JPH0723862A - 調理器具用部材および調理器具 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】撥水性乃至非粘着性、密着性、耐衝撃変形性、
耐薬品性、耐摩耗性、耐焦げ付き性などに優れ、また、
手入れが容易であるため、長時間の使用後にも、初期の
優れた特性を維持し得る被膜を備えた調理器具を提供す
ることを主な目的とする。 【構成】１．平均粒径２μｍ以下のフッ素化合物微粒子
を分散含有する複合メッキ被膜を備えた調理器具用部
材。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、フッ素材料系微粒子を
共析させた複合メッキ被膜を備えた調理器具用部材およ
びその様な調理器具用部材を使用する調理器具に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】ガスコンロ、ガステーブル、オーブン、
電子レンジ、電磁誘導ヒーターなどの調理器具を用いて
調理を行う場合には、発生する油蒸気乃至油煙、煮こぼ
れ汁、加熱による分解生成物の凝縮物などにより、天
板、コンロ汁受け皿、焼き網などの部材が汚染される。

【０００３】従来からも、調理器具の表面に非粘着性を
付与することにより、汚染を軽減したり、或いは汚染の
除去を容易にするための種々の提案がなされている。

【０００４】特開昭６３−８０１２９号公報は、基本的
に、「ポリバラバン酸樹脂と、ＰＴＦＥと、耐熱性無機
微粉末とからなる被膜を調理室の基材上に形成した調理
器」を開示している。

【０００５】特開平１−１４２３３８号公報は、基本的
に、「ガラス窓を有する扉の内面にポリボロシロキサン
を主材とする塗料をコーティングした調理器」を開示し
ている。

【０００６】特開平４−９８０１８号公報は、「ヒータ
を備えた調理庫と、この調理庫を形成する内筺体の内側
面に設けた内板とから成り、この内板にフッ素樹脂を被
着した加熱調理器」を開示している。

【０００７】しかしながら、これらの調理器において
は、初期の段階では、ある程度の非粘着性は確保される
が、被膜自体の強度が不十分であるため、汚れ除去のた
めの手入れの際に被膜が損傷しやすく、比較的短時間内
に被膜特性が失われるにいたるという問題点がある。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明は、非
粘着性、耐衝撃性、耐傷付き性、耐熱性などに優れ、ま
た、手入れが容易であるため、長時間の使用後にも、初
期の優れた特性を維持し得る被膜を備えた調理器具を提
供することを主な目的とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】発明者は、従来技術の問
題点に鑑みて、鋭意研究を進めた結果、調理器具におい
て特に汚れの激しい天板、コンロ汁受け皿、焼き網など
の部材上にフッ素化合物微粒子を分散含有する複合メッ
キ被膜を形成させる場合には、その目的を達成しうるこ
とを見出した。

【００１０】即ち、本発明は、下記の複合メッキ被膜を
備えた調理器具用部材および調理器具を提供するもので
ある； １．平均粒径２μｍ以下のフッ素化合物微粒子を分散含
有する複合メッキ被膜を備えた調理器具用部材。

【００１１】２．平均粒径２μｍ以下のフッ化黒鉛
｛（ＣＦ）n｝微粒子を分散含有する複合メッキ被膜を
備えた上記項１に記載の調理器具用部材。

【００１２】３．平均粒径２μｍ以下のフッ化黒鉛
｛（ＣＦ）n｝微粒子およびポリテトラフルオロエチレ
ン微粒子を分散含有する複合メッキ被膜を備えた上記項
１に記載の調理器具用部材。

【００１３】４．平均粒径２μｍ以下のフッ化黒鉛
｛（ＣＦ）n｝微粒子およびテトラフルオロエチレン−
ヘキサフルオロプロピレン共重合体微粒子を分散含有す
る複合メッキ被膜を備えた上記項１に記載の調理器具用
部材。

【００１４】５．平均粒径２μｍ以下のフッ化ピッチ微
粒子を分散含有する複合メッキ被膜を備えた上記項１に
記載の調理器具用部材。

【００１５】６．平均粒径２μｍ以下のフッ化ピッチ微
粒子を分散含有しており、１５０〜３００℃の温度で熱
処理後の水による液滴法での接触角が１３５度以上であ
る複合メッキ被膜を備えた上記項１に記載の調理器具用
部材。

【００１６】７．平均粒径２μｍ以下のポリテトラフル
オロエチレン微粒子を分散含有する複合メッキ被膜を備
えた上記項１に記載の調理器具用部材。

【００１７】８．平均粒径２μｍ以下のフッ化ピッチ微
粒子およびポリテトラフルオロエチレン微粒子を分散含
有しており、１５０〜３５０℃の温度で熱処理後の水に
よる液滴法での接触角が１２０度以上である複合メッキ
被膜を備えた上記項１に記載の調理器具用部材。

【００１８】９．平均粒径２μｍ以下のフッ化ピッチ微
粒子およびテトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプ
ロピレン共重合体微粒子を分散含有しており、１５０〜
３５０℃の温度で熱処理後の水による液滴法での接触角
が１２０度以上である複合メッキ被膜を備えた上記項１
に記載の調理器具用部材。

【００１９】１０．平均粒径２μｍ以下のポリテトラフ
ルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル
共重合体微粒子を分散含有する複合メッキ被膜を備えた
上記項１に記載の調理器具用部材。

【００２０】１１．平均粒径２μｍ以下のフッ化ピッチ
微粒子およびポリテトラフルオロエチレン−パーフルオ
ロアルキルビニルエーテル共重合体微粒子を分散含有す
る複合メッキ被膜を備えた上記項１に記載の調理器具用
部材。

【００２１】１２．平均粒径２μｍ以下のフッ化黒鉛微
粒子およびポリテトラフルオロエチレン−パーフルオロ
アルキルビニルエーテル共重合体微粒子を分散含有する
複合メッキ被膜を備えた上記項１に記載の調理器具用部
材。

【００２２】１３．平均粒径２μｍ以下のテトラフルオ
ロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体微粒子
を分散含有する複合メッキ被膜を備えた上記項１に記載
の調理器具用部材。

【００２３】１４．平均粒径２μｍ以下のテトラフルオ
ロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体微粒子
およびポリテトラフルオロエチレン微粒子を分散含有す
る複合メッキ被膜を備えた上記項１に記載の調理器具用
部材。

【００２４】１５．天板、コンロ汁受け皿、オーブン
皿、焼き肉用鉄板、ロストル、ジンギスカン鍋、ごとく
および焼き網の少なくとも１種である上記項１乃至１４
のいずれかに記載の調理器具用部材。

【００２５】１６．上記項１乃至１４のいずれかに記載
の調理器具用部材を備えた調理器具。

【００２６】１７．調理器具が、ガスコンロ、ガステー
ブル、オーブン、電子レンジ、炊飯器、バーベキューコ
ンロ、ホットプレート、鍋、フライパン、グリル鍋、焼
き肉器、オーブントースター、電気ポット、自動給茶器
および電磁誘導ヒーターのいずれかである上記項１６に
記載の調理器具。

【００２７】一般に、フッ化黒鉛、フッ素樹脂（ポリテ
トラフルオロエチレン（以下ＰＴＦＥという）、テトラ
フルオロエチレン−パーフルオロアルキルビフェニルエ
ーテル共重合体（以下ＰＦＡという）、テトラフルオロ
エチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体（以下Ｆ
ＥＰという）など）、フッ化ピッチなど（本願明細書に
おいては、これらのフッ化黒鉛、フッ素樹脂およびフッ
化ピッチをフッ素化合物と総称する）は、自己潤滑性、
低摩擦性、撥水性、撥油性、非粘着性などの性質に優れ
ている。本発明によれば、この様なフッ素化合物の微粒
子を金属とともに調理器具部材表面に析出させて、その
固有の優れた性質と金属の性質とを併せ持つ複合メッキ
被膜を形成させることにより、調理物と直接接する部
材、ならびに調理器具の化粧された面を含む表面、側
面、裏面などの調理器具用部材の汚れを低減させるとと
もに、汚れが発生した場合にも、その除去を容易に行う
ことができる。

【００２８】また、上記の様なフッ素化合物微粒子中で
も、特にフッ化ピッチ微粒子を使用するか、或いはフッ
化ピッチ微粒子と他のフッ素化合物微粒子とを併用する
場合には、上記の特性がより一層改善された複合メッキ
被膜が得られる。この場合に得られる複合メッキ被膜に
おいては、その表面の撥水性は、水による液滴法での接
触角として１００〜１３５度程度である。

【００２９】さらに、本発明者の研究によれば、調理器
具部材表面上にフッ化ピッチ微粒子を分散含有する複合
メッキ被膜を形成させた後、特定の温度で熱処理を行な
う場合には、驚くべきことに、複合メッキ被膜表面の撥
水性（水の液滴法による）は、１３５度を上回り、測定
限界であるとされている１４５度を上回る場合もあるこ
とが見出された。

【００３０】さらにまた、調理器具部材表面上にフッ化
ピッチ微粒子と他のフッ素化合物微粒子とを分散含有す
る複合メッキ被膜を形成させた後、特定の温度で熱処理
を行なう場合には、複合メッキ被膜表面の撥水性（水の
液滴法による）は、１２０度以上となることも、見出さ
れた。

【００３１】本発明で使用するフッ素化合物（フッ化ピ
ッチ、フッ化黒鉛；ＰＴＦＥ、ＰＦＡ、ＦＥＰなどおよ
びその他の汎用フッ素樹脂）は、いずれも公知の物質で
あり、その原料、製造方法などは特に限定されない。

【００３２】例えば、フッ化ピッチは、特開昭６２−２
７５１９０号公報に開示されており、ピッチをフッ素ガ
スを用いてフッ素化することにより得られる。

【００３３】一般に、ピッチは、芳香族縮合六員環平面
が積層した層構造を有し、かつ六員環平面を構成する芳
香族がメチレンなどの脂肪族炭化水素基により架橋した
構造を有している。フッ化ピッチの製造原料としては、
石油蒸留残渣、ナフサ熱分解残渣、エチレンボトム油、
石炭液化油、コールタールなどの石油系又は石炭系重質
油を蒸留して沸点２００℃未満の低沸点成分を除去した
ピッチ、さらにこのピッチを熱処理および／または水添
処理したものなどが例示される。より具体的には、フッ
化ピッチの製造原料としてのピッチには、例えば、等方
性ピッチ、メソフェーズピッチ、水素化メソフェーズピ
ッチ、石油系又は石炭系重質油を蒸留して低沸点成分を
除去した後生成するメソフェーズ球体からなるメソカー
ボンマイクロビーズなどが含まれる。

【００３４】フッ化ピッチは、例えば、上記の原料ピッ
チとフッ素とを０〜３５０℃程度で反応させることによ
り得られる。フッ化ピッチの製造方法としては、より具
体的には、次の様な方法が挙げられる。

【００３５】（１）原料ピッチとフッ素ガスとを０〜３
５０℃程度の温度で直接反応させる方法。

【００３６】ピッチとフッ素ガスとを反応させる際の好
ましい温度は、ピッチの軟化点以下の温度である。反応
時のフッ素ガス圧は、特に限定されるものではないが、
一般的に０．０７〜１．５気圧の範囲内にある。この反
応において、フッ素ガスはそのまま用いてもよく、或い
は窒素、ヘリウム、アルゴン、ネオンなどの不活性ガス
で希釈して用いてもよい。

【００３７】得られたフッ化ピッチは、実質的に炭素原
子およびフッ素原子からなり、Ｆ／Ｃ原子比は、例え
ば、０．５〜１．８程度である。この様なフッ化ピッチ
は、下記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）の特性を
示す。

【００３８】（ａ）粉末Ｘ線回折において，２θ＝１３
°付近に最大強度のピークを示し、２θ＝４０°付近に
前記ピークよりも強度の小さいピークを示す。

【００３９】（ｂ）Ｘ線光電子分光分析において、２９
０．０±１．０ｅＶにＣＦ基に相当するピークおよび２
９２．５±０．９ｅＶ付近にＣＦ2 基に相当するピーク
を示し、ＣＦ基に相当するピークに対するＣＦ2 基に相
当するピークの強さの比が、０．１５〜１．５程度であ
る。

【００４０】（ｃ）真空蒸着によって膜を成形すること
ができる。

【００４１】（ｄ）３０℃における水に対する接触角が
１４１°±８°である。

【００４２】前記（１）のフッ化ピッチは、白色乃至黄
白色もしくは褐色の固体であり、耐水性、耐薬品性に優
れ、非常に安定な化合物である。

【００４３】さらに、フッ化ピッチは、透明樹脂状の形
態でも得られる。この様な透明樹脂状のフッ化ピッチ
は、例えば、フッ化ピッチをフッ素ガス含有雰囲気下、
０．１〜３℃／分程度、好ましくは０．５〜１．５℃／
分程度の昇温速度で２５０〜４００℃程度まで昇温し、
所定時間、例えば、１〜１８時間程度、好ましくは６〜
１２時間程度反応させることにより得られる。得られた
透明樹脂状のフッ化ピッチは、例えば、次のような特性
を示す。

【００４４】Ｆ／Ｃ：１．５〜１．７ 光透過率（２５０〜９００ｎｍ）：９０％以上 分子量：１５００〜２０００ 軟化点：１５０〜２５０℃ 本発明における共析複合メッキの形成には、調理器具用
部材を構成する金属材料の表面にマトリックス金属を析
出させ得る公知の無電解メッキ法および電解メッキ法を
採用することができる。また、使用するメッキ液につい
ても、各種の公知の組成のメッキ液のいずれをも使用で
きる。より具体的には、例えば、特開昭４９−２７４４
３号公報、特開平４−３２９８９７号公報などに開示さ
れているメッキ手法に準じて、フッ化ピッチ微粒子など
のフッ素化合物微粒子をメッキ金属塩の水溶液中に分散
させ、基板板上にマトリックス金属とともにフッ化ピッ
チ微粒子などのフッ素化合物微粒子を共析させて、非金
属であるフッ化炭素化合物の固有の性質とマトリックス
である金属の性質とを併せ持った複合メッキ皮膜を形成
させれば良い。

【００４５】本発明においては、フッ素化合物を単独で
使用しても良く、或いは２種以上を併用しても良い。以
下にフッ素化合物の使用例を例示する。

【００４６】１）．平均粒径２μｍ以下のフッ化黒鉛
（ポリカーボンモノフルオライド）、すなわち（ＣＦ）
n（但し，ｎ＞１０００程度である）で表される化合物
の微粒子を単独で使用する。

【００４７】２）．平均粒径２μｍ以下のフッ化黒鉛微
粒子とＰＴＦＥ微粒子とを併用する。この場合の混合割
合は、特に限定されず、任意に選択することができる。

【００４８】３）．平均粒径２μｍ以下のフッ化黒鉛微
粒子とＦＥＰ微粒子とを併用する。この場合の混合割合
も、特に限定されず、任意に選択することができる。

【００４９】４）．平均粒径２μｍ以下のフッ化ピッチ
微粒子を単独で使用する。

【００５０】５）．平均粒径２μｍ以下のＰＴＦＥ微粒
子を単独で使用する。

【００５１】６）．平均粒径２μｍ以下のＦＥＰ微粒子
を単独で使用する。

【００５２】７）．平均粒径２μｍ以下のフッ化ピッチ
微粒子とＰＴＦＥ微粒子とを併用する。この場合の混合
割合も、特に限定されず、任意に選択することができ
る。

【００５３】８）．平均粒径２μｍ以下のフッ化ピッチ
微粒子とＦＥＰ微粒子とを併用する。この場合の混合割
合も、特に限定されず、任意に選択することができる。

【００５４】９）．平均粒径２μｍ以下のＰＴＦＥ微粒
子とＦＥＰ微粒子とを併用する。この場合の混合割合
も、特に限定されず、任意に選択することができる。

【００５５】10）．平均粒径２μｍ以下のＰＦＡ微粒子
を単独で使用する。

【００５６】11）．平均粒径２μｍ以下のフッ化ピッチ
微粒子とＰＦＡ微粒子とを併用する。この場合の混合割
合も、特に限定されず、任意に選択することができる。

【００５７】12）．平均粒径２μｍ以下のフッ化黒鉛微
粒子とＰＦＡ微粒子とを併用する。この場合の混合割合
も、特に限定されず、任意に選択することができる。

【００５８】13）．平均粒径２μｍ以下のフッ化黒鉛微
粒子とフッ化ピッチ微粒子とを併用する。この場合の混
合割合も、特に限定されず、任意に選択することができ
る。

【００５９】14）．平均粒径２μｍ以下のＰＴＦＥ微粒
子とＰＦＡ微粒子とを併用する。この場合の混合割合
も、特に限定されず、任意に選択することができる。

【００６０】15）．平均粒径２μｍ以下のＦＥＰ微粒子
とＰＦＡ微粒子とを併用する。この場合の混合割合も、
特に限定されず、任意に選択することができる。

【００６１】16）．平均粒径２μｍ以下のフッ化黒鉛微
粒子とＰＴＦＥ微粒子とＦＥＰ微粒子とを併用する。こ
の場合の混合割合も、特に限定されず、任意に選択する
ことができる。

【００６２】17）．平均粒径２μｍ以下のフッ化黒鉛微
粒子とＦＥＰ微粒子とＰＦＡ微粒子とを併用する。この
場合の混合割合も、特に限定されず、任意に選択するこ
とができる。

【００６３】18）．平均粒径２μｍ以下のＰＴＦＥ微粒
子とＦＥＰ微粒子とフッ化ピッチ微粒子とを併用する。
この場合の混合割合も、特に限定されず、任意に選択す
ることができる。

【００６４】19）．平均粒径２μｍ以下のＦＥＰ微粒子
とフッ化ピッチ微粒子とＰＦＡ微粒子とを併用する。こ
の場合の混合割合も、特に限定されず、任意に選択する
ことができる。

【００６５】20）．平均粒径２μｍ以下のＰＴＦＥ微粒
子とＦＥＰ微粒子とＰＦＡ微粒子とを併用する。この場
合の混合割合も、特に限定されず、任意に選択すること
ができる。

【００６６】21）．平均粒径２μｍ以下のフッ化黒鉛微
粒子とＰＴＦＥ微粒子とフッ化ピッチ微粒子とを併用す
る。この場合の混合割合も、特に限定されず、任意に選
択することができる。

【００６７】22）．平均粒径２μｍ以下のＰＴＦＥ微粒
子とフッ化ピッチ微粒子とＰＦＡ微粒子とを併用する。

【００６８】23）．平均粒径２μｍ以下のフッ化黒鉛微
粒子とＰＴＦＥ微粒子とＰＦＡ微粒子とを併用する。こ
の場合の混合割合も、特に限定されず、任意に選択する
ことができる。

【００６９】24）．平均粒径２μｍ以下のフッ化黒鉛微
粒子とフッ化ピッチ微粒子とＰＦＡ微粒子とを併用す
る。この場合の混合割合も、特に限定されず、任意に選
択することができる。

【００７０】25）．平均粒径２μｍ以下のフッ化黒鉛微
粒子とフッ化ピッチ微粒子とＦＥＰ微粒子とを併用す
る。この場合の混合割合も、特に限定されず、任意に選
択することができる。

【００７１】26）．平均粒径２μｍ以下のフッ化黒鉛微
粒子とフッ化ピッチ微粒子とＦＥＰ微粒子とＰＦＡ微粒
子とを併用する。この場合の混合割合も、特に限定され
ず、任意に選択することができる。

【００７２】27）．平均粒径２μｍ以下のフッ化黒鉛微
粒子とＰＴＦＥ微粒子とＦＥＰ微粒子とＰＦＡ微粒子と
を併用する。この場合の混合割合も、特に限定されず、
任意に選択することができる。

【００７３】28）．平均粒径２μｍ以下のフッ化黒鉛微
粒子とＰＴＦＥ微粒子とフッ化ピッチ微粒子とＰＦＡ微
粒子とを併用する。この場合の混合割合も、特に限定さ
れず、任意に選択することができる。

【００７４】29）．平均粒径２μｍ以下のフッ化黒鉛微
粒子とＰＴＦＥ微粒子とフッ化ピッチ微粒子とＦＥＰ微
粒子とを併用する。

【００７５】30）．平均粒径２μｍ以下のフッ化黒鉛微
粒子とＰＴＦＥ微粒子とフッ化ピッチ微粒子とＦＥＰ微
粒子とＰＦＡ微粒子とを併用する。この場合の混合割合
も、特に限定されず、任意に選択することができる。

【００７６】上記のフッ素化合物の使用例中でも、
（２）、（３）、（５）、（７）、（８）、（１０）、
（１１）、（１２）、（１４）、（１５）などがより好
ましい。

【００７７】塩の形態で用いられ、複合メッキ被膜中の
マトリックスとなる金属のメッキ液としては、例えば、
ニッケル、銅、亜鉛、スズ、鉄、鉛、カドミウム、クロ
ム、貴金属類およびそれらの合金を含むメッキ液など何
れも使用することができる。これらのメッキ液は、各種
の組成のものが公知となっており、本発明では、これら
の公知のメッキ液のいずれをも用いることができる。

【００７８】本発明において、複合メッキ被膜を形成す
るためのメッキ液（以下複合メッキ液という）に添加す
るフッ素化合物微粒子の粒径は、特に限定されるもので
はないが、複合メッキ被膜全体の膜厚よりも大きい場合
には、摩擦によりメッキ面から粒子が脱落するので、メ
ッキ被膜厚よりも小さい微粒子を使用することが望まし
い。本発明による複合メッキ被膜の厚さは、調理器具用
部材の材質および形状、マトリックス金属の種類などに
より異なるが、通常１〜５０μｍ程度である。従って、
フッ素化合物微粒子の粒径は、この複合メッキ被膜の厚
さを考慮して定めれば良いが、通常平均２μｍ程度であ
り、平均１μｍ以下のものがより好ましい。また、複合
メッキ液中および複合メッキ被膜中でのフッ素化合物微
粒子の分散の均一性を確保するために、３０μｍ以上の
粗大粒子を含まないことが望ましい。複合メッキ液中の
フッ化ピッチ微粒子の添加量は、特に限定されないが、
通常２００ｇ／ｌ程度以下、好ましくは１〜１００ｇ／
ｌ程度である。

【００７９】一般に、金属と共析物とからなる複合メッ
キ被膜においては、共析物の体積分率が大きくなるほ
ど、メッキ層と基材との密着性は低下する。本発明にお
いても、メッキ被膜と基板材である調理器具用部材との
密着性を考慮すれば、複合メッキ被膜中の共析物（フッ
素化合物微粒子）の体積分率は、６０％が限度である。
一方、フッ化ピッチ微粒子の体積分率が低すぎる場合に
は、撥水性の改善が十分に行なわれない。従って、本発
明においては、複合メッキ被膜中のフッ素化合物微粒子
の体積分率は、通常２５〜５０％程度、より好ましくは
３５〜４５％程度とする。

【００８０】本発明においては、調理器具部材の種類に
応じて、フッ素化合物の種類を選択することができる。
例えば、焼き網などの様に高度の耐熱性が要求される場
合には、フッ化黒鉛、ＰＴＦＥ或いはこれらを主体とす
るものを使用することが好ましく、高度の撥水性が要求
される場合には、フッ化ピッチ、フッ化ピッチとＰＴＦ
Ｅおよび／またはＦＥＰとの混合物使用することが好ま
しい。また、良好な耐焦げ付き性（防汚性）が要求され
る場合には、ＰＴＦＥおよび／またはＦＥＰを使用する
ことが好ましい。

【００８１】本発明においては、基板材である調理器具
用部材としては、銅、ステンレス鋼、一般鋼、アルミニ
ウム、アルミニウム合金などの金属類；ＰＴＦＥ，ＡＢ
Ｓその他の樹脂類；さらに黒鉛プレート、炭素プレート
などが用いられる。

【００８２】本発明による複合メッキ被膜を形成させる
ための複合メッキ液では、撥水性が非常に高いフッ素化
合物をメッキ液中に均一に分散させ且つ完全に濡れた状
態とする必要があるので、界面活性剤を用いる。界面活
性剤としては、例えば、水溶性のカチオン系、非イオン
系およびメッキ液のｐＨ値においてカチオン性を示す両
性界面活性剤を用いることができる。この場合、カチオ
ン系界面活性剤としては、第４級アンモニウム塩、第２
および３アミン類などが挙げられ、非イオン系界面活性
剤としては、ポリエチレンイミン系、エステル系のもの
などが挙げられ、両性界面活性剤としては、カルボン酸
系、スルホン系のものなどが挙げられる。特に、分子中
にＣ−Ｆ結合を有するフッ素系界面活性剤を用いること
が好ましい。

【００８３】メッキ液中への界面活性剤の添加量は、フ
ッ素化合物１ｇに対し、通常１〜１００ｍｇ程度であ
り、より好ましくは１〜５０ｍｇ程度である。

【００８４】本発明においては、上記の複合メッキ液に
一次光沢剤、二次光沢剤、コ−ティング膜着色のための
顔料などの公知の添加剤をさらに配合することができ
る。

【００８５】本発明において、複合メッキ被膜を形成す
るに際しては、フッ素化合物微粒子を均一に分散させる
ために、複合メッキ液を撹拌しつつメッキ操作を行なう
ことが好ましい。撹拌方法は特に限定されず、通常の機
械的撹拌手段、例えばスクリュ−撹拌、マグネチックス
タ−ラ−による撹拌などの方法を採用することができ
る。

【００８６】メッキ条件は、基板材である調理器具用部
材の材質、使用する複合メッキ液の種類などに応じて適
宜決定すればよく、一般に通常の複合メッキ法の場合と
同様の液温、ｐＨ値、電流密度などを採用すれば良い。

【００８７】なお、本発明における複合メッキ被膜は、
必ずしも基板材である調理器具用部材上に直接形成する
必要はなく、銅、アルミニウムなどの金属；樹脂類；炭
素材などからなる基板材上に公知の下地メッキ層（例え
ば、ニッケルメッキ、銅メッキなど）を形成した後、複
合メッキ被膜を形成しても良い。

【００８８】本発明において、フッ素化合物としてフッ
化ピッチ或いはフッ化ピッチとＰＴＦＥおよび／または
ＦＥＰを使用する場合には、上記の様にして基板材上に
形成した複合メッキ被膜を１５０〜３５０℃で熱処理す
ることが好ましい。この熱処理により、複合メッキ被膜
の耐久性および表面撥水性が著しく改善される。例え
ば、フッ化ピッチ微粒子を単独で使用する場合には、複
合メッキ被膜の水による液滴法での接触角が１３５度以
上にも達し、この方法による測定限界であるとされてい
る１４５度を超えることさえある。また、フッ化ピッチ
とＰＴＦＥおよび／またはＦＥＰからなる混合微粒子を
使用する場合には、接触角が１２０度以上にもなる。こ
の熱処理により、撥水性が著しく改善される理由は、明
確ではないが、複合メッキ被膜自体の熱的改質、界面活
性剤の除去（熱分解、蒸発、昇華などによる）による濡
れ性の低下もその一因をなしているものと推考される。
熱処理時間は、特に限定されるものではないが、通常１
０〜３０分間程度行なえば良い。熱処理温度が１５０℃
未満である場合には、十分な処理効果を得るために処理
時間を長くする必要があり、一方、３５０℃を上回る場
合には、メッキ被膜が劣化するおそれがある。

【００８９】

【発明の効果】本発明により基板材である調理器具用部
材上に形成された複合メッキ被膜は、非金属であるフッ
素化合物の固有の性質とマトリックス金属の固有の性質
とを兼ね備えている。

【００９０】より具体的には、この複合メッキ被膜は、
先ず、フッ素化合物に由来する高度の潤滑性、耐摩耗
性、防汚性、耐焦げ付き性などを有し、さらに特に優れ
た耐久性、耐熱性、耐薬品性、撥油性、撥水性などを発
揮する。

【００９１】この複合メッキ被膜は、さらに、マトリッ
クス金属に由来する高硬度、高強度、高熱伝導性、高電
導性などを備え、且つ基板材である調理器具用部材に対
する優れた密着性を発揮する。従って、例えばテーブル
コンロ天板に対するＰＴＦＥなどのフッ素系樹脂或いは
フッ素樹脂系塗料のコ−ティング被膜に比べて、本発明
による複合メッキ皮膜は、強度に優れ、傷付き難いの
で、包丁などの台所用品との接触による傷つき、たわし
などによる清掃時の傷つきなどが軽減される。また、フ
ッ素樹脂系のコーティングの場合には、金属製の天板と
の熱膨張率の相違により、繰り返し使用に伴って、コー
ティング被膜の剥離、変色などを生じやすいが、金属を
主体とする本発明の複合メッキ被膜の場合には、その様
な問題も軽減される。

【００９２】また、テーブルコンロの天板成形後にフッ
素樹脂をコーティングする場合（いわゆるポストコート
法）には、その角部の塗膜が薄くなりやすく、また、鋼
板に予めフッ素樹脂のコーティングを行い、成形を行う
場合（いわゆるプレコート法）にも、角部の塗膜は薄く
なり、いずれもはがれの原因となる。これに対し、メッ
キ法を採用する本発明においては、塗膜を均一とするこ
とができる。

【００９３】さらに、従来法による製品では、液滴法に
よる接触角の測定で１００〜１１０度程度が最大であっ
て、撥水性および防汚性が不十分であるのに対し、本発
明によれば、最良の条件下では、１４５度以上の高い値
が得られ、高度の撥水性および撥油性が得られる。

【００９４】さらにまた、調理器具用部材としての汁受
け皿、焼き網などは、バーナー、ヒーターなどの近くで
使用されるので、耐熱性に優れていることが必要であ
る。本発明による被膜は、基本的には、金属をマトリッ
クスとするメッキ被膜であるため、耐熱性に優れ、且つ
フッ素化合物に起因する非粘着性の故に、煮こぼれによ
るこびり付き、焦げ付きなども効果的に防止できる。

【００９５】

【実施例】以下に実施例および比較例を示し、本発明の
特徴とするところをより一層明確にする。

【００９６】なお、物性の測定は、下記の方法により行
った。

【００９７】（１）接触角 ＦＡＣＥ接触角計（協和界面科学（株）製、“ＣＡ−Ａ
型”）を用いて、液滴法により、水の接触角を測定し
た。

【００９８】（２）密着力試験（ＪＩＳ Ｋ５４００） サンプルに１ｃｍ2当たり１００個のごばん目を入れ、
下記の各条件下に放置した後、常温に戻し、セロファン
粘着テープにより、圧着剥離試験を行った。

【００９９】（ａ）２５０℃で２時間放置 （ｂ）−１０℃で２時間放置 （ｃ）（２００℃で１時間→−１０℃で１時間）×１０
サイクル 密着力を示す結果において、“１００／１００”とある
のは、剥離がなかったことを示し、“５０／１００”と
あるのは、ごばん目の半数が剥離したことを示す。

【０１００】（３）衝撃変形試験（ＪＩＳ Ｋ５４０
０） ２０℃でデュポン方式により衝撃試験を行って変形させ
た部分の塗面の損傷を確認した。

【０１０１】おもり ：５００ｇ 落下高さ：５００ｍｍ （４）耐薬品性試験 サンプルに１ｃｍ2当たり１００個のごばん目を入れ、
下記の薬品乃至材料に９６時間浸漬し、４時間毎に試料
を取り出し、水洗を行った後、変色およびはがれがない
か否かを確認し、セロファン粘着テープにより、圧着剥
離試験を行った。

【０１０２】（ａ）ラッカーシンナー （ｂ）界面活性剤（商標“ファミリーフレッシュ”、花
王（株）製） （ｃ）カレー（商標“ククレカレー辛口”、ハウス食品
（株）製） （ｄ）こいくち醤油（キッコーマン（株）製） （ｅ）台所用漂白剤（商標“キッチンハイター”、花王
（株）製）１５％ （ｆ）台所用漂白剤（商標“キッチンハイター”、花王
（株）製）１００％ 結果の判定は、上記（２）の場合と同様である。

【０１０３】（５）耐磨耗性試験 先端にナイロンたわしを取り付けた棒を６００ｒｐｍで
回転させながら、加重５００ｇで１分間押しつけた後、
傷の有無を肉眼で調べた。

【０１０４】（６）耐熱焦げ付き性試験１ 下記の食品および調味材料２ｃｃを試料の上に乗せ、２
００℃で１時間加熱して焦げ付かせた後、冷却し、指先
で炭化生成物を軽く圧迫して、焦げ付き性を評価した。

【０１０５】（ａ）カレー（商標“ククレカレー辛
口”、ハウス食品（株）製） （ｂ）卵＋醤油＋砂糖（比率１：１：２） （７）耐熱焦げ付き性試験２ 下記の食品および調味材料２ｃｃを試料の上に乗せ、試
料の下部をガスコンロを用いて直火で加熱して焦げ付か
せた後、冷却し、指先で炭化生成物を軽く圧迫して、焦
げ付き性を評価した。

【０１０６】（ａ）カレー（商標“ククレカレー辛
口”、ハウス食品（株）製） （ｂ）卵＋醤油＋砂糖（比率１：１：２） 参考例１ 軟化点１００℃、キノリン不溶分０．２重量％、ベンゼ
ン不溶分３０重量％のコールタールピッチに２倍量の水
素化アントラセン油を添加し、４３０℃で９０分間加熱
した後、減圧下３００℃で水素化アントラセン油を除去
して、還元ピッチを得た。

【０１０７】次いで、得られた還元ピッチに窒素ガスを
導入して低分子量成分を除去し、４５０℃で５時間熱重
合し、軟化点３００℃、キノリン不溶分６０重量％、ベ
ンゼン不溶分９８重量％、メソフェーズ含有量９０重量
％以上のメソフェーズピッチを得た。

【０１０８】得られたメソフェーズピッチ５０ｇを粉砕
し、ニッケル製反応容器に仕込み、系内を真空排気し、
アルゴンガスで満たした後、フッ素２０％およびアルゴ
ン８０％の混合ガスを７０℃で平均流速６５０ｃｃ／分
の速度で流通させ、２０時間反応させたところ、フッ化
ピッチ粒子１４４ｇが得られた。元素分析の結果、その
組成式は、ＣＦ_1.38であり、またその平均粒径は１０μ
ｍであった。

【０１０９】実施例１ メッキ液の調製 フッ化黒鉛微粒子（平均粒径１μｍ以下、旭硝子（株）
製）５重量％を下記の組成を有するニッケル電解浴に添
加した。なお、界面活性剤（商標“メガファックＦ１５
０”、大日本インキ化学（株）製、第３級パ−フルオロ
アンモニウム塩（Ｃ8 Ｆ17ＳＯ2 ＮＨ（ＣＨ2 ）3 Ｎ+
（ＣＨ3 ）3 ・Ｃｌ- ））をフッ化黒鉛１ｇに対し４
０．０ｍｇの割合で添加した。

【０１１０】スルファミン酸ニッケル電解浴組成 スルファミン酸ニッケル ３５０ｇ／ｌ 塩化ニッケル ４５ｇ／ｌ ほう酸 ４０ｇ／ｌ 負極として用いたサンプル （ａ）テーブルコンロ天板（幅５９７ｍｍ×奥行き４５
６ｍｍ×厚さ０．５ｍｍ；平板状） （ｂ）コンロ汁受け皿（外径１９０ｍｍ×内径８５ｍｍ
×厚さ０．５ｍｍ；円板状） （ｃ）焼き網（幅１９０ｍｍ×奥行き２７０ｍｍ） （ｄ）黒鉛プレート（ＣＩＰ成形により製造された直径
１９５ｍｍ×厚さ７ｍｍの円形の高密度成形黒鉛プレー
ト） （ｅ）アルミニウム合金製フライパン（直径２００ｍ
ｍ） （ｆ）ステンレス鋼板（１００ｍｍ×２００ｍｍ×０．
５ｍｍ；平板状） メッキ法 まず、上記の調理器具用部材とステンレス鋼板（ＳＵＳ
４３０）とをそれぞれ負極とし、下記の組成を有するウ
ッド浴を用いて、液温２５℃、電流密度１０Ａ／ｄｍ2
の条件下に膜厚１〜３μｍの下地ニッケルメッキ処理を
行った。

【０１１１】ウッド浴組成 塩化ニッケル ２４５ｇ／ｌ 塩酸 １２０ｇ／ｌ 次いで、上記の調理器具用部材とステンレス鋼板とをそ
れぞれ液温４５±５℃、ｐＨ３．８〜４．２、電流密度
３Ａ／ｄｍ2 の条件下に、スクリュー撹拌しつつ、膜厚
が１０μｍとなるまで電解メッキを行なって、ニッケル
−フッ化黒鉛複合メッキ被膜を形成させた。なお、炭素
プレートおよびアルミニウム合金製フライパンについて
は、膜厚がそれぞれ２０μｍとなるまで電解メッキを継
続した。

【０１１２】得られたニッケル−フッ化黒鉛複合メッキ
被膜を有する各種部材およびステンレス鋼板を熱風循環
式乾燥炉中で、３５０℃で３０分間加熱し、次いで常温
で１時間室内放置した後、ＦＡＣＥ接触角計を用いて液
滴法により、水の接触角の測定を行い、その撥水性を調
べた。

【０１１３】ステンレス鋼板については、さらに、密着
力（ＪＩＳ Ｋ ５４００）、衝撃変形試験（ＪＩＳ
Ｋ ５４００）、耐薬品性試験および耐磨耗性試験を行
った。

【０１１４】結果を表１および表２に示す。なお、表１
および表２には、他の実施例および比較例の結果をも併
せて示す。

【０１１５】実施例２ フッ化黒鉛微粉砕粒子（粒子径１μｍ以下、旭硝子
（株）製）１．２５重量％およびＰＴＦＥ微粒子（粒子
径２μｍ以下、ダイキン工業（株）製）５重量％を使用
し、且つ界面活性剤（商標“メガファックＦ１５０”、
大日本インキ化学（株）製）をフッ化黒鉛１ｇに対し４
０．０ｍｇおよびＰＴＦＥ１ｇに対し３０．０ｍｇの割
合で添加する以外は実施例１と同様にして、所定の各種
部材およびステンレス鋼板表面に下地ニッケルメッキ層
およびニッケル−フッ化黒鉛−ＰＴＦＥ複合メッキ被膜
を順次形成させた。なお、炭素プレートおよびアルミニ
ウム合金製フライパンについては、膜厚がそれぞれ２０
μｍとなるまで電解メッキを継続した。

【０１１６】得られたニッケル−フッ化黒鉛−ＰＴＦＥ
複合メッキ被膜を有する各種部材およびステンレス鋼板
を熱風循環式乾燥炉中で、３５０℃で３０分間加熱し、
次いで常温で室内で１時間放置した後、ＦＡＣＥ接触角
計を用いて液滴法により、水の接触角の測定を行い、そ
の撥水性を調べた。

【０１１７】さらに、ステンレス鋼板については、密着
力（ＪＩＳ Ｋ ５４００）、衝撃変形試験（ＪＩＳ
Ｋ ５４００）、耐薬品性試験および耐磨耗性試験を行
った。

【０１１８】また、天板、汁受け皿、焼き網、黒鉛プレ
ートおよびフライパンについては、耐熱焦げ付き性試験
１を行った。

【０１１９】黒鉛プレートおよびフライパンについて
は、耐熱焦げ付き性試験２を行った。

【０１２０】実施例３ フッ化黒鉛微粉砕粒子（粒子径１μｍ以下、旭硝子
（株）製）１．２５重量％およびＦＥＰ微粒子（粒子径
０．２〜０．３μｍ、ダイキン工業（株）製）５重量％
を使用し、且つ界面活性剤（商標“メガファックＦ１５
０”、大日本インキ化学（株）製）をフッ化黒鉛１ｇに
対し４０．０ｍｇおよびＦＥＰ１ｇに対し６５．０ｍｇ
の割合で添加する以外は実施例１と同様にして、所定の
各種部材およびステンレス鋼板表面に下地ニッケルメッ
キ層およびニッケル−フッ化黒鉛−ＦＥＰ複合メッキ被
膜を順次形成させた。なお、炭素プレートおよびアルミ
ニウム合金製フライパンについては、膜厚がそれぞれ２
０μｍとなるまで電解メッキを継続した。

【０１２１】得られたニッケル−フッ化黒鉛−ＦＥＰ複
合メッキ被膜を有する各種部材およびステンレス鋼板を
熱風循環式乾燥炉中で、２５０℃で３０分間加熱し、次
いで常温で室内で１時間放置した後、ＦＡＣＥ接触角計
を用いて液滴法により、水の接触角の測定を行い、その
撥水性を調べた。

【０１２２】さらに、ステンレス鋼板については、密着
力（ＪＩＳ Ｋ ５４００）、衝撃変形試験（ＪＩＳ
Ｋ ５４００）、耐薬品性試験および耐磨耗性試験を行
った。

【０１２３】また、天板、汁受け皿、焼き網、黒鉛プレ
ートおよびフライパンについては、耐熱焦げ付き性試験
１を行った。

【０１２４】黒鉛プレートおよびフライパンについて
は、耐熱焦げ付き性試験２を行った。

【０１２５】実施例４ 参考例１で得られたフッ化ピッチ微粒子（平均粒径１．
３μｍ）５重量％を使用し、且つ界面活性剤（商標“メ
ガファックＦ１５０”、大日本インキ化学（株）製）を
フッ化ピッチ１ｇに対し３０．０ｍｇの割合で添加した
メッキ浴を使用する以外は実施例１と同様にして、各種
部材およびステンレス鋼板に下地メッキ層を形成した
後、ニッケル−フッ化ピッチ複合メッキ被膜を形成させ
た。なお、炭素プレートおよびアルミニウム合金製フラ
イパンについては、膜厚がそれぞれ２０μｍとなるまで
電解メッキを継続した。

【０１２６】得られたニッケル−フッ化ピッチ複合メッ
キ被膜を有する各種部材およびステンレス鋼板を熱風循
環式乾燥炉中で、２５０℃で３０分間加熱した後、常温
で室内放置１時間後に、ＦＡＣＥ接触角計を用いて液滴
法により、水の接触角の測定を行い、その撥水性を調べ
た。

【０１２７】さらに、ステンレス鋼板については、密着
力（ＪＩＳ Ｋ ５４００）、衝撃変形試験（ＪＩＳ
Ｋ ５４００）、耐薬品性試験および耐磨耗性試験を行
った。

【０１２８】実施例５ ＰＴＦＥ微粒子（粒子径２μｍ以下、ダイキン工業
（株）製）５重量％を使用し、且つ界面活性剤（商標
“メガファックＦ１５０”、大日本インキ化学（株）
製）をＰＴＦＥ１ｇに対し３０．０ｍｇの割合で添加し
たメッキ浴を使用する以外は実施例１と同様にして、各
種部材およびステンレス鋼板に下地メッキ層を形成した
後、ニッケル−ＰＴＦＥ複合メッキ被膜を形成させた。
なお、炭素プレートおよびアルミニウム合金製フライパ
ンについては、膜厚がそれぞれ２０μｍとなるまで電解
メッキを継続した。

【０１２９】得られたニッケル−ＰＴＦＥ複合メッキ被
膜を有する各種部材およびステンレス鋼板を熱風循環式
乾燥炉中で、３５０℃で３０分間加熱した後、常温で室
内放置１時間後に、ＦＡＣＥ接触角計を用いて液滴法に
より、水の接触角の測定を行い、その撥水性を調べた。

【０１３０】さらに、ステンレス鋼板については、密着
力（ＪＩＳ Ｋ ５４００）、衝撃変形試験（ＪＩＳ
Ｋ ５４００）、耐薬品性試験および耐磨耗性試験を行
った。

【０１３１】また、天板、汁受け皿、焼き網、黒鉛プレ
ートおよびフライパンについては、耐熱焦げ付き性試験
１を行った。

【０１３２】黒鉛プレートおよびフライパンについて
は、耐熱焦げ付き性試験２を行った。

【０１３３】実施例６ まず、実施例１と同様にして各種調理器具部材およびス
テンレス鋼板に対し下地ニッケルメッキ被膜を形成させ
た後、下記の材料を主成分とし、ＰＴＦＥ微粒子（平均
粒径０．３μｍ、ダイキン工業（株）製）１重量％を添
加し、且つ界面活性剤（商標“メガファックＦ１５
０”、大日本インキ化学（株）製）をＰＴＦＥ１ｇに対
し３０．０ｍｇの割合で添加したメッキ浴を使用して、
無電解ニッケル−ＰＴＦＥ複合メッキ被膜を形成させ
た。

【０１３４】ニッケル無電解メッキ浴組成 硫酸ニッケル６水塩 ２０ｇ／ｌ クエン酸ナトリウム ８ｇ／ｌ マロン酸ナトリウム ２０ｇ／ｌ 次亜リン酸ナトリウム ２０ｇ／ｌ 則ち、上記のニッケル無電解メッキ浴に下地ニッケルメ
ッキ処理した調理器具部材およびステンレス鋼板を浸漬
し、液温９０±２℃、ｐＨ４．９〜５．２の条件下に、
スクリュー撹拌しつつ、膜厚が１０μｍとなるまで１時
間かけて無電解メッキを行なって、ニッケル−ＰＴＦＥ
複合無電解メッキ被膜を形成させた。なお、炭素プレー
トおよびアルミニウム合金製フライパンについては、膜
厚がそれぞれ２０μｍとなるまで無電解メッキを継続し
た。

【０１３５】得られたニッケル−ＰＴＦＥ複合無電解メ
ッキ被膜を有する各種部材およびステンレス鋼板を熱風
循環式乾燥炉中で、３５０℃で３０分間加熱した後、常
温で室内放置１時間後に、ＦＡＣＥ接触角計を用いて液
滴法により、水の接触角の測定を行い、その撥水性を調
べた。

【０１３６】さらに、ステンレス鋼板については、密着
力（ＪＩＳ Ｋ ５４００）、衝撃変形試験（ＪＩＳ
Ｋ ５４００）、耐薬品性試験および耐磨耗性試験を行
った。

【０１３７】実施例７ 参考例１で得たフッ化ピッチ微粒子（平均粒径１．３μ
ｍ）１．２５重量％およびＰＴＦＥ微粒子（平均粒径２
μｍ以下、ダイキン工業（株）製）５重量％を使用し、
且つ界面活性剤（商標“メガファックＦ１５０”、大日
本インキ化学（株）製）をフッ化ピッチ１ｇに対し３
０．０ｍｇおよびＰＴＦＥ１ｇに対し３０．０ｇの割合
で添加したメッキ浴を使用する以外は実施例１と同様に
して、各種部材およびステンレス鋼板にニッケル下地メ
ッキ層およびニッケル−フッ化ピッチ−ＰＴＦＥ複合メ
ッキ被膜を形成させた。なお、炭素プレートおよびアル
ミニウム合金製フライパンについては、膜厚がそれぞれ
２０μｍとなるまで電解メッキを継続した。

【０１３８】得られたニッケル−フッ化ピッチ−ＰＴＦ
Ｅ複合メッキ被膜を有する各種部材およびステンレス鋼
板を熱風循環式乾燥炉中で、２５０℃で３０分間加熱し
た後、常温で室内放置１時間後に、ＦＡＣＥ接触角計を
用いて液滴法により、水の接触角の測定を行い、その撥
水性を調べた。

【０１３９】さらに、ステンレス鋼板について、密着力
（ＪＩＳ Ｋ ５４００）、衝撃変形試験（ＪＩＳ Ｋ
５４００）、耐薬品性試験および耐摩耗性試験を行っ
た。

【０１４０】実施例８ 参考例１で得たフッ化ピッチ微粒子（平均粒径１．３μ
ｍ）１．２５重量％およびＦＥＰ微粒子（平均粒径０．
２〜０．３μｍ；ダイキン工業（株）製）５重量％を使
用し、且つ界面活性剤（商標“メガファックＦ１５
０”、大日本インキ化学（株）製）をフッ化ピッチ１ｇ
に対し３０．０ｍｇおよびＦＥＰ１ｇに対し６５．０ｍ
ｇの割合で添加した複合メッキ浴を使用する以外は実施
例１と同様にして、各種部材およびステンレス鋼板に下
地ニッケルメッキ被膜およびニッケル−フッ化ピッチ−
ＦＥＰ複合メッキ被膜を順次形成させた。なお、炭素プ
レートおよびアルミニウム合金製フライパンについて
は、膜厚がそれぞれ２０μｍとなるまで電解メッキを継
続した。

【０１４１】得られたニッケル−フッ化ピッチ−ＦＥＰ
複合メッキ被膜を有する各種部材およびステンレス鋼板
を熱風循環式乾燥炉中で、２５０℃で３０分間加熱した
後、常温で室内放置１時間後に、ＦＡＣＥ接触角計を用
いて液滴法により、水の接触角の測定を行い、その撥水
性を調べた。

【０１４２】さらに、ステンレス鋼板については、密着
力（ＪＩＳ Ｋ ５４００）、衝撃変形試験（ＪＩＳ
Ｋ ５４００）、耐薬品性試験および耐摩耗性試験を行
った。

【０１４３】また、天板、汁受け皿、焼き網、黒鉛プレ
ートおよびフライパンについては、耐焦げ付き性試験１
を行った。

【０１４４】さらにまた、黒鉛プレートおよびフライパ
ンについては、耐熱焦げ付き試験２を行った。

【０１４５】実施例９ ＰＦＡ微粒子（粒径２μｍ以下、ダイキン工業（株）
製）５重量％を使用し、且つ界面活性剤（商標“メガフ
ァックＦ１５０”、大日本インキ化学（株）製）をＰＦ
Ａ１ｇに対し３０．０ｍｇの割合で添加した複合メッキ
浴を使用する以外は実施例１と同様にして、各種部材お
よびステンレス鋼板に下地ニッケルメッキ被膜およびニ
ッケル−ＰＦＡ複合メッキ被膜を順次形成させた。な
お、炭素プレートおよびアルミニウム合金製フライパン
については、膜厚がそれぞれ２０μｍとなるまで電解メ
ッキを継続した。

【０１４６】得られたニッケル−ＰＦＡ複合メッキ被膜
を有する各種部材およびステンレス鋼板を熱風循環式乾
燥炉中で、３４０℃で３０分間加熱した後、常温で室内
放置１時間後に、ＦＡＣＥ接触角計を用いて液滴法によ
り、水の接触角の測定を行い、その撥水性を調べた。

【０１４７】ステンレス鋼板については、さらに密着力
（ＪＩＳ Ｋ ５４００）、衝撃変形試験（ＪＩＳ Ｋ
５４００）、耐薬品性試験および耐摩耗性試験を行っ
た。

【０１４８】実施例１０ 参考例１で得たフッ化ピッチ微粒子（平均粒径１．３μ
ｍ）１．２５重量およびＰＦＡ微粒子（粒径２μｍ以
下、ダイキン工業（株）製）５重量％を使用し、且つ界
面活性剤（商標“メガファックＦ１５０”、大日本イン
キ化学（株）製）をフッ化ピッチ１ｇに対し３０．０お
よびＰＦＡ１ｇに対し３０．０ｍｇの割合で添加した複
合メッキ浴を使用する以外は実施例１と同様にして、各
種部材およびステンレス鋼板に下地ニッケルメッキ被膜
およびニッケル−フッ化ピッチ−ＰＦＡ複合メッキ被膜
を順次形成させた。なお、炭素プレートおよびアルミニ
ウム合金製フライパンについては、膜厚がそれぞれ２０
μｍとなるまで電解メッキを継続した。

【０１４９】得られたニッケル−フッ化ピッチ−ＰＦＡ
複合メッキ被膜を有する各種部材およびステンレス鋼板
を熱風循環式乾燥炉中で、２５０℃で３０分間加熱した
後、常温で室内放置１時間後に、ＦＡＣＥ接触角計を用
いて液滴法により、水の接触角の測定を行い、その撥水
性を調べた。

【０１５０】ステンレス鋼板については、さらに密着力
（ＪＩＳ Ｋ ５４００）、衝撃変形試験（ＪＩＳ Ｋ
５４００）、耐薬品性試験および耐摩耗性試験を行っ
た。

【０１５１】実施例１１ フッ化黒鉛微粒子（粒径１μｍ以下、旭硝子（株）製）
１．２５重量およびＰＦＡ微粒子（粒径２μｍ以下、ダ
イキン工業（株）製）５重量％を使用し、且つ界面活性
剤（商標“メガファックＦ１５０”、大日本インキ化学
（株）製）をフッ化黒鉛１ｇに対し４０．０ｍｇおよび
ＰＦＡ１ｇに対し３０．０ｍｇの割合で添加した複合メ
ッキ浴を使用する以外は実施例１と同様にして、各種部
材およびステンレス鋼板に下地ニッケルメッキ被膜およ
びニッケル−フッ化黒鉛−ＰＦＡ複合メッキ被膜を順次
形成させた。なお、炭素プレートおよびアルミニウム合
金製フライパンについては、膜厚がそれぞれ２０μｍと
なるまで電解メッキを継続した。

【０１５２】得られたニッケル−フッ化黒鉛−ＰＦＡ複
合メッキ被膜を有する各種部材およびステンレス鋼板を
熱風循環式乾燥炉中で、３４０℃で３０分間加熱した
後、常温で室内放置１時間後に、ＦＡＣＥ接触角計を用
いて液滴法により、水の接触角の測定を行い、その撥水
性を調べた。

【０１５３】ステンレス鋼板については、さらに密着力
（ＪＩＳ Ｋ ５４００）、衝撃変形試験（ＪＩＳ Ｋ
５４００）、耐薬品性試験および耐摩耗性試験を行っ
た。

【０１５４】また、天板、汁受け皿、焼き網、黒鉛プレ
ートおよびフライパンについては、耐焦げ付き性試験１
を行った。

【０１５５】さらにまた、黒鉛プレートおよびフライパ
ンについては、耐焦げ付き性試験２を行った。

【０１５６】実施例１２ ＦＥＰ微粒子（粒径２μｍ以下、ダイキン工業（株）
製）５重量％を使用し、且つ界面活性剤（商標“メガフ
ァックＦ１５０”、大日本インキ化学（株）製）をＦＥ
Ｐ１ｇに対し６５．０ｍｇの割合で添加した複合メッキ
浴を使用する以外は実施例１と同様にして、各種部材お
よびステンレス鋼板に下地ニッケルメッキ被膜およびニ
ッケル−ＦＥＰ複合メッキ被膜を順次形成させた。な
お、炭素プレートおよびアルミニウム合金製フライパン
については、膜厚がそれぞれ２０μｍとなるまで電解メ
ッキを継続した。

【０１５７】得られたニッケル−ＦＥＰ複合メッキ被膜
を有する各種部材およびステンレス鋼板を熱風循環式乾
燥炉中で、２５０℃で３０分間加熱した後、常温で室内
放置１時間後に、ＦＡＣＥ接触角計を用いて液滴法によ
り、水の接触角の測定を行い、その撥水性を調べた。

【０１５８】ステンレス鋼板については、さらに密着力
（ＪＩＳ Ｋ ５４００）、衝撃変形試験（ＪＩＳ Ｋ
５４００）、耐薬品性試験および耐摩耗性試験を行っ
た。

【０１５９】また、天板、汁受け皿、焼き網、黒鉛プレ
ートおよびフライパンについては、耐焦げ付き性試験１
を行った。

【０１６０】さらにまた、黒鉛プレートおよびフライパ
ンについては、耐焦げ付き性試験２を行った。

【０１６１】実施例１３ ＰＴＦＥ微粒子（粒径２μｍ以下、ダイキン工業（株）
製）２．５重量％およびＦＥＰ微粒子（粒径０．２〜
０．３μｍ、ダイキン工業（株）製）２．５重量％を使
用し、且つ界面活性剤（商標“メガファックＦ１５
０”、大日本インキ化学（株）製）をＰＴＦＥ１ｇに対
し３０．０ｍｇおよびＦＥＰ１ｇに対し６５．０ｍｇの
割合で添加した複合メッキ浴を使用する以外は実施例１
と同様にして、各種部材およびステンレス鋼板に下地ニ
ッケルメッキ被膜およびニッケル−ＰＴＦＥ−ＦＥＰ複
合メッキ被膜を順次形成させた。なお、炭素プレートお
よびアルミニウム合金製フライパンについては、膜厚が
それぞれ２０μｍとなるまで電解メッキを継続した。

【０１６２】得られたニッケル−ＰＴＦＥ−ＦＥＰ複合
メッキ被膜を有する各種部材およびステンレス鋼板を熱
風循環式乾燥炉中で、２５０℃で３０分間加熱した後、
常温で室内放置１時間後に、ＦＡＣＥ接触角計を用いて
液滴法により、水の接触角の測定を行い、その撥水性を
調べた。

【０１６３】ステンレス鋼板については、さらに密着力
（ＪＩＳ Ｋ ５４００）、衝撃変形試験（ＪＩＳ Ｋ
５４００）、耐薬品性試験および耐摩耗性試験を行っ
た。

【０１６４】実施例１４ ＰＴＦＥ微粒子（粒径２μｍ以下、ダイキン工業（株）
製）２．５重量％およびＰＦＡ微粒子（粒径２μｍ以
下、ダイキン工業（株）製）２．５重量％を使用し、且
つ界面活性剤（商標“メガファックＦ１５０”、大日本
インキ化学（株）製）をＰＴＦＥ１ｇに対し３０．０ｍ
ｇおよびＰＦＡ１ｇに対し３０．０ｍｇの割合で添加し
た複合メッキ浴を使用する以外は実施例１と同様にし
て、各種部材およびステンレス鋼板に下地ニッケルメッ
キ被膜およびニッケル−ＰＴＦＥ−ＰＦＡ複合メッキ被
膜を順次形成させた。なお、炭素プレートおよびアルミ
ニウム合金製フライパンについては、膜厚がそれぞれ２
０μｍとなるまで電解メッキを継続した。

【０１６５】得られたニッケル−ＰＴＦＥ−ＰＦＡ複合
メッキ被膜を有する各種部材およびステンレス鋼板を熱
風循環式乾燥炉中で、３４０℃で３０分間加熱した後、
常温で室内放置１時間後に、ＦＡＣＥ接触角計を用いて
液滴法により、水の接触角の測定を行い、その撥水性を
調べた。

【０１６６】ステンレス鋼板については、さらに密着力
（ＪＩＳ Ｋ ５４００）、衝撃変形試験（ＪＩＳ Ｋ
５４００）、耐薬品性試験および耐摩耗性試験を行っ
た。

【０１６７】実施例１５ ＦＥＰ微粒子（平均粒径０．２〜０．３μｍ、ダイキン
工業（株）製）２．５重量％およびＰＦＡ微粒子（粒径
２μｍ以下、ダイキン工業（株）製）２．５重量％を使
用し、且つ界面活性剤（商標“メガファックＦ１５
０”、大日本インキ化学（株）製）をＦＥＰ１ｇに対し
６５．０ｍｇおよびＰＦＡ１ｇに対し３０．０ｍｇの割
合で添加した複合メッキ浴を使用する以外は実施例１と
同様にして、各種部材およびステンレス鋼板に下地ニッ
ケルメッキ被膜およびニッケル−ＦＥＰ−ＰＦＡ複合メ
ッキ被膜を順次形成させた。なお、炭素プレートおよび
アルミニウム合金製フライパンについては、膜厚がそれ
ぞれ２０μｍとなるまで電解メッキを継続した。

【０１６８】得られたニッケル−ＦＥＰ−ＰＦＡ複合メ
ッキ被膜を有する各種部材およびステンレス鋼板を熱風
循環式乾燥炉中で、２５０℃で３０分間加熱した後、常
温で室内放置１時間後に、ＦＡＣＥ接触角計を用いて液
滴法により、水の接触角の測定を行い、その撥水性を調
べた。

【０１６９】ステンレス鋼板については、さらに密着力
（ＪＩＳ Ｋ ５４００）、衝撃変形試験（ＪＩＳ Ｋ
５４００）、耐薬品性試験および耐摩耗性試験を行っ
た。

【０１７０】実施例１６ フッ化黒鉛微粒子（粒径１μｍ以下、旭硝子（株）製）
１．２５重量，ＰＴＦＥ微粒子（粒径２μｍ以下、ダイ
キン工業（株）製）２．５重量％およびＦＥＰ微粒子
（粒径０．２〜０．３μｍ、ダイキン工業（株）製）
２．５重量％を使用し、且つ界面活性剤（商標“メガフ
ァックＦ１５０”、大日本インキ化学（株）製）をフッ
化黒鉛１ｇに対し４０．０ｍｇ、ＰＴＦＥ１ｇに対し３
０．０ｍｇおよびＦＥＰ１ｇに対し６５．０ｍｇの割合
で添加した複合メッキ浴を使用する以外は実施例１と同
様にして、各種部材およびステンレス鋼板に下地ニッケ
ルメッキ被膜およびニッケル−フッ化黒鉛−ＰＴＦＥ−
ＦＥＰ複合メッキ被膜を順次形成させた。なお、炭素プ
レートおよびアルミニウム合金製フライパンについて
は、膜厚がそれぞれ２０μｍとなるまで電解メッキを継
続した。

【０１７１】得られたニッケル−フッ化黒鉛−ＰＴＦＥ
−ＦＥＰ複合メッキ被膜を有する各種部材およびステン
レス鋼板を熱風循環式乾燥炉中で、２５０℃で３０分間
加熱した後、常温で室内放置１時間後に、ＦＡＣＥ接触
角計を用いて液滴法により、水の接触角の測定を行い、
その撥水性を調べた。

【０１７２】ステンレス鋼板については、さらに密着力
（ＪＩＳ Ｋ ５４００）、衝撃変形試験（ＪＩＳ Ｋ
５４００）、耐薬品性試験および耐摩耗性試験を行っ
た。

【０１７３】また、天板、汁受け皿、焼き網、黒鉛プレ
ートおよびフライパンについては、耐焦げ付き性試験１
を行った。

【０１７４】さらにまた、黒鉛プレートおよびフライパ
ンについては、耐焦げ付き性試験２を行った。

【０１７５】実施例１７ 参考例１で得たフッ化ピッチの微粒子（平均粒径１．３
μｍ）１．２５重量，ＰＴＦＥ微粒子（粒径２μｍ以
下、ダイキン工業（株）製）２．５重量％およびＦＥＰ
微粒子（粒径０．２〜０．３μｍ、ダイキン工業（株）
製）２．５重量％を使用し、且つ界面活性剤（商標“メ
ガファックＦ１５０”、大日本インキ化学（株）製）を
フッ化ピッチ１ｇに対し３０．０ｍｇ、ＰＴＦＥ１ｇに
対し３０．０ｍｇおよびＦＥＰ１ｇに対し６５．０ｍｇ
の割合で添加した複合メッキ浴を使用する以外は実施例
１と同様にして、各種部材およびステンレス鋼板に下地
ニッケルメッキ被膜およびニッケル−フッ化ピッチ−Ｐ
ＴＦＥ−ＦＥＰ複合メッキ被膜を順次形成させた。な
お、炭素プレートおよびアルミニウム合金製フライパン
については、膜厚がそれぞれ２０μｍとなるまで電解メ
ッキを継続した。

【０１７６】得られたニッケル−フッ化ピッチ−ＰＴＦ
Ｅ−ＦＥＰ複合メッキ被膜を有する各種部材およびステ
ンレス鋼板を熱風循環式乾燥炉中で、２５０℃で３０分
間加熱した後、常温で室内放置１時間後に、ＦＡＣＥ接
触角計を用いて液滴法により、水の接触角の測定を行
い、その撥水性を調べた。

【０１７７】ステンレス鋼板については、さらに密着力
（ＪＩＳ Ｋ ５４００）、衝撃変形試験（ＪＩＳ Ｋ
５４００）、耐薬品性試験および耐摩耗性試験を行っ
た。

【０１７８】また、天板、汁受け皿、焼き網、黒鉛プレ
ートおよびフライパンについては、耐焦げ付き性試験１
を行った。

【０１７９】さらにまた、黒鉛プレートおよびフライパ
ンについては、耐焦げ付き性試験２を行った。

【０１８０】比較例１ ステンレス鋼板にフッ素樹脂系塗料を塗布して、フッ素
樹脂塗膜を形成した。得られたフッ素樹脂塗装ステンレ
ス鋼板を常温で１時間室内放置した後、ＦＡＣＥ接触角
計を用いる液滴法により、水の接触角の測定を行い、そ
の撥水性を調べた。

【０１８１】さらに、上記のフッ素樹脂塗装ステンレス
鋼板について、密着力（ＪＩＳ Ｋ５４００）、衝撃変
形試験（ＪＩＳ Ｋ ５４００）、耐薬品性試験、耐摩
耗性試験および耐熱焦げ付き性試験１を行った。

【０１８２】比較例２ 黒鉛プレートおよびフライパンに対してそれぞれ耐熱焦
げ付き試験１および熱焦げ付き試験２を行った。

【０１８３】

【表１】

【０１８４】注１；２５０℃で２時間放置により一部に
剥離（97／100）。その他の場合には剥離なし。

【０１８５】注２；台所用漂白剤（商標“キッチンハイ
ター”、花王（株）製）１５％により茶褐色錆状物発生
（100／100）。台所用漂白剤（商標“キッチンハイタ
ー”、花王（株）製）１００％により茶褐色錆状物およ
び変色発生（50／100）。

【０１８６】

【表２】

【０１８７】注；耐摩耗性試験において、“○”は、
「傷なし」を意味し、“×”は、「傷あり」を意味す
る。

【０１８８】耐焦げ付き性試験１および２において、
“○”は、「焦げ付きなし」を意味し、“×”は、「焦
げ付きあり」を意味する。。

【０１８９】表１および表２に示す結果から、本発明に
よるフッ素化合物微粒子共析複合メッキ被膜が極めて優
れた撥水性乃至非粘着性、密着性、耐衝撃変形性、耐薬
品性、耐磨耗性、耐焦げ付き性などを備えていることが
明らかである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ２５Ｄ 15/02 Ｆ

Claims (17)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】平均粒径２μｍ以下のフッ素化合物微粒子
   を分散含有する複合メッキ被膜を備えた調理器具用部
   材。
2. 【請求項２】平均粒径２μｍ以下のフッ化黒鉛｛（Ｃ
   Ｆ）n｝微粒子を分散含有する複合メッキ被膜を備えた
   請求項１に記載の調理器具用部材。
3. 【請求項３】平均粒径２μｍ以下のフッ化黒鉛｛（Ｃ
   Ｆ）n｝微粒子およびポリテトラフルオロエチレン微粒
   子を分散含有する複合メッキ被膜を備えた請求項１に記
   載の調理器具用部材。
4. 【請求項４】平均粒径２μｍ以下のフッ化黒鉛｛（Ｃ
   Ｆ）n｝微粒子およびテトラフルオロエチレン−ヘキサ
   フルオロプロピレン共重合体微粒子を分散含有する複合
   メッキ被膜を備えた請求項１に記載の調理器具用部材。
5. 【請求項５】平均粒径２μｍ以下のフッ化ピッチ微粒子
   を分散含有する複合メッキ被膜を備えた請求項１に記載
   の調理器具用部材。
6. 【請求項６】平均粒径２μｍ以下のフッ化ピッチ微粒子
   を分散含有しており、１５０〜３００℃の温度で熱処理
   後の水による液滴法での接触角が１３５度以上である複
   合メッキ被膜を備えた請求項１に記載の調理器具用部
   材。
7. 【請求項７】平均粒径２μｍ以下のポリテトラフルオロ
   エチレン微粒子を分散含有する複合メッキ被膜を備えた
   請求項１に記載の調理器具用部材。
8. 【請求項８】平均粒径２μｍ以下のフッ化ピッチ微粒子
   およびポリテトラフルオロエチレン微粒子を分散含有し
   ており、１５０〜３５０℃の温度で熱処理後の水による
   液滴法での接触角が１２０度以上である複合メッキ被膜
   を備えた請求項１に記載の調理器具用部材。
9. 【請求項９】平均粒径２μｍ以下のフッ化ピッチ微粒子
   およびテトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピ
   レン共重合体微粒子を分散含有しており、１５０〜３５
   ０℃の温度で熱処理後の水による液滴法での接触角が１
   ２０度以上である複合メッキ被膜を備えた請求項１に記
   載の調理器具用部材。
10. 【請求項１０】平均粒径２μｍ以下のポリテトラフルオ
    ロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重
    合体微粒子を分散含有する複合メッキ被膜を備えた請求
    項１に記載の調理器具用部材。
11. 【請求項１１】平均粒径２μｍ以下のフッ化ピッチ微粒
    子およびポリテトラフルオロエチレン−パーフルオロア
    ルキルビニルエーテル共重合体微粒子を分散含有する複
    合メッキ被膜を備えた請求項１に記載の調理器具用部
    材。
12. 【請求項１２】平均粒径２μｍ以下のフッ化黒鉛微粒子
    およびポリテトラフルオロエチレン−パーフルオロアル
    キルビニルエーテル共重合体微粒子を分散含有する複合
    メッキ被膜を備えた請求項１に記載の調理器具用部材。
13. 【請求項１３】平均粒径２μｍ以下のテトラフルオロエ
    チレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体微粒子を分
    散含有する複合メッキ被膜を備えた請求項１に記載の調
    理器具用部材。
14. 【請求項１４】平均粒径２μｍ以下のテトラフルオロエ
    チレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体微粒子およ
    びポリテトラフルオロエチレン微粒子を分散含有する複
    合メッキ被膜を備えた請求項１に記載の調理器具用部
    材。
15. 【請求項１５】天板、コンロ汁受け皿、オーブン皿、焼
    き肉用鉄板、ロストル、ジンギスカン鍋、ごとくおよび
    焼き網の少なくとも１種である請求項１乃至１４のいず
    れかに記載の調理器具用部材。
16. 【請求項１６】請求項１乃至１５のいずれかに記載の調
    理器具用部材を備えた調理器具。
17. 【請求項１７】調理器具が、ガスコンロ、ガステーブ
    ル、オーブン、電子レンジ、炊飯器、バーベキューコン
    ロ、ホットプレート、鍋、フライパン、グリル鍋、焼き
    肉器、オーブントースター、電気ポット、自動給茶器お
    よび電磁誘導ヒーターのいずれかである請求項１６に記
    載の調理器具。