−ブテン酸（−）−トランス−２−フェニル
シクロヘキシルの製造
【００１９】実施例１と同様にして、塩化亜鉛６２ｍｇ
（０．４５ｍｍｏｌ）とイソプロピルマグネシウムブロ
ミド（ｃａ．１ｍｏｌ／ｌ，１．２６ｍｍｏｌ）より調
製した亜鉛アート錯体を用いて標記化合物を得る（収率
６８％，Ｒ：Ｓ＝９７：３）。1ＨＮＭＲにより構造を
確認した。そのデータを以下に示す。
【００２０】1ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ= 0.80 (dx2,
6H, J=6.3, 7.3 Hz), 1.26-1.60 (m, 5H), 1.78-1.96
(m, 2H), 2.02-2.08 (m, 1H), 2.18-2.30 (m, 1H), 2.7
5 (dt, 1H, J=3.9, 12.2 Hz), 3.15 (s, 1H), 5.02 (d
t, 1H, J=4.4, 10.7 Hz), 5.60 (d, 1H, J=15.6 Hz),
6.55 (d, 1H, J=15.6 Hz), 6.94-7.28 (m, 10H).
【００２１】
【実施例４】 （２Ｒ）−２−ヒドロキシ−２−ブチル−４−フェニル
−３−ブテン酸（−）−トランス−２−フェニルシクロ
ヘキシルの製造
【００２２】実施例１と同様にして、塩化亜鉛６２ｍｇ
（０．４５ｍｍｏｌ）とブチルマグネシウムブロミド
（ｃａ．１ｍｏｌ／ｌ，１．２６ｍｍｏｌ）より調製し
た亜鉛アート錯体を用いて標記化合物を得る（収率９６
％，Ｒ：Ｓ＝９８：２）。1ＨＮＭＲにより構造を確認
した。そのデータを以下に示す。
【００２３】1ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ= 0.86 (t, 3
H, J=7.3 Hz), 0.98-1.11 (m, 1H),1.21-1.62 (m, 8H),
1.72-1.83 (m, 2H), 1.86-1.98 (m, 2H), 2.18-2.27
(m,1H), 2.74 (dt, 1H, J=3.4, 12.2 Hz), 3.23 (s, 1
H), 5.02 (dt, 1H, J=4.4,10.7 Hz), 5.66 (d, 1H, J=1
6.1 Hz), 6.54 (d, 1H, J=16.1 Hz), 6.98-7.28 (m, 10
H).
【００２４】
【実施例５】 （２Ｒ）−２−ヒドロキシ−２−イソブチル−４−フェ
ニル−３−ブテン酸（−）−トランス−２−フェニルシ
クロヘキシルの製造
【００２５】実施例１と同様にして、塩化亜鉛６２ｍｇ
（０．４５ｍｍｏｌ）とイソブチルマグネシウムブロミ
ド（ｃａ．１ｍｏｌ／ｌ，１．２６ｍｍｏｌ）より調製
した亜鉛アート錯体を用いて標記化合物を得る（収率８
４％，Ｒ：Ｓ＝９６：４）。1ＨＮＭＲにより構造を確
認した。そのデータを以下に示す。
【００２６】1ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ= 0.85 (d, 3
H, J=6.4 Hz), 0.90 (d, 3H, J=6.4Hz), 1.31-1.66 (m,
5H), 1.66-1.96 (m, 5H), 2.22-2.25 (m, 1H), 2.75
(dt,1H, J=3.4, 12.2 Hz), 3.26 (s, 1H), 5.03 (dt, 1
H, J=4.4, 10.3 Hz), 5.60(d, 1H, J=16.1 Hz), 6.53
(d, 1H, J=16.1 Hz), 6.95-7.28 (m, 10H).
【００２７】
【実施例６】 （２Ｒ）−２−ヒドロキシ−２−ベンジル−４−フェニ
ル−３−ブテン酸（−）−トランス−２−フェニルシク
ロヘキシルの製造
【００２８】実施例１と同様にして、塩化亜鉛６２ｍｇ
（０．４５ｍｍｏｌ）とベンジルマグネシウムブロミド
（ｃａ．１ｍｏｌ／ｌ，１．２６ｍｍｏｌ）より調製し
た亜鉛アート錯体を用いて標記化合物を得る（収率８４
％，Ｒ：Ｓ＝９７：３）。1ＨＮＭＲにより構造を確認
した。そのデータを以下に示す。
【００２９】1ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ= 1.30-1.60
(m, 4H), 1.73-1.98 (m, 3H), 2.04-2.13 (m, 1H), 2.7
8 (dt, 1H, J=3.9, 12.2 Hz), 2.89 (d, 1H, J=14 Hz),
3.06 (d, 1H, J=14 Hz), 3.31 (s, 1H), 4.98 (dt, 1
H, J=4.4, 10.7 Hz), 5.70 (d, 1H, J=16.1 Hz), 6.56
(d, 1H, J=16.1 Hz), 7.02-7.34 (m, 15H).
【００３０】
【実施例７】 （２Ｒ）−２−ヒドロキシ−２−ビニル−４−フェニル
−３−ブテン酸（−）−トランス−２−フェニルシクロ
ヘキシルの製造
【００３１】実施例１と同様にして、塩化亜鉛６２ｍｇ
（０．４５ｍｍｏｌ）とビニルマグネシウムブロミド
（ｃａ．１ｍｏｌ／ｌ，１．２６ｍｍｏｌ）より調製し
た亜鉛アート錯体を用いて標記化合物を得る（収率７９
％，Ｒ：Ｓ＝９４：６）。1ＨＮＭＲにより構造を確認
した。そのデータを以下に示す。
【００３２】1ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ= 1.19-1.63
(m, 4H), 1.73-2.00 (m, 3H), 2.10-2.25 (m, 1H), 2.7
4 (dt, 1H, J=3.9, 12.7 Hz), 3.44 (s, 1H), 5.02 (d
t, 1H, J=4.4, 11.7 Hz), 5.16 (d, 1H, J=10.7 Hz),
5.44 (dd, 1H, J=1.5, 17.1 Hz), 5.72 (d, 1H, J=15.6
Hz), 5.98 (dd, 1H, J=10.7, 17.1 Hz), 6.55, (d, 1
H, J=15.6 Hz), 6.99-7.35 (m, 10H).
【００３３】
【実施例８】 （２Ｒ）−２−ヒドロキシ−２−フェニル−４−フェニ
ル−３−ブテン酸（−）−トランス−２−フェニルシク
ロヘキシルの製造
【００３４】実施例１と同様にして、塩化亜鉛６２ｍｇ
（０．４５ｍｍｏｌ）とフェニルマグネシウムブロミド
（ｃａ．１ｍｏｌ／ｌ，１．２６ｍｍｏｌ）より調製し
た亜鉛アート錯体を用いて標記化合物を得る（収率６２
％，Ｓ：Ｒ＝９８：２）。1ＨＮＭＲにより構造を確認
した。そのデータを以下に示す。
【００３５】1ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ= 1.22-1.63
(m, 4H), 1.70-2.00 (m, 3H), 2.10-2.18 (m, 1H), 2.7
1 (dt, 1H, J=3.9, 12.2 Hz), 3.82 (s, 1H), 5.07 (d
t, 1H, J=4.4, 10.7 Hz), 6.13 (d, 1H, J=16.1Hz), 6.
66 (d, 1H, J=16.1 Hz), 7.08-7.43 (m, 15H).
【００３６】
【実施例９】 （２Ｒ）−２−ヒドロキシ−２−メチル−６−フェニル
−３−ヘキセン酸（−）−トランス−２−フェニルシク
ロヘキシルの製造
【００３７】実施例１と同様にして、２−オキソ−６−
フェニル−３−ヘキセン酸（−）−トランス−２−フェ
ニルシクロヘキシル（０．３０ｍｍｏｌ）と塩化亜鉛６
２ｍｇ（０．４５ｍｍｏｌ）とメチルマグネシウムブロ
ミド（ｃａ．１ｍｏｌ／ｌ，１．２６ｍｍｏｌ）より調
製した亜鉛アート錯体を用いて標記化合物を得る（収率
８７％，Ｒ：Ｓ＝９５：５）。1ＨＮＭＲにより構造を
確認した。そのデータを以下に示す。
【００３８】1ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ= 1.28 (s, 3
H), 1.19-1.63 (m, 4H), 1.75-2.07(m, 5H), 2.10-2.19
(m, 1H), 2.37-2.53 (m, 2H), 2.71 (dt, 1H, J=3.9,
12.2 Hz), 3.05 (s, 1H), 4.98 (dt, 1H, J=4.4, 10.7
Hz), 4,94 (d, 1H, J=15.6Hz), 5.51 (dt, 1H, J=6.8,
15.6 Hz), 7.12-7.31 (m, 10H).
【００３９】
【実施例１０】 （２Ｒ）−２−ヒドロキシ−２−エチル−６−フェニル
−３−ヘキセン酸（−）−トランス−２−フェニルシク
ロヘキシルの製造
【００４０】実施例１と同様にして、２−オキソ−６−
フェニル−３−ヘキセン酸（−）−トランス−２−フェ
ニルシクロヘキシル（０．３０ｍｍｏｌ）と塩化亜鉛６
２ｍｇ（０．４５ｍｍｏｌ）とエチルマグネシウムブロ
ミド（ｃａ．１ｍｏｌ／ｌ，１．２６ｍｍｏｌ）より調
製した亜鉛アート錯体を用いて標記化合物を得る（収率
８４％Ｒ：Ｓ＝９７：３）。1ＨＮＭＲにより構造を確
認した。そのデータを以下に示す。
【００４１】1ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ= 0.74 (t, 3
H, J=7.3Hz), 1.30-1.62 (m, 5H),1.63-1.73 (m, 1H),
1.75-1.98 (m, 3H), 1.98-2.07 (m, 2H), 2.15-2.23
(m, 1H), 2.38-2.53 (m, 2H), 2.71 (dt, 1H, J=4.9, 1
2.2 Hz), 3.05 (s, 1H), 4.89(d, 1H, J=15.6 Hz), 4.9
9 (dt, 1H, J=4.4, 10.7 Hz), 5.56 (dt, 1H, J=6.8,1
5.6 Hz), 7.12-7.30 (m, 10H).
【００４２】
【実施例１１】 （２Ｒ）−２−ヒドロキシ−２−イソプロピル−６−フ
ェニル−３−ヘキセン酸（−）−トランス−２−フェニ
ルシクロヘキシルの製造
【００４３】実施例１と同様にして、２−オキソ−６−
フェニル−３−ヘキセン酸（−）−トランス−２−フェ
ニルシクロヘキシル（０．３０ｍｍｏｌ）と塩化亜鉛６
２ｍｇ（０．４５ｍｍｏｌ）とイソプロピルマグネシウ
ムブロミド（ｃａ．１ｍｏｌ／ｌ，１．２６ｍｍｏｌ）
より調製した亜鉛アート錯体を用いて標記化合物を得る
（収率７６％，Ｒ：Ｓ＝９８：２）。1ＨＮＭＲにより
構造を確認した。そのデータを以下に示す。
【００４４】1ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ= 0.71 (d, 3
H, J=6.8 Hz), 0.74 (d, 3H, J=6.8Hz), 1.27-1.61 (m,
4H), 1.75-1.98 (m, 4H), 1.98-2.06 (m, 2H), 2.18-
2.25(m, 1H), 2.38-2.53 (m, 2H), 2.71 (dt, 1H, J=3.
9, 12.2 Hz), 2.96 (s, 1H), 4.83 (d, 1H, J=15.5 H
z), 4.98 (dt, 1H, J=4.4, 10.7 Hz), 5.60 (dt, 1H,J=
6.8, 15.5 Hz), 7.09-7.30 (m, 10H).
【００４５】
【実施例１２】 （２Ｒ）−２−ヒドロキシ−２−ブチル−６−フェニル
−３−ヘキセン酸（−）−トランス−２−フェニルシク
ロヘキシルの製造
【００４６】実施例１と同様にして、２−オキソ−６−
フェニル−３−ヘキセン酸（−）−トランス−２−フェ
ニルシクロヘキシル（０．３０ｍｍｏｌ）と塩化亜鉛６
２ｍｇ（０．４５ｍｍｏｌ）とブチルマグネシウムブロ
ミド（ｃａ．１ｍｏｌ／ｌ，１．２６ｍｍｏｌ）より調
製した亜鉛アート錯体を用いて標記化合物を得る（収率
８５，Ｒ：Ｓ＝９７：３％）。1ＨＮＭＲにより構造を
確認した。そのデータを以下に示す。
【００４７】1ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ= 0.85 (t, 3
H, J=7.6 Hz), 0.88-1.02 (m, 1H),1.18-1.69 (m, 9H),
1.74-2.00 (m, 3H), 2.02 (q, 2H, J=7.3 Hz), 2.14-
2.22(m, 1H), 2.37-2.52 (m, 2H), 2.71 (dt, 1H, J=3.
4, 12.2 Hz), 3.05 (s, 1H), 4.90 (d, 1H, J=15.1 H
z), 4.99 (dt, 1H, J=4.4, 10.2 Hz), 5.55 (dt, 1H,J=
6.8, 15.6 Hz), 7.12-7.30 (m, 10H).
【００４８】
【実施例１３】 （２Ｒ）−２−ヒドロキシ−２−ベンジル−６−フェニ
ル−３−ヘキセン酸（−）−トランス−２−フェニルシ
クロヘキシルの製造
【００４９】実施例１と同様にして、２−オキソ−６−
フェニル−３−ヘキセン酸（−）−トランス−２−フェ
ニルシクロヘキシル（０．３０ｍｍｏｌ）と塩化亜鉛６
２ｍｇ（０．４５ｍｍｏｌ）とベンジルマグネシウムブ
ロミド（ｃａ．１ｍｏｌ／ｌ，１．２６ｍｍｏｌ）より
調製した亜鉛アート錯体を用いて標記化合物を得る（収
率８９％，Ｒ：Ｓ＝９７．５：２．５）。1ＨＮＭＲに
より構造を確認した。そのデータを以下に示す。
【００５０】1ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ= 1.32-1.58
(m, 4H), 1.75-2.07 (m, 6H), 2.38-2.50 (m, 2H), 2.
72-2.82 (m, 2H), 2.93 (d, 1H, J=13.7Hz), 3.08 (s,
1H),4.90-5.00 (m, 1H), 4.93 (d, 1H, J=15.1 Hz), 5.
60 (dt, 1H, J=6.8, 15.1 Hz), 7.12-7.31 (m, 15H).
【００５１】
【実施例１４】 （２Ｒ）−２−ヒドロキシ−２−ビニル−６−フェニル
−３−ヘキセン酸（−）−トランス−２−フェニルシク
ロヘキシルの製造
【００５２】実施例１と同様にして、２−オキソ−６−
フェニル−３−ヘキセン酸（−）−トランス−２−フェ
ニルシクロヘキシル（０．３０ｍｍｏｌ）と塩化亜鉛６
２ｍｇ（０．４５ｍｍｏｌ）とビニルマグネシウムブロ
ミド（ｃａ．１ｍｏｌ／ｌ，１．２６ｍｍｏｌ）より調
製した亜鉛アート錯体を用いて標記化合物を得る（収率
６０％Ｒ：Ｓ＝９４．５：５．５）。1ＨＮＭＲにより
構造を確認した。そのデータを以下に示す。
【００５３】1ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ= 1.30-1.62
(m, 4), 1.75-1.98 (m, 3H), 2.00-2.10 (m, 2H), 2.11
-2.18 (m, 1H), 2.40-2.53 (m, 2H), 2.72 (dt, 1H, J=
3.9,12.2 Hz), 3.26 (s, 1H), 4.99 (d, 1H, J=15.1 H
z), 4.95-5.05 (m, 1H), 5.10 (d, 1H, J=10.7 Hz), 5.
34 (d, 1H, J=17.1 Hz), 5.58 (dt, 1H, J=6.8, 15.1H
z), 5.88 (dd, 1H, J=10.7, 17.1 Hz), 7.09-7.31 (m,
10H).
【００５４】
【実施例１５】 （２Ｒ）−２−ヒドロキシ−２−フェニル−６−フェニ
ル−３−ヘキセン酸（−）−トランス−２−フェニルシ
クロヘキシルの製造
【００５５】実施例１と同様にして、２−オキソ−６−
フェニル−３−ヘキセン酸（−）−トランス−２−フェ
ニルシクロヘキシル（０．３０ｍｍｏｌ）と塩化亜鉛６
２ｍｇ（０．４５ｍｍｏｌ）とメチルフェニルマグネシ
ウムブロミド（ｃａ．１ｍｏｌ／ｌ，１．２６ｍｍｏ
ｌ）より調製した亜鉛アート錯体を用いて標記化合物を
得る（収率７４％，Ｓ：Ｒ＝＞９９：１）。1ＨＮＭＲ
により構造を確認した。そのデータを以下に示す。
【００５６】1ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ= 1.20-1.36
(m, 2H), 1.38-1.59 (m, 2H), 1.71-1.84 (m, 2H), 1.8
8-1.96 (m, 1H), 2.03-2.17 (m, 3H), 2.44-2.58 (m, 2
H),2.66 (dt, 1H, J=3.9, 12.7 Hz), 3.64 (s, 1H), 5.
01 (dt, 1H, J=4.4, 10.7 Hz), 5.34 (d, 1H, J=15.6 H
z), 5.64 (dt, 1H, J=6.8, 15.6 Hz), 7.13-7.32 (m, 1
5H).
【００６０】
【発明の効果】本発明によって、簡便な反応操作により
光学活性α−ヒドロキシ−α−置換−β，γ−不飽和エ
ステルを製造する方法を提供することが可能となった。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】化１で表されるβ，γ−不飽和−α−ケト
    エステルを有機亜鉛アート錯体で処 【化１】 （化１中、Ｒ1は、アルキル基、アリール基を示し、Ｒ*
    は、不斉補助剤を示す。）理することによりαカルボニ
    ル基をジアステレオ選択的にアルキル化することを特徴
    とする化２で表される光学活性なα−ヒドロキシ−α−
    置換−β，γ−不飽和エステルの製造法。 【化２】 （化２中、Ｒ1は、アルキル基、アリール基を示し、Ｒ2
    はアルキル基、アリールメチル基、ビニル基、アリール
    基を示し、Ｒ*は、不斉補助剤を示す。）
  2. 【請求項２】不斉補助剤として（−）または（＋）−ト
    ランス−２−フェニルシクロヘキサノールを用いること
    を特徴とする特許請求の範囲第１項記載の製造法。
JP6055231A 1994-02-28 1994-02-28 光学活性なα−ヒドロキシ−α−置換−β，γ−不飽和エステルの製造法 Pending JPH07242598A (ja)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2003087029A1 (fr) * 2002-04-18 2003-10-23 Sumika Fine Chemicals Co., Ltd. Procede de production de compose d'acide $g(a)-hydroxycarboxylique

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WO2003087029A1 (fr) * 2002-04-18 2003-10-23 Sumika Fine Chemicals Co., Ltd. Procede de production de compose d'acide $g(a)-hydroxycarboxylique

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