JPH07234512A - 平版印刷版の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】銀錯塩拡散転写法を利用し、画質及び耐刷力に
優れた、アルミニウム板を支持体とする平版印刷版の処
理方法を提供する。 【構成】粗面化され陽極酸化されたアルミニウム支持体
とハロゲン化銀乳剤層の間に物理現像核を有する平版印
刷版において、アミノ基とカルボキシル基をそれぞれ少
なくとも１つ有する化合物の存在下で現像処理すること
を特徴とする平版印刷版の処理方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、アルミニウム板を支持
体とする平版印刷版、特に銀錯塩拡散転写法を用いる平
版印刷版の処理方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】銀錯塩拡散転写法（ＤＴＲ法）を用いた
平版印刷版については、フォーカル・プレス、ロンドン
ニューヨーク（１９７２年）発行、アンドレ ロット
及びエディス ワイデ著、「フォトグラフィック・シル
バー・ハライド・ディヒュージョン・プロセシズ」、第
１０１頁〜第１３０頁に幾つかの例が記載されている。

【０００３】その中で述べられているように、ＤＴＲ法
を用いた平版印刷版には、転写材料と受像材料を別々に
したツーシートタイプ、あるいはそれらを一枚の支持体
上に設けたモノシートタイプの二方式が知られている。
ツーシートタイプの平版印刷版については、特開昭５７
−１５８８４４号公報に詳しく記載されている。又、モ
ノシートタイプについては、特公昭４８−３０５６２
号、同５１−１５７６５号、特開昭５１−１１１１０３
号、同５２−１５０１０５号などの各公報に詳しく記載
されている。

【０００４】紙を支持体とした平版印刷版は、印刷中の
版伸びや水分のしみ込みなどのため耐刷性を含め高品質
の印刷は困難である。これらの問題点を改良し印刷性能
を向上する目的でフィルム支持体が用いられる。例え
ば、酢酸セルロースフィルム、ポリビニルアセタールフ
ィルム、ポリスチレンフィルム、ポリプロピレンフィル
ム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、或はポリエ
ステル、ポリプロピレン、又はポリスチレンフィルムな
どをポリエチレンフィルムで被覆した複合フィルム等が
支持体として利用できる。

【０００５】しかしながら、フィルムを支持体とした平
版印刷版は紙ベースの印刷版と比べ、版伸び性や水分の
しみ込みなどの点で改良されたものの、耐刷性、保水
性、更には印刷機への版掛け性等の点で問題を残してい
る。

【０００６】そこで、上に述べた紙やフィルムを支持体
とした平版印刷版の種々の問題点を解決するために、金
属特にアルミニウム板を支持体とした銀塩方式の平版印
刷版が知られており、特開昭５７−１１８２４４号、同
５７−１５８８４４号、同６３−２６０４９１号、特開
平３−１１６１５１号、同４−２８２２９５号などの各
公報に詳しく記載されている。

【０００７】特開昭６３−２６０４９１号、特開平３−
１１６１５１号、同４−２８２２９５号などの各公報に
は、粗面化され陽極酸化されたアルミニウム板を支持体
とし、その上に物理現像核を担持し、更にその上に感光
性ハロゲン化銀乳剤層を設けたモノシートタイプでＤＴ
Ｒ法を利用する平版印刷版が詳述されている。それによ
れば、上記平版印刷版を像露光し、ＤＴＲ現像した後、
ハロゲン化銀乳剤層を温水で洗浄して除去し印刷版を作
製する。しかしこれらの特許は、アルミニウム支持体や
平版印刷版に中間層を設けるなど平版印刷版のプレート
構成を改良することによって、ハロゲン化銀乳剤とアル
ミニウム板とが接触することにより生じるアルミニウム
板の腐食を防止することに向けられた技術であり、耐刷
力の点では十分とはいえないものであった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、アル
ミニウム板の腐食を防止するのみならず、上記問題を解
決し、耐刷力の改善された高画質の平版印刷版の処理方
法を提供することである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】粗面化され陽極酸化され
たアルミニウム支持体とハロゲン化銀乳剤層の間に物理
現像核を有する平版印刷版の処理方法において、アミノ
基とカルボキシル基をそれぞれ少なくとも１つ有する化
合物の存在下で現像処理することを特徴とする平版印刷
版の処理方法によって達成された。

【００１０】本発明の平版印刷版で用いられるＤＴＲ法
の原理は、米国特許第 2,352,014号明細書に記載されて
おり、その他にも多くの特許、文献があり良く知られて
いる。即ち、ＤＴＲ法に於ては、銀錯塩は拡散によって
ハロゲン化銀乳剤層から受像部に転写され、物理現像核
の存在下に銀像に変換される。上記ハロゲン化銀を錯
化、溶解し銀錯体を形成して銀画像を形成するための化
合物としては、水溶性チオ硫酸塩、チオシアン酸塩、亜
硫酸塩、アミン及びアルカノールアミン類等が広く知ら
れており、前述の特開平３ー１１６１５１、同平４ー２
８２２９５４には、粗面化され陽極酸化されたアルミニ
ウム板を支持体とし、その上に物理現像核を担持し、更
にその上に感光性ハロゲン化銀乳剤層を設けたモノシー
トタイプでＤＴＲ法を利用する平版印刷版の現像処理液
の好ましい化合物として、アルカノールアミン類等を用
いることが知られているが、これらの化合物を本発明の
平版印刷版の現像時に用いることにより、アルミニウム
板の腐食を防止したり、画質が向上する等の効果が得ら
れるが、耐刷力は、むしろ低下することが分かった。

【００１１】本発明者らは前述の特開昭６３−２６０４
９１号、特開平３−１１６１５１号、同４−２８２２９
５号などの各公報に記載の平版印刷版において、十分な
画質及び耐刷力が得られない原因が、アルミニウムを支
持体とする平版印刷版において、現像処理条件、特にハ
ロゲン化銀溶剤が適切でないことにあるのではないかと
の考えに基づいて、鋭意検討した結果、アミノ基とカル
ボキシル基を有する化合物の存在下で現像処理すること
によって、良好な画質及び耐刷力を得ることが出来るこ
とを見いだし、本発明に至ったものである。

【００１２】本発明に用いられる少なくとも１つ以上の
アミノ基及びカルボキシル基を有する化合物としては、
アミノ酸の様な天然あるいは合成のアミノ酸及びその誘
導体等を用いることが出来る。L-アラニン、グリシン、
L-バリン、L-ロイシン、L-アスパラギン、L-ヒドロキシ
プロリン、L-メチオニン、L-トレオニン、L-ヒスチジ
ン、L-グルタミン、L-グルタミン酸等の天然アミノ酸、
グリシンエチルエステル、2,4-ジアミノブタン酸 、s-
メチル-L-システイン、N-ヒドロキシ-β-アラニン等の
アミノ酸誘導体や合成アミノ酸類等が挙げられる。

【００１３】本発明の少なくとも１つ以上のアミノ基及
びカルボキシル基を有する化合物は、単独又は２種類以
上の化合物を組み合わせて用いることが出来る。

【００１４】本発明の少なくとも１つ以上のアミノ基及
びカルボキシル基を有する化合物は、本発明の平版印刷
版の各層中に入れることも、現像処理液中に入れること
も、またその双方に入れることも出来る。また、これら
の化合物は、耐刷力を低下させない範囲で前述のアルカ
ノールアミン化合物の存在下でも現像処理することが出
来る。本発明の化合物の使用量は、これらのハロゲン化
銀溶剤としての活性の程度や、亜硫酸塩や、チオ硫酸塩
あるいはアルカノールアミン等の他のハロゲン化銀溶剤
の使用量、あるいは平版印刷版の層構成や現像液の組成
等により大きく変化するが、現像処理液中にのみ用いる
場合の好ましい添加量としては、現像液１L当たり、0.0
1モル以上1モル以下であり、平版印刷版の層構成中にの
み入れて現像処理液中に用いない場合については 、ハ
ロゲン化銀１モル当たり0.001モル以上0.5モル以下であ
り 、層構成中及び現像処理液中の両方に用いられる場
合は、それぞれの層構成中及び現像処理液中の使用の比
に応じて適宜調整することが出来る。

【００１５】一般に、平版印刷版に用いられるアルミニ
ウム支持体は、印刷時における湿し水に対する濡れ（保
水性）を良くするため、また感光層との密着を良くする
ため、その表面を粗面化することが行われる。この粗面
化処理（いわゆるグレイニング）には、ボールグレイニ
ング、ワイヤグレイニング、ブラシグレイニング等の機
械的粗面化処理、塩化物、フッ化物等で化学的にアルミ
ニウムを溶解することにより行う化学的粗面化処理、及
び電気化学的にアルミニウムを溶解することにより行う
電解粗面化処理、及びこれらの方法を併用した粗面化方
法が知られている。例えば特開昭４８−２８１２３号、
同５３−１２３２０４号、同５４−１４６２３４号、同
５５−２５３８１、同５５−１３２２９４号、同５６−
５５２９１号、同５６−１５０５９３号、同５６−２８
８９３号、同５８−１６７１９６号、米国特許第２，３
４４，５１０号、同第３，８６１，９１７号、同第４，
３０１，２２９号などがある。

【００１６】このような粗面化処理を行なった後、硫
酸、リン酸、硝酸あるいはそれらの混合液などの電解液
中で陽極酸化処理が施される。

【００１７】本発明に用いられる粗面化され陽極酸化さ
れたアルミ板の陽極酸化層の厚みは約０．３〜３．０μ
mの範囲が好ましい。尚、陽極酸化処理に先立ってデス
マット処理を施すことが好ましい。すなわち、粗面化処
理したアルミニウム基板を、１０〜５０％の熱硫酸（４
０〜６０℃）や希薄なアルカリ（水酸化ナトリウム等）
で処理することにより表面に付着したスマットが除去さ
れる。

【００１８】また、陽極酸化処理を行なった後、必要に
応じて後処理を行うことが出来る。例えば、英国特許第
１，２３０，４４７号に開示されたポリビニルホスホン
酸の水溶液中に浸漬処理する方法が用いられる。また、
必要に応じて、親水性高分子の下塗層を設けることも可
能であるが、その上に設ける感光層の性質により取捨選
択される。

【００１９】本発明で用いられる物理現像核層の物理現
像核としては、金、銀等の金属コロイドあるいは銀、パ
ラジウム、亜鉛等の水溶性塩と硫化物を混合した金属硫
化物を使用できる。保護コロイドとして各種親水性コロ
イドを用いることもできる。これらの詳細及び製法につ
いては、例えば、フォーカル・プレス、ロンドン ニュ
ーヨーク（１９７２年）発行、アンドレ ロット及びエ
ディス ワイデ著、「フォトグラフィック・シルバー・
ハライド・ディヒュージョン・プロセシズ」を参照し得
る。

【００２０】本発明の印刷版の感光性ハロゲン化銀乳剤
層には保護コロイドとして各種親水性コロイドを用いる
ことができる。即ち、酸処理ゼラチン、アルカリ処理ゼ
ラチン、ゼラチン誘導体、グラフト化ゼラチン等各種ゼ
ラチンを用いることが出来る他、ポリビニルピロリド
ン、各種でんぷん、アルブミン、ポリビニルアルコー
ル、アラビアゴム、ヒドロキシエチルセルロース、等の
親水性高分子化合物を含有させることが出来る。用いら
れる親水性コロイドとしては、ゼラチン、ゼラチン誘導
体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等が
挙げられるが、好ましくは、物理現像後の親水性コロイ
ド層の剥離性を容易にするために実質的に硬膜剤を含ま
ない親水性コロイド層を用いることが望ましい。

【００２１】本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀乳
剤の種類としては、一般に用いられる塩化銀、臭化銀、
ヨウ化銀、塩臭化銀、塩ヨウ臭化銀、ヨウ臭化銀等から
選択される。また乳剤のタイプとしてはネガ型、ポジ型
のいずれでもよい。これらのハロゲン化銀乳剤は必要に
応じて化学増感あるいはスペクトル増感することが出来
る。

【００２２】本発明で用いられる現像液には、現像主
薬、例えばポリヒドロキシベンゼン類、3-ピラゾリジノ
ン類、アルカリ性物質、例えば水酸化カリウム、水酸化
ナトリウム、水酸化リチウム、第３燐酸ナトリウム、ハ
ロゲン化銀溶剤、例えばチオ硫酸ナトリウム、チオシア
ン酸カリウム、アルカノールアミン、保恒剤、例えば亜
硫酸ナトリウム、粘稠剤、例えばカルボキシメチルセル
ロース、カブリ防止剤、例えば臭化カリウム、１−フェ
ニル−５−メルカプトテトラゾール、現像変成剤、例え
ばポリオキシアルキレン化合物等の添加剤等を含ませる
ことが出来る。

【００２３】現像液のｐＨとして通常約１０〜１４、好
ましくは約１２〜１４であるが、使用する平版印刷版の
アルミニウム支持体の前処理（例えば陽極酸化）条件、
写真要素、所望の像、現像液中の各種化合物の種類及び
量、現像条件等によって異なる。

【００２４】ゼラチン層を除去するためのウォッシュオ
フは、温度２０〜３０℃程度の流水で洗い流すことによ
って行なうことが出来る。

【００２５】

【実施例】以下に本発明を実施例により説明する。

【００２６】実施例１ 粗面化処理及び陽極酸化された厚さ０．３０mmのアルミ
ニウム支持体上に、カレー・レー（Carey Lea ）法によ
り作成された銀ゾルにゼラチン溶液を加えて、銀とゼラ
チンの重量比が２となるように調整した物理現像核液を
塗布した。物理現像核層に含まれるバインダーの被覆量
は、0.01g/m2であった。さらに乾燥後本発明の化合物及
び比較化合物を含むオルソ増感された感光性ハロゲン化
銀乳剤を、銀量が1.5g/m2、ゼラチン量が1.5g/m2になる
よう塗布乾燥し感光性平版印刷版を作成した。本発明の
化合物及び比較化合物の被覆量は0.3g/m2。

【００２７】このようにして得られた平版印刷版に像露
光を行った後、以下に示すような拡散転写現像液で現像
を行なった後、直ちに流水でゼラチン層を洗い流し( ウ
ォッシュオフ) した。版面が乾かないうちに版面保護液
を脱脂綿等で塗布し乾燥させる。この様にして作成した
平版印刷板を、印刷機エー・ビー・ディック350CD(A.B.
Dick社製オフセット印刷機の商標）にかけ、インキ受理
性及び耐刷力を評価した。また、上記拡散転写現像液で
現像し、ウオッシュオフし、常温で乾燥した後、該平版
印刷版の非画像部の斑点の有無を調べることにより、ア
ルミニウムの腐食の有無を評価した。 水酸化ナトリウム 20g ハイドロキノン 20g 1-フェニル-３-ピラゾリジノン 2g 無水亜硫酸ナトリウム 60g 無水チオ硫酸ナトリウム 2g エチレンジアミン四酢酸ナトリウム塩 7.5g 脱イオン水で 1000ccとし
た。 pH（25℃）＝12.8

【００２８】画質は、密着露光により６μの罫線を鮮明
に印刷版上で再現可能な場合を良、８μの罫線を鮮明に
印刷版上で再現可能な場合を△、８μの罫線を鮮明に印
刷版上で再現不能な場合を×で表す。耐刷力は画像部の
インキ乗りの不良、あるいは線飛びが生じる時のいずれ
かにより印刷が不可能となったときの印刷枚数で評価し
た。結果を表１に示す。

【００２９】

【表１】

【００３０】実施例２ 実施例１の印刷版Ｆを用いて、以下、実施例１の現像液
に本発明の化合物及び比較化合物を現像液１L当たり20g
添加した現像液を用いて処理し、実施例１の方法に従っ
て画質及び耐刷力を評価した。結果を表２に示す。

【００３１】

【表２】

【００３２】

【発明の効果】画質が良好でかつ極めて高い耐刷性能を
有する平版印刷版を得る事が出来る。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 粗面化され陽極酸化されたアルミニウム
   支持体とハロゲン化銀乳剤層の間に物理現像核を有する
   平版印刷版の処理方法において、アミノ基とカルボキシ
   ル基をそれぞれ少なくとも１つ有する化合物の存在下で
   現像処理することを特徴とする平版印刷版の処理方法。