JPH07228713A - 軟質ポリエステル系フィルム - Google Patents
軟質ポリエステル系フィルムInfo
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- JPH07228713A JPH07228713A JP2267694A JP2267694A JPH07228713A JP H07228713 A JPH07228713 A JP H07228713A JP 2267694 A JP2267694 A JP 2267694A JP 2267694 A JP2267694 A JP 2267694A JP H07228713 A JPH07228713 A JP H07228713A
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- JP
- Japan
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- film
- polyester
- glycol
- melting point
- soft
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- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 耐候性、透明性、柔軟性、耐ピンホール性に
優れた軟質ポリエステル系フィルムを提供する。 【構成】 高融点結晶性セグメントと低融点結晶セグメ
ントから構成された２０℃における引っ張り弾性率が
０．０１〜１００kg／mm2 のフィルムであり高融点結晶
性セグメントの融点２００℃以上のポリエステル、低融
点軟重合体セグメントの融点あるいは軟化点が８０℃以
下のポリアルキレングリコールからなる。
優れた軟質ポリエステル系フィルムを提供する。 【構成】 高融点結晶性セグメントと低融点結晶セグメ
ントから構成された２０℃における引っ張り弾性率が
０．０１〜１００kg／mm2 のフィルムであり高融点結晶
性セグメントの融点２００℃以上のポリエステル、低融
点軟重合体セグメントの融点あるいは軟化点が８０℃以
下のポリアルキレングリコールからなる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は優れた柔軟性、耐衝撃
性、耐ピンホール性、耐熱性、耐寒性、透明性、加工性
に優れた環境にやさしい軟質ポリエステル系フィルムに
関するものである。
性、耐ピンホール性、耐熱性、耐寒性、透明性、加工性
に優れた環境にやさしい軟質ポリエステル系フィルムに
関するものである。
【０００２】
【従来の技術】これまで軟質フィルムとしては、軟質ポ
リ塩化ビニルフィルムが主として使われているがこれら
使用済みの廃棄物を焼却する際に、酸性雨などの原因と
されている塩化水素ガスを発生するため環境問題上制限
を受けることになる。また軟質塩化ビニルフィルムを食
品包装等に用いた場合軟質塩化ビニルフィルムに含まれ
る可塑剤が経時的にブリードアウトし衛生上問題を生じ
るおそれがある。そこで、ポリエチレンやエチレン−酢
酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）のようなポリオレフィン系
フィルム（特公昭６０−３７７９２）また二軸延伸した
ポリエチレンテレフタレートフィルム（特公昭５８−３
８３０３）などが提案されている。しかしこれらのフィ
ルムは軟質ポリ塩化ビニルフィルムに比べ物性が劣り実
用上満足しうるものとはいえない。例えば、ポリオレフ
ィン系フィルムは耐候性、透明性、柔軟性が不十分であ
り、ポリエチレンテレフタレートフィルムは耐候性、透
明性は優れるが柔軟性が著しく劣り用途が制限される。
また、特開昭４９−１１９９４９の第６頁表２に示すよ
うな引張弾性率が高いものでは本発明の良好なフィルム
は得られない。
リ塩化ビニルフィルムが主として使われているがこれら
使用済みの廃棄物を焼却する際に、酸性雨などの原因と
されている塩化水素ガスを発生するため環境問題上制限
を受けることになる。また軟質塩化ビニルフィルムを食
品包装等に用いた場合軟質塩化ビニルフィルムに含まれ
る可塑剤が経時的にブリードアウトし衛生上問題を生じ
るおそれがある。そこで、ポリエチレンやエチレン−酢
酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）のようなポリオレフィン系
フィルム（特公昭６０−３７７９２）また二軸延伸した
ポリエチレンテレフタレートフィルム（特公昭５８−３
８３０３）などが提案されている。しかしこれらのフィ
ルムは軟質ポリ塩化ビニルフィルムに比べ物性が劣り実
用上満足しうるものとはいえない。例えば、ポリオレフ
ィン系フィルムは耐候性、透明性、柔軟性が不十分であ
り、ポリエチレンテレフタレートフィルムは耐候性、透
明性は優れるが柔軟性が著しく劣り用途が制限される。
また、特開昭４９−１１９９４９の第６頁表２に示すよ
うな引張弾性率が高いものでは本発明の良好なフィルム
は得られない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記の欠点
すなわち耐候性、透明性、柔軟性を改善し、ポリエステ
ル系共重合体から実用可能な優れたフィルムを得ること
を目的とする。
すなわち耐候性、透明性、柔軟性を改善し、ポリエステ
ル系共重合体から実用可能な優れたフィルムを得ること
を目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、
（１）高融点結晶性セグメントが主として二塩基酸残基
とグリコール残基から構成された融点が２００℃以上の
ポリエステルであり、低融点軟重合体セグメントが主と
して分子量２００以上、融点あるいは軟化点が８０℃以
下であるポリアルキレングリコールであるポリエステル
系ブロック共重合体により形成されかつ２０℃における
引っ張り弾性率が０．０１〜１００kg／mm2であること
を特徴とする軟質ポリエステル系フィルム。および、
（２）高融点結晶性セグメントが主として二塩基酸残基
とグリコール残基から構成された融点が２００℃以上の
ポリエステルであり、低融点軟重合体セグメントが主と
して分子量２００以上、融点あるいは軟化点が８０℃以
下であるポリアルキレングリコールであるポリエステル
系ブロック共重合体を溶融押し出しして得られた未延伸
フィルムを０〜１３０℃の温度で少なくとも１軸延伸す
ることを特徴とする軟質ポリエステル系フィルム。およ
び、（３）高融点結晶性セグメントの二塩基酸のうち８
０モル％以上がテレフタル酸であり、グリコール残基が
エチレングリコールである（１）および（２）記載の軟
質ポリエステル系フィルム。および、（４）低融点軟重
合体セグメントの分子量２００以上のポリアルキレング
リコールがポリテトラメチレンオキサイドグリコールお
よび／またはポリエチレンオキサイドグリコールである
（１）および（２）および（３）記載の軟質ポリエステ
ル系フィルムである。
（１）高融点結晶性セグメントが主として二塩基酸残基
とグリコール残基から構成された融点が２００℃以上の
ポリエステルであり、低融点軟重合体セグメントが主と
して分子量２００以上、融点あるいは軟化点が８０℃以
下であるポリアルキレングリコールであるポリエステル
系ブロック共重合体により形成されかつ２０℃における
引っ張り弾性率が０．０１〜１００kg／mm2であること
を特徴とする軟質ポリエステル系フィルム。および、
（２）高融点結晶性セグメントが主として二塩基酸残基
とグリコール残基から構成された融点が２００℃以上の
ポリエステルであり、低融点軟重合体セグメントが主と
して分子量２００以上、融点あるいは軟化点が８０℃以
下であるポリアルキレングリコールであるポリエステル
系ブロック共重合体を溶融押し出しして得られた未延伸
フィルムを０〜１３０℃の温度で少なくとも１軸延伸す
ることを特徴とする軟質ポリエステル系フィルム。およ
び、（３）高融点結晶性セグメントの二塩基酸のうち８
０モル％以上がテレフタル酸であり、グリコール残基が
エチレングリコールである（１）および（２）記載の軟
質ポリエステル系フィルム。および、（４）低融点軟重
合体セグメントの分子量２００以上のポリアルキレング
リコールがポリテトラメチレンオキサイドグリコールお
よび／またはポリエチレンオキサイドグリコールである
（１）および（２）および（３）記載の軟質ポリエステ
ル系フィルムである。
【０００５】本発明において高融点結晶性ポリエステル
セグメント構成成分はその構成成分だけで重合体とした
ときに、融点が２００℃以上のものであるが、例えばテ
レフタル酸、イソフタル酸、２・６−ナフタレンジカル
ボン酸、等の芳香族ジカルボン酸の残基と、エチレング
リコール、プロピレングリコール、ペンタメチレングリ
コール、２，２−ジメチルトリメチレングリコール、ヘ
キサメチレングリコール、Ｐ−キシリレングリコール、
シクロヘキサンジメタノール，ネオペンチルグリコール
等の脂肪族、芳香族、脂環族ジオールの残基とからなる
ポリエステル、あるいはＰ−（β−ヒドロキシエトキ
シ）安息香酸、Ｐ−オキシ安息香酸等のオキシ酸の残基
を上記ポリエステル上に共重合成分として含有する共重
合ポリエステルの他、１，２−ビス（４，４’−ジカル
ボキシメチルフェノキシ）エタン、ジ（４−カルボキシ
キフェノキシ）エタン等の芳香族エーテルジカルボン酸
の残基と上記と同様のジオールの残基とからなるポリエ
ーテルエステル、ビス（Ｎ−パラカルボエトキシフェニ
ル）テレフタルイミド等の芳香族アミドジカルボン酸の
残基と上記と同様のジオールの残基とからなるポリアミ
ドエステルなどを示すことが出来るが特にテレフタル酸
残基が二塩基酸成分の８０モル％以上を占める割合で、
かつグリコール残基がエチレングリコールであることが
特に好ましい。また、テトラメチレングリコール等の結
晶化速度の大きくなるグリコールを単独で用いること
は、透明性の問題や延伸工程で延伸しにくいという問題
もあるので本発明には好ましくない。また融点２００℃
未満のときは耐熱性が悪く実用上好ましくない。
セグメント構成成分はその構成成分だけで重合体とした
ときに、融点が２００℃以上のものであるが、例えばテ
レフタル酸、イソフタル酸、２・６−ナフタレンジカル
ボン酸、等の芳香族ジカルボン酸の残基と、エチレング
リコール、プロピレングリコール、ペンタメチレングリ
コール、２，２−ジメチルトリメチレングリコール、ヘ
キサメチレングリコール、Ｐ−キシリレングリコール、
シクロヘキサンジメタノール，ネオペンチルグリコール
等の脂肪族、芳香族、脂環族ジオールの残基とからなる
ポリエステル、あるいはＰ−（β−ヒドロキシエトキ
シ）安息香酸、Ｐ−オキシ安息香酸等のオキシ酸の残基
を上記ポリエステル上に共重合成分として含有する共重
合ポリエステルの他、１，２−ビス（４，４’−ジカル
ボキシメチルフェノキシ）エタン、ジ（４−カルボキシ
キフェノキシ）エタン等の芳香族エーテルジカルボン酸
の残基と上記と同様のジオールの残基とからなるポリエ
ーテルエステル、ビス（Ｎ−パラカルボエトキシフェニ
ル）テレフタルイミド等の芳香族アミドジカルボン酸の
残基と上記と同様のジオールの残基とからなるポリアミ
ドエステルなどを示すことが出来るが特にテレフタル酸
残基が二塩基酸成分の８０モル％以上を占める割合で、
かつグリコール残基がエチレングリコールであることが
特に好ましい。また、テトラメチレングリコール等の結
晶化速度の大きくなるグリコールを単独で用いること
は、透明性の問題や延伸工程で延伸しにくいという問題
もあるので本発明には好ましくない。また融点２００℃
未満のときは耐熱性が悪く実用上好ましくない。
【０００６】分子量２００以上の低融点軟重合体セグメ
ント構成成分は、該セグメント構成成分だけで測定した
場合の融点あるいは軟化点が８０℃以下のものをいう。
その分子量は通常２００〜８０００のものが用いられ
る。分子量が２００以下のものを用いた場合は得られる
ポリエステル系ブロック共重合体は融点が低く粘着性が
大でフィルムへの配合加工性に困難を与える。一方、分
子量が８０００以上のものを用いて得られるポリエステ
ル系ブロック共重合体は、低融点非結晶性セグメントが
層分離し、極めて溶融粘度が高くなり、固く脆い特性を
示し、共重合反応後、重合釜からの取り出しが困難とな
ったり、またこのポリエステル系ブロック共重合体をフ
ィルムに成形した場合に透明性が不良であったりして好
ましくない。特に好ましくは３００〜６０００の分子量
のものがよい。またポリエステル系ブロック共重合体中
での低融点軟重合体セグメント構成成分の割合は５〜９
５重量％の範囲である。また９５重量％以上の低融点軟
重合体セグメントを含むブロック共重合体ポリエステル
は粘着流動性となる難点がある。特に好ましい低融点軟
重合体セグメント構成成分の割合は１０〜９０重量％で
ある。この様な低融点軟重合体セグメント構成成分とし
ては、ポリエチレンオキサイドグリコール、ポリテトラ
メチレンオキサイドグリコール、ポリプロピレンオキサ
イドグリコール、エチレンオキサイドとプロピレンオキ
サイドとの共重合グリコール、エチレンオキサイドとテ
トラヒドロフランとの共重合グリコールなどのポリエー
テル、ポリネオペンチルアゼレート、ポリネオペンチル
アジペート、ポリネオペンチルセパケートの如き脂肪族
ポリエステル、ポリ−ε−カプロラクトン、ポリピバロ
ラクトンなどのポリラクトンを示すことができる。好ま
しくはポリエチレンオキサイドグリコール、ポリテトラ
メチレンオキサイドグリコール等が実用的である。これ
らのブロック共重合ポリエステルは通常の縮合重合法に
よって製造することができる。
ント構成成分は、該セグメント構成成分だけで測定した
場合の融点あるいは軟化点が８０℃以下のものをいう。
その分子量は通常２００〜８０００のものが用いられ
る。分子量が２００以下のものを用いた場合は得られる
ポリエステル系ブロック共重合体は融点が低く粘着性が
大でフィルムへの配合加工性に困難を与える。一方、分
子量が８０００以上のものを用いて得られるポリエステ
ル系ブロック共重合体は、低融点非結晶性セグメントが
層分離し、極めて溶融粘度が高くなり、固く脆い特性を
示し、共重合反応後、重合釜からの取り出しが困難とな
ったり、またこのポリエステル系ブロック共重合体をフ
ィルムに成形した場合に透明性が不良であったりして好
ましくない。特に好ましくは３００〜６０００の分子量
のものがよい。またポリエステル系ブロック共重合体中
での低融点軟重合体セグメント構成成分の割合は５〜９
５重量％の範囲である。また９５重量％以上の低融点軟
重合体セグメントを含むブロック共重合体ポリエステル
は粘着流動性となる難点がある。特に好ましい低融点軟
重合体セグメント構成成分の割合は１０〜９０重量％で
ある。この様な低融点軟重合体セグメント構成成分とし
ては、ポリエチレンオキサイドグリコール、ポリテトラ
メチレンオキサイドグリコール、ポリプロピレンオキサ
イドグリコール、エチレンオキサイドとプロピレンオキ
サイドとの共重合グリコール、エチレンオキサイドとテ
トラヒドロフランとの共重合グリコールなどのポリエー
テル、ポリネオペンチルアゼレート、ポリネオペンチル
アジペート、ポリネオペンチルセパケートの如き脂肪族
ポリエステル、ポリ−ε−カプロラクトン、ポリピバロ
ラクトンなどのポリラクトンを示すことができる。好ま
しくはポリエチレンオキサイドグリコール、ポリテトラ
メチレンオキサイドグリコール等が実用的である。これ
らのブロック共重合ポリエステルは通常の縮合重合法に
よって製造することができる。
【０００７】本発明において用いるブロック共重合ポリ
エステルの具体例としては、ポリエチレンテレフタレー
ト−ポリエチレンオキサイドブロック共重合体、ポリエ
チレンテレフタレート−ポリテトラメチレンオキサイド
ブロック共重合体、ポリエチレンテレフタレート−ポリ
エチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイドブロッ
ク共重合体、ポリテトラメチレンテレフタレート−イソ
フタレート−ポリテトラメチレンオキサイドブロック共
重合体、ポリエチレンテレフタレート−ポリ−ε−カプ
ロラクトンブロック共重合体、ポリエチレンテレフタレ
ート−ポリエチレンアジペートブロック共重合体、ポリ
エチレンテレフタレート−ポリネオペンチルセパケート
ブロック共重合体、ジ（４−カルボキシフェノキシ）エ
タンとエチレングリコールとからのポリエステルとポリ
エチレングリコールとのブロック共重合体、ビス（Ｎ−
パラカルボエトキシフェニル）アジパミド、とエチレン
グリコールとからのポリエステルとポリエチレングリコ
ールとのブロック共重合体などをあげることができる。
本発明のフィルムは未延伸あるいは少なくとも一軸延
伸、好ましくは二軸延伸してなるものである。
エステルの具体例としては、ポリエチレンテレフタレー
ト−ポリエチレンオキサイドブロック共重合体、ポリエ
チレンテレフタレート−ポリテトラメチレンオキサイド
ブロック共重合体、ポリエチレンテレフタレート−ポリ
エチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイドブロッ
ク共重合体、ポリテトラメチレンテレフタレート−イソ
フタレート−ポリテトラメチレンオキサイドブロック共
重合体、ポリエチレンテレフタレート−ポリ−ε−カプ
ロラクトンブロック共重合体、ポリエチレンテレフタレ
ート−ポリエチレンアジペートブロック共重合体、ポリ
エチレンテレフタレート−ポリネオペンチルセパケート
ブロック共重合体、ジ（４−カルボキシフェノキシ）エ
タンとエチレングリコールとからのポリエステルとポリ
エチレングリコールとのブロック共重合体、ビス（Ｎ−
パラカルボエトキシフェニル）アジパミド、とエチレン
グリコールとからのポリエステルとポリエチレングリコ
ールとのブロック共重合体などをあげることができる。
本発明のフィルムは未延伸あるいは少なくとも一軸延
伸、好ましくは二軸延伸してなるものである。
【０００８】本発明のフィルムを製造するにあたりあら
かじめ適当な酸化防止剤、紫外線吸収剤、顔料等の如き
添加剤を併合しても何ら支障はない。フィルム製膜法
は、例えばＴ−ダイ法、インフレーション法などがある
Ｔ−ダイ法について例示すると、ポリエステル系ブロッ
ク共重合体を水分率０．２％（重量）以下の状態で１６
０〜２５０℃の温度で溶融しＴ−ダイにて冷却ロール上
に押し出されるこの場合の冷却温度は０〜１００℃であ
るのが好ましく、特に好ましくは０〜４０℃であるのが
よい。冷却ロールの表面状態は特に限定されないが、フ
ィルムの厚みが２５μｍ以下である場合、低融点非結晶
成分の割合が多い場合には該ロールの表面を表面凹凸を
有する粗面ロールとすることが望ましい。粗面ロールを
使用する場合にはフィルムが冷却ロールに接着すること
なく表面状態の均一なフィルムとなった。冷却ロールの
表面状態が粗すぎる場合には熱伝導性が低下し溶融ポリ
マーの冷却が遅くなるという欠点を生じる。一方平滑す
ぎると、溶融ポリマーが冷却ロールに接着し易くなるの
で、ポリマー組成によって、あるいはフィルム厚みによ
り適当な冷却ロールを使用する。ダイオリフィスから冷
却ロール間上の接点の方向は、間上接点に対し１０゜〜
９０゜であるのがよく、Ｔ−ダイ先端と冷却ロール間上
接点までの距離（Ｌ）はポリマーの種類およびフィルム
の厚みなどによって異なるが、８≦（Ｌ）＜２１０mmの
範囲内であるのが適当である。得られた未延伸フィルム
は、一旦巻き取った後、あるいは製膜した後直ちに延伸
する。延伸する条件は、延伸温度０〜１３０℃、延伸倍
率１．５〜１０倍の範囲である。延伸は縦方向あるいは
横方向の１軸延伸を行う場合、縦方向あるいは横方向に
延伸した後それと直角方向に延伸する逐次２軸延伸を行
う場合、縦横同時に延伸する同時２軸延伸を行う場合な
どがあり任意に選べる。延伸されたポリエステル系ブロ
ック共重合体フィルムはそのままでもよいが直ちに、ま
たは一旦巻き取った後熱固定するのが好ましい。熱固定
は延伸温度より０〜１５０℃高く、かつ該ポリエステル
系ブロック共重合体の融点より低い温度で行う。フィル
ムの厚みは用途によって定めることができるが通常５〜
５００μｍ程度の範囲から選ばれる。しかしこの範囲に
限定されるものではない。
かじめ適当な酸化防止剤、紫外線吸収剤、顔料等の如き
添加剤を併合しても何ら支障はない。フィルム製膜法
は、例えばＴ−ダイ法、インフレーション法などがある
Ｔ−ダイ法について例示すると、ポリエステル系ブロッ
ク共重合体を水分率０．２％（重量）以下の状態で１６
０〜２５０℃の温度で溶融しＴ−ダイにて冷却ロール上
に押し出されるこの場合の冷却温度は０〜１００℃であ
るのが好ましく、特に好ましくは０〜４０℃であるのが
よい。冷却ロールの表面状態は特に限定されないが、フ
ィルムの厚みが２５μｍ以下である場合、低融点非結晶
成分の割合が多い場合には該ロールの表面を表面凹凸を
有する粗面ロールとすることが望ましい。粗面ロールを
使用する場合にはフィルムが冷却ロールに接着すること
なく表面状態の均一なフィルムとなった。冷却ロールの
表面状態が粗すぎる場合には熱伝導性が低下し溶融ポリ
マーの冷却が遅くなるという欠点を生じる。一方平滑す
ぎると、溶融ポリマーが冷却ロールに接着し易くなるの
で、ポリマー組成によって、あるいはフィルム厚みによ
り適当な冷却ロールを使用する。ダイオリフィスから冷
却ロール間上の接点の方向は、間上接点に対し１０゜〜
９０゜であるのがよく、Ｔ−ダイ先端と冷却ロール間上
接点までの距離（Ｌ）はポリマーの種類およびフィルム
の厚みなどによって異なるが、８≦（Ｌ）＜２１０mmの
範囲内であるのが適当である。得られた未延伸フィルム
は、一旦巻き取った後、あるいは製膜した後直ちに延伸
する。延伸する条件は、延伸温度０〜１３０℃、延伸倍
率１．５〜１０倍の範囲である。延伸は縦方向あるいは
横方向の１軸延伸を行う場合、縦方向あるいは横方向に
延伸した後それと直角方向に延伸する逐次２軸延伸を行
う場合、縦横同時に延伸する同時２軸延伸を行う場合な
どがあり任意に選べる。延伸されたポリエステル系ブロ
ック共重合体フィルムはそのままでもよいが直ちに、ま
たは一旦巻き取った後熱固定するのが好ましい。熱固定
は延伸温度より０〜１５０℃高く、かつ該ポリエステル
系ブロック共重合体の融点より低い温度で行う。フィル
ムの厚みは用途によって定めることができるが通常５〜
５００μｍ程度の範囲から選ばれる。しかしこの範囲に
限定されるものではない。
【０００９】得られたフィルムの引っ張り弾性率は１０
０Ｋｇｆ／mm2 以下が好ましく、特に好ましくは８０Ｋ
ｇｆ／mm2 以下が好ましい１００Ｋｇｆ／mm2 以上のフ
ィルムは腰が強く軟質フィルムには適していない。得ら
れたフィルムの好ましい用途としては、ラップフィル
ム、内装用シート、マスキングフィルム、マーキングフ
ィルム、医療用フィルム、農業用フィルムが例示でき
る。
０Ｋｇｆ／mm2 以下が好ましく、特に好ましくは８０Ｋ
ｇｆ／mm2 以下が好ましい１００Ｋｇｆ／mm2 以上のフ
ィルムは腰が強く軟質フィルムには適していない。得ら
れたフィルムの好ましい用途としては、ラップフィル
ム、内装用シート、マスキングフィルム、マーキングフ
ィルム、医療用フィルム、農業用フィルムが例示でき
る。
【００１０】実施例 本発明における特性値の測定方法は次のとおりである。 （１）融点 高性能示差走査熱量系（理学製ＤＳＣ−１０Ａ）を用い
て２０℃／分の温度で昇温し測定を行った。
て２０℃／分の温度で昇温し測定を行った。
【００１１】（２）引っ張り弾性率 幅１５mm、長さ１００mmのフィルムを島津製作所（株）
製オートグラフ（ＨＧ−３０００）で、２０℃の条件下
でチャック間距離４０mm、引っ張り速度２００mm／分で
引っ張り初期値から求めた。
製オートグラフ（ＨＧ−３０００）で、２０℃の条件下
でチャック間距離４０mm、引っ張り速度２００mm／分で
引っ張り初期値から求めた。
【００１２】（３）破断強度、破断伸度 幅１５mm、長さ１００mmのフィルムを島津製作所（株）
製オートグラフ（ＨＧ−３０００）で、２０℃の条件下
でチャック間距離４０mm、引っ張り速度２００mm／分で
引っ張り破断した時の強度、伸度を求めた。
製オートグラフ（ＨＧ−３０００）で、２０℃の条件下
でチャック間距離４０mm、引っ張り速度２００mm／分で
引っ張り破断した時の強度、伸度を求めた。
【００１３】（４）ヘイズ 積分球式Ｈ．Ｔ．Ｒメーター（日本精密科学製）を用い
て、入射光量、全光線透過量、装置による散乱量、装置
と試験片による散乱光量を測定し算出した。
て、入射光量、全光線透過量、装置による散乱量、装置
と試験片による散乱光量を測定し算出した。
【００１４】（５）耐ピンホール性 直径１５cmに切断した円形フィルムを直径１０mmのガラ
ス管の先端にゆるい袋状を形成して密に結びつけ、ガラ
ス管に１kg／cm2 の空気圧と真空とを１０回／分の速さ
で交互に繰り返して付与しフィルムにピンホールが発生
して圧力低下が生ずるまでの回数でもって表す。
ス管の先端にゆるい袋状を形成して密に結びつけ、ガラ
ス管に１kg／cm2 の空気圧と真空とを１０回／分の速さ
で交互に繰り返して付与しフィルムにピンホールが発生
して圧力低下が生ずるまでの回数でもって表す。
【００１５】実施例１ ジメチルテレフタレート９０７部、エチレングリコール
６３８部、分子量１０００のポリテトラメチレンオキサ
イドグリコール５２５部および酸化防止剤（チバガイギ
ー社製イルガノックス１３３０）４部と触媒としてテト
ラ−ｎ−ブチルチタネート０．２部とをオートクレーブ
に入れ撹拌下に加熱し、１００分間で内温を２５０℃に
した。この間エステル交換によりメタノールが留出し
た。２５０℃に到達したのち徐々に減圧にし、１０分間
で０．１mmＨｇ以下にして重縮合を行った。１２０分間
で減圧下の重縮合を終わり、窒素加圧下で得られたポリ
マーを水中に押し出すと直ちに固化した。得られたポリ
マーを１３０℃にて十分減圧乾燥し、水分率０．００５
（重量）％以下にした。次いで溶融押し出しし、厚さ１
２０μｍの未延伸フィルムを得た。次いで６０℃で縦方
向に３．３倍に延伸し引続き９０℃で横方向に３．２倍
延伸し更に２００℃で１０秒間熱固定した。この様にし
て得られた２軸延伸フィルムの特性を表１に示す。
６３８部、分子量１０００のポリテトラメチレンオキサ
イドグリコール５２５部および酸化防止剤（チバガイギ
ー社製イルガノックス１３３０）４部と触媒としてテト
ラ−ｎ−ブチルチタネート０．２部とをオートクレーブ
に入れ撹拌下に加熱し、１００分間で内温を２５０℃に
した。この間エステル交換によりメタノールが留出し
た。２５０℃に到達したのち徐々に減圧にし、１０分間
で０．１mmＨｇ以下にして重縮合を行った。１２０分間
で減圧下の重縮合を終わり、窒素加圧下で得られたポリ
マーを水中に押し出すと直ちに固化した。得られたポリ
マーを１３０℃にて十分減圧乾燥し、水分率０．００５
（重量）％以下にした。次いで溶融押し出しし、厚さ１
２０μｍの未延伸フィルムを得た。次いで６０℃で縦方
向に３．３倍に延伸し引続き９０℃で横方向に３．２倍
延伸し更に２００℃で１０秒間熱固定した。この様にし
て得られた２軸延伸フィルムの特性を表１に示す。
【００１６】実施例２ ジメチルテレフタレート１４２６部、エチレングリコー
ル１００３部、分子量１０００のポリテトラメチレンオ
キサイドグリコール５００部および酸化防止剤（チバガ
イギー社製イルガノックス１３３０）４部と触媒として
テトラ−ｎ−ブチルチタネート０．３部とをオートクレ
ーブに入れ以下実施例１と同様な手順で２軸延伸フィル
ムを得た。得られたフィルムの特性を表１に示す。
ル１００３部、分子量１０００のポリテトラメチレンオ
キサイドグリコール５００部および酸化防止剤（チバガ
イギー社製イルガノックス１３３０）４部と触媒として
テトラ−ｎ−ブチルチタネート０．３部とをオートクレ
ーブに入れ以下実施例１と同様な手順で２軸延伸フィル
ムを得た。得られたフィルムの特性を表１に示す。
【００１７】実施例３ ジメチルテレフタレート８６３部、エチレングリコール
６０７部、分子量１０００のポリテトラメチレンオキサ
イドグリコール６７５部および酸化防止剤（チバガイギ
ー社製イルガノックス１３３０）４部と触媒としてテト
ラ−ｎ−ブチルチタネート０．２部とをオートクレーブ
に入れ以下実施例１と同様な手順で２軸延伸フィルムを
得た。得られたフィルムの特性を表１に示す。
６０７部、分子量１０００のポリテトラメチレンオキサ
イドグリコール６７５部および酸化防止剤（チバガイギ
ー社製イルガノックス１３３０）４部と触媒としてテト
ラ−ｎ−ブチルチタネート０．２部とをオートクレーブ
に入れ以下実施例１と同様な手順で２軸延伸フィルムを
得た。得られたフィルムの特性を表１に示す。
【００１８】実施例４ ジメチルテレフタレート９２１部、エチレングリコール
６１１部、分子量６５０のポリテトラメチレンオキサイ
ドグリコール７９４部および酸化防止剤（チバガイギー
社製イルガノックス１３３０）４部と触媒としてテトラ
−ｎ ｎ−ブチルチタネート０．２部とをオートクレーブに入
れ以下実施例１と同様な手順で２軸延伸フィルムを得
た。得られたフィルムの特性を表１に示す。
６１１部、分子量６５０のポリテトラメチレンオキサイ
ドグリコール７９４部および酸化防止剤（チバガイギー
社製イルガノックス１３３０）４部と触媒としてテトラ
−ｎ ｎ−ブチルチタネート０．２部とをオートクレーブに入
れ以下実施例１と同様な手順で２軸延伸フィルムを得
た。得られたフィルムの特性を表１に示す。
【００１９】実施例５ ジメチルテレフタレート９０７部、エチレングリコール
６３８部、分子量１０００のポリエチレンオキサイドグ
リコール５２５部および酸化防止剤（チバガイギー社製
イルガノックス１３３０）４部と触媒としてテトラ−ｎ
−ブチルチタネート０．２部とをオートクレーブに入れ
撹拌下に加熱し、１００分間で内温を２５０℃にした。
この間エステル交換によりメタノールが留出した。２５
０℃に到達したのち徐々に減圧にし、１０分間で０．１
mmＨｇ以下にして重縮合を行った。１２０分間で減圧下
の重縮合を終わり、窒素加圧下で得られたポリマーを水
中に押し出すと直ちに固化した。得られたポリマーを１
３０℃にて十分減圧乾燥し、水分率０．００５（重量）
％以下にした。次いで溶融押し出しし、厚さ１２０μｍ
の未延伸フィルムを得た。次いで７０℃で縦方向に３．
３倍に延伸し引続き９０℃で横方向に３．２倍延伸し更
に２００℃で１０秒間熱固定した。この様にして得られ
た２軸延伸フィルムの特性を表１に示す。
６３８部、分子量１０００のポリエチレンオキサイドグ
リコール５２５部および酸化防止剤（チバガイギー社製
イルガノックス１３３０）４部と触媒としてテトラ−ｎ
−ブチルチタネート０．２部とをオートクレーブに入れ
撹拌下に加熱し、１００分間で内温を２５０℃にした。
この間エステル交換によりメタノールが留出した。２５
０℃に到達したのち徐々に減圧にし、１０分間で０．１
mmＨｇ以下にして重縮合を行った。１２０分間で減圧下
の重縮合を終わり、窒素加圧下で得られたポリマーを水
中に押し出すと直ちに固化した。得られたポリマーを１
３０℃にて十分減圧乾燥し、水分率０．００５（重量）
％以下にした。次いで溶融押し出しし、厚さ１２０μｍ
の未延伸フィルムを得た。次いで７０℃で縦方向に３．
３倍に延伸し引続き９０℃で横方向に３．２倍延伸し更
に２００℃で１０秒間熱固定した。この様にして得られ
た２軸延伸フィルムの特性を表１に示す。
【００２０】実施例６ ジメチルテレフタレート９２１部、エチレングリコール
６１１部、分子量３００のポリテトラメチレンオキサイ
ドグリコール７９４部および酸化防止剤（チバガイギー
社製イルガノックス１３３０）４部と触媒としてテトラ
−ｎ ｎ−ブチルチタネート０．２部とをオートクレーブに入
れ以下実施例１と同様な手順で２軸延伸フィルムを得
た。得られたフィルムの特性を表１に示す。
６１１部、分子量３００のポリテトラメチレンオキサイ
ドグリコール７９４部および酸化防止剤（チバガイギー
社製イルガノックス１３３０）４部と触媒としてテトラ
−ｎ ｎ−ブチルチタネート０．２部とをオートクレーブに入
れ以下実施例１と同様な手順で２軸延伸フィルムを得
た。得られたフィルムの特性を表１に示す。
【００２１】比較例１ ジメチルテレフタレート２０２１部、エチレングリコー
ル１２９２部および触媒としてテトラ−ｎ−ブチルチタ
ネート０．２部とをオートクレーブに入れ、以下実施例
１と同様な手順で２軸延伸フィルムを得た。得られたフ
ィルムの特性を表１に示す。
ル１２９２部および触媒としてテトラ−ｎ−ブチルチタ
ネート０．２部とをオートクレーブに入れ、以下実施例
１と同様な手順で２軸延伸フィルムを得た。得られたフ
ィルムの特性を表１に示す。
【００２２】比較例２ ジメチルテレフタレート９０７部、エチレングリコール
６３８部、分子量１０００のポリテトラメチレンオキサ
イドグリコール５０部および酸化防止剤（チバガイギー
社製イルガノックス１３３０）４部と触媒としてテトラ
−ｎ−ブチルチタネート０．２部とをオートクレーブに
入れ、以下実施例１と同様な手順で２軸延伸フィルムを
得た得られたフィルムの特性を表１に示す。
６３８部、分子量１０００のポリテトラメチレンオキサ
イドグリコール５０部および酸化防止剤（チバガイギー
社製イルガノックス１３３０）４部と触媒としてテトラ
−ｎ−ブチルチタネート０．２部とをオートクレーブに
入れ、以下実施例１と同様な手順で２軸延伸フィルムを
得た得られたフィルムの特性を表１に示す。
【００２３】比較例３ ジメチルテレフタレート１０５８部、エチレングリコー
ル７３７部、ジエチレングリコール５６７部および酸化
防止剤（チバガイギー社製イルガノックス１３３０）４
部と触媒としてテトラ−ｎ−ブチルチタネート０．２部
をオートクレーブに入れ撹拌下に加熱し、１０００分間
で内温を２５０℃にした。この間エステル交換によりメ
タノールが流出した。２５０℃に到達した後徐々に減圧
にし、１０分間で０．１mmＨｇ以下にして重縮合を行っ
た。１２０分間で減圧下の重縮合を終わり、窒素加圧下
で得られたポリマーを水中に押し出したが粘着がひどく
ポリマーが採取出来なかった。表１より明らかになるよ
うに本発明のフィルムは目的とする柔軟性、透明性、耐
ピンホール性に優れていることが分かった。
ル７３７部、ジエチレングリコール５６７部および酸化
防止剤（チバガイギー社製イルガノックス１３３０）４
部と触媒としてテトラ−ｎ−ブチルチタネート０．２部
をオートクレーブに入れ撹拌下に加熱し、１０００分間
で内温を２５０℃にした。この間エステル交換によりメ
タノールが流出した。２５０℃に到達した後徐々に減圧
にし、１０分間で０．１mmＨｇ以下にして重縮合を行っ
た。１２０分間で減圧下の重縮合を終わり、窒素加圧下
で得られたポリマーを水中に押し出したが粘着がひどく
ポリマーが採取出来なかった。表１より明らかになるよ
うに本発明のフィルムは目的とする柔軟性、透明性、耐
ピンホール性に優れていることが分かった。
【００２４】
【発明の効果】耐候性、柔軟性、透明性、耐熱性の優れ
たしかも環境問題上制限を受けない軟質ポリエステル系
フィルムが提供される。
たしかも環境問題上制限を受けない軟質ポリエステル系
フィルムが提供される。
【００２５】
【表１】
Claims (4)
- 【請求項１】 高融点結晶性セグメントが主として二塩
基酸残基とグリコール残基から構成された融点が２００
℃以上のポリエステルであり、低融点軟重合体セグメン
トが主として分子量２００以上、融点あるいは軟化点が
８０℃以下であるポリアルキレングリコールであるポリ
エステル系ブロック共重合体により形成されかつ２０℃
における引っ張り弾性率が０．０１〜１００kg／mm2 で
あることを特徴とする軟質ポリエステル系フィルム。 - 【請求項２】 請求項１記載の軟質ポリエステルフィル
ムが、高融点結晶性セグメントが主として二塩基酸残基
とグリコール残基から構成された融点が２００℃以上の
ポリエステルであり、低融点軟重合体セグメントが主と
して分子量２００以上、融点あるいは軟化点が８０℃以
下であるポリアルキレングリコールであるポリエステル
系ブロック共重合体を溶融押し出しして得られた未延伸
フィルムを０〜１３０℃の温度で少なくとも１軸延伸す
ることを特徴とする軟質ポリエステル系フィルム。 - 【請求項３】 請求項１記載の軟質ポリエステルフィル
ムが、高融点結晶性セグメントの二塩基酸のうち８０モ
ル％以上がテレフタル酸であり、グリコール残基がエチ
レングリコールであることを特徴とする軟質ポリエステ
ル系フィルム。 - 【請求項４】 請求項１記載の軟質ポリエステルフィル
ムの低融点軟重合体セグメントの分子量２００以上のポ
リアルキレングリコールがポリテトラメチレンオキサイ
ドグリコールおよび／またはポリエチレンオキサイドグ
リコールであることを特徴とする軟質ポリエステル系フ
ィルム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2267694A JPH07228713A (ja) | 1994-02-21 | 1994-02-21 | 軟質ポリエステル系フィルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2267694A JPH07228713A (ja) | 1994-02-21 | 1994-02-21 | 軟質ポリエステル系フィルム |
Related Child Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002356660A Division JP2003176368A (ja) | 2002-12-09 | 2002-12-09 | ポリエステル系フィルム |
| JP2002356661A Division JP2003176369A (ja) | 2002-12-09 | 2002-12-09 | ポリエステル系フィルム |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07228713A true JPH07228713A (ja) | 1995-08-29 |
Family
ID=12089474
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2267694A Pending JPH07228713A (ja) | 1994-02-21 | 1994-02-21 | 軟質ポリエステル系フィルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07228713A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002103444A (ja) * | 2000-10-03 | 2002-04-09 | Toyobo Co Ltd | ２軸配向ポリエステルフィルム及びその製造方法 |
| KR100611845B1 (ko) * | 2005-04-22 | 2006-08-11 | 에스케이씨 주식회사 | 내한성이 우수한 이축 배향 폴리에스테르 필름 및 이의제조방법 |
| JP2013189583A (ja) * | 2012-03-15 | 2013-09-26 | Mitsubishi Plastics Inc | 二軸配向ポリエステルフィルム |
-
1994
- 1994-02-21 JP JP2267694A patent/JPH07228713A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002103444A (ja) * | 2000-10-03 | 2002-04-09 | Toyobo Co Ltd | ２軸配向ポリエステルフィルム及びその製造方法 |
| JP4604329B2 (ja) * | 2000-10-03 | 2011-01-05 | 東洋紡績株式会社 | ２軸配向ポリエステルフィルムの製造方法 |
| KR100611845B1 (ko) * | 2005-04-22 | 2006-08-11 | 에스케이씨 주식회사 | 내한성이 우수한 이축 배향 폴리에스테르 필름 및 이의제조방법 |
| JP2013189583A (ja) * | 2012-03-15 | 2013-09-26 | Mitsubishi Plastics Inc | 二軸配向ポリエステルフィルム |
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