JPH07207206A - ソルダーレジストインキ用樹脂組成物 - Google Patents
ソルダーレジストインキ用樹脂組成物Info
- Publication number
- JPH07207206A JPH07207206A JP460994A JP460994A JPH07207206A JP H07207206 A JPH07207206 A JP H07207206A JP 460994 A JP460994 A JP 460994A JP 460994 A JP460994 A JP 460994A JP H07207206 A JPH07207206 A JP H07207206A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin
- parts
- active energy
- energy ray
- meth
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Paints Or Removers (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
- Manufacturing Of Printed Circuit Boards (AREA)
Abstract
リル酸との反応生成物とテトラヒドロ無水フタル酸とを
反応させて得られる活性エネルギー線硬化性樹脂と2,
2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノンをブチル
セロソルブに溶解し、充填材に硫酸バリウムを用いた主
剤と、環状脂肪族炭化水素基を結接基としてヒドロキシ
ル芳香族化合物と結合した化合物のポリグリシジルエー
テルを硬化剤として用いるアルカリ現像型のソルダーレ
ジストインキ用樹脂組成物。 【効果】 本発明に係わるソルダーレジストインキ組成
物は、半田耐熱性や金メッキ性に優れたレジストパター
ンの形成ができる。
Description
造に適した希アルカリで現像可能なソルダーレジストイ
ンキ用樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、エポキシ
ビニルエステル樹脂と多塩基酸無水物とを反応してなる
活性エネルギー線硬化性樹脂と光重合開始剤と希釈剤と
特定のエポキシ樹脂を必須成分とする、半田耐熱性や耐
金メッキ性に優れたプリント配線基板の製造に適した希
アルカリ溶液で現像可能なソルダーレジストインキ用樹
脂組成物に関する。
しく、特に表面実装技術の向上によりプリント配線基板
の高集積化は加速度的に進んでおり、さらに高密度、高
信頼性に加え、量産性や経済性を兼ね備えたレジストパ
ターンの形成方法が求められている。このため、ソルダ
ーレジストインキの高密度化に対する要求も一層厳し
く、従来用いられてきたスクリーン印刷によるプリント
配線基板のレジストパターン形成法では解像度が低く、
この要求に対応できなくなってきている。
真現像型液状ソルダーレジストインキが開発されている
が、この写真現像型液状ソルダーレジストインキは、現
像液として有機溶剤を使用しているため、大気汚染など
の環境問題を引き起こし、また、高価な有機溶剤を使用
しなければならないものであった。
使用せずに希アルカリ水溶液を用いる写真現像型液状ソ
ルダーレジストインキ用樹脂組成物として、例えば特開
昭61−243869号公報には、ノボラック型エポキ
シ化合物と不飽和モノカルボン酸との反応物と多塩基酸
無水物と反応させて得られる活性エネルギー線硬化性樹
脂、光重合開始剤、希釈剤、および、硬化剤としてトリ
メチロールプロパントリグリシジルエーテルやビスフェ
ノール型エポキシ樹脂等のエポキシ化合物を用いた熱硬
化性成分を必須成分とするものが開示されている。
1−243869号公報に開示されたアルカリ水溶液で
現像可能な液状レジストインキ組成物は、半田耐熱性や
耐金メッキ性に劣るという課題を有しているものであっ
た。
は、希アルカリ水溶液で現像可能であって、かつ、半田
耐熱性や耐金メッキ性に著しく優れたソルダーレジスト
インキ用樹脂組成物を提供することにある。
た結果、エポキシビニルエステル樹脂と多塩基酸無水物
とを反応してなる活性エネルギー線硬化性樹脂、光重合
開始剤、希釈剤および特定のエポキシ樹脂を必須成分と
することにより、半田耐熱性や耐金メッキ性に優れ、か
つ、アルカリ溶液で現像可能なソルダーレジストインキ
用樹脂組成物が得られることを見い出し本発明を完成す
るに至った。
脂(a)と、多塩基酸無水物(b)とを反応して得られ
る活性エネルギー線硬化性樹脂(A)、光重合開始剤
(B)、希釈剤(C)、および、環状脂肪族炭化水素基
(d−1)を結接基としてヒドロキシル芳香族化合物
(d−2)と結合した化合物(d)のポリグリシジルエ
ーテル(D)を必須成分とすることを特徴とするソルダ
ーレジストインキ用樹脂組成物に関する。
脂(A)は、通常、ビニルエステル樹脂(a)と多塩基
酸無水物(b)とを反応させることにより得られるもの
であり、その酸価が30〜140mgKOH/gの範囲
のものが好ましい。なかでもアルカリ水溶液に対する溶
解性が良好で現像性に優れ、レジスト塗膜の特性にも優
れる点で酸価が40〜120mgKOH/gの範囲のも
のが特に好ましい。
脂(A)を得るには、上述した通り例えばエポキシビニ
ルエステル樹脂(a)と多塩基酸無水物(b)とを反応
して得られるが、それらの反応割合は特に限定されず、
通常、エポキシビニルエステル樹脂(a)中の水酸基1
モルに対し、多塩基酸無水物(b)中の酸無水物基の数
が0.2〜0.8モルとなる割合が挙げられる。なかで
も、酸価を40〜120mgKOH/gの範囲に調整し
た場合、アルカリ水溶液に対する溶解性が良好で現像性
に優れ、レジスト塗膜の特性にも優れる点からエポキシ
ビニルエステル樹脂(a)中の水酸基1モルに対し、多
塩基酸無水物(b)中の酸無水物基の数が0.3〜0.
7モルとなる割合で両者を反応させることが好ましい。
(a)は、通常、エポキシ樹脂(a−1)と不飽和一塩
基酸(a−2)とのエステル化反応によって得られる。
エポキシ樹脂(a−1)と不飽和一塩基酸(a−2)と
の反応比率は、エポキシ樹脂(a−1)中のエポキシ基
1モル当り不飽和一塩基酸中のカルボキシル基を0.8
〜1.1モルとなる範囲であり、なかでも光硬化性及び
貯蔵安定性に優れる樹脂が得られる点で0.9〜1.0
モルとなる範囲が好ましい。
ては、例えばビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフ
ェノールF型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エ
ポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、臭
素化エポキシ樹脂などのグリシジルエーテル類;3,4
−エポキシ−6−メチルシクロヘキシルメチル−3,4
−エポキシ−6−メチルシクロヘキサンカルボキシレー
ト、3,4−エポキシシクロヘキシルメチル−3,4−
エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、1−エポキ
シエチル−3,4−エポキシシクロヘキサンなどの脂環
式エポキシ樹脂;フタル酸ジグリシジルエステル、テト
ラヒドロフタル酸ジグリシジルエステル、ダイマー酸グ
リシジルエステルなどのグリシジルエステル類;テトラ
グリシジルジアミノジフェニルメタン、トリグリシジル
P−アミノフェノール、N,N−ジグリシジルアニリン
などのグリシジルアミン類;1,3−ジグリシジル−
5,5−ジメチルヒダントイン、トリグリシジルイソシ
アヌレートなどの複素環式エポキシ樹脂などが挙げら
れ、なかでも耐熱性に優れる点でフェノールノボラック
型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂
等のノボラック型エポキシ樹脂が特に好ましい。
の分子量は、特に制限されるものではないが、400〜
2000の範囲のものが好ましい。即ち分子量400以
上とすることにより、乾燥後のタックが極めて少なくな
り、乾燥して得た光重合性皮膜とレジストパターンフィ
ルムとを密着でき、レジストパターンの解像度が著しく
向上し、また、2000以下にすることによって、乾燥
して得た光重合性皮膜に紫外線を照射後において、希ア
ルカリ水溶液での未露光部分の除去が極めて容易にな
り、やはり、レジストパターンの解像度が飛躍的に向上
する。
ば(メタ)アクリル酸、クロトン酸、桂皮酸、アクリル
酸ダイマー、モノメチルマレート、モノプロピルマレー
ト、モノブチルマレート、モノ(2−エチルヘキシル)
マレート、ソルビン酸などが挙げられ、なかでも(メ
タ)アクリル酸が好ましい。
ば無水マレイン酸、無水コハク酸、無水イタコン酸、ド
デシル無水コハク酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキ
サヒドロ無水フタル酸、3−メチルテトラヒドロ無水フ
タル酸、4−メチルテトラヒドロ無水フタル酸、3ーメ
チルヘキサヒドロ無水フタル酸、4−メチルヘキサヒド
ロ無水フタル酸、3,4−ジメチルテトラヒドロ無水フ
タル酸、4−(4−メチル−3−ペンテニル)テトラヒ
ドロ無水フタル酸、3−ブテニル−5,6−ジメチルテ
トラヒドロ無水フタル酸、3,6−エンドメチレン−テ
トラヒドロ無水フタル酸、7−メチル−3,6−エンド
メチレンテトラヒドロ無水フタル酸、無水フタル酸、テ
トラクロロ無水フタル酸、テトラブロモ無水フタル酸、
無水クロレンド酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリ
ット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物、メチ
ルシクロヘキセンジカルボン酸無水物などが挙げられる
が、なかでも電食性に優れる点からテトラヒドロ無水フ
タル酸およびヘキサヒドロ無水フタル酸が好ましい。
は、例えばベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベ
ンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエー
テル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンジルメチル
ケタールなどのベンゾインとそのアルキルエーテル類;
アセトフェノン、2,2−ジメトキシ−2−フェニルア
セトフェノン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェ
ニルプロパン−1−オン、ジエトキシアセトフェノン、
2,2−ジエトキシ−2−フェニルアセトフェノン、
1,1−ジクロロアセトフェノン、1−ヒドロキシシク
ロヘキシルフェニルケトン、2−メチル−1−〔4−
(メチルチオ)フェニル〕−2−モルフォリノープロパ
ン−1−オンなどのアセトフェノン類;メチルアントラ
キノン、2−エチルアントラキノン、2−タシャリーブ
チルアントラキノン、1−クロロアントラキノン、2−
アミルアントラキノンなどのアントラキノン類;チオキ
サントン、2,4−ジエチルチオキサントン、2−クロ
ロチオキサントン、2,4−ジクロロチオキサントン、
2−メチルチオキサントン、2,4−ジイソプロピルチ
オキサントンなどのチオキサントン類;アセトフェンノ
ンジメチルケタール、ベンジルジメチルケタールなどの
ケタ−ル類;ベンゾフェノン、4,4−ビスメチルアミ
ノベンゾフェノンなどのベンゾフェノン類及びアゾ化合
物などが挙げられるが、なかでもアセトフェノン類が好
ましい。
て使用でき、さらにはトリエタノールアミン、メチルジ
エタノールアミンなどの第3級アミン;2−ジメチルア
ミノエチル安息香酸、4−ジメチルアミノ安息香酸エチ
ルなどの安息香酸誘導体などの光開始助剤などと組み合
わせて使用することができる。その使用量は、前記活性
エネルギー線硬化性樹脂(A)と希釈剤(C)の総重量
100重量部に対して0.5〜20重量部、好ましくは
2〜15重量部となる割合が好ましい。
常、有機溶剤(C−1)及び光重合性ビニルモノマー
(C−2)が挙げられ、その使用に際しては(C−1)
若しくは(C−2)のみを用いてもよいし、また、両者
を併用してもよい。
光重合性ビニルモノマー(C−2)の使用目的は、前記
活性エネルギー線硬化性樹脂(A)に溶解し、静電塗装
法やロールコーター法などの各種塗装方法に適した粘度
となるようにして塗布し、ついで乾燥を行い光重合性皮
膜を形成するものである。
は、例えばトルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素;
メタノール、イソプロピルアルコールなどのアルコール
類;酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類;1,4
−ジオキサン、テトラヒドロフランなどのエーテル類;
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケ
トン類;セロソルブ、ブチルセロソルブ、セロソルブア
セテートなどのグリコール誘導体;シクロヘキサノン、
シクロヘキサノールなどの脂環式炭化水素及び石油エー
テル、石油ナフサなどの石油系溶剤などが挙げられる。
これらのなかでも作業性に優れる点からグリコール誘導
体と石油系溶剤を併用することが好ましい。
としては、例えば2−エチルヘキシル(メタ)アクリレ
ート、ラウリル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル
(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリール(メ
タ)アクリレート、イソホ゛ロニル(メタ)アクリレー
ト、フェニル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)
アクリレート、フェノキシジエチレングリコール(メ
タ)アクリレートなどの(メタ)アクリル酸のエステル
類;ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキ
シプロピル(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトー
ルトリ(メタ)アクリレートなどのヒドロキシアルキル
(メタ)アクリレート類;メトキシエチル(メタ)アク
リレート、エトキシエチル(メタ)アクリレートなどの
アルコキシアルキレングリコールモノ(メタ)アクリレ
ート類;エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、
ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチル
グリコールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサン
ジオールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロ
パントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトール
テトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトール
ヘキサ(メタ)アクリレートなどのアルキレンポリオー
ルポリ(メタ)アクリレート;ジエチレングリコールジ
(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メ
タ)アクリレート、ポリエチレングリコール200ジ
(メタ)アクリレート、ポリエトキシ化トリメチロール
プロパントリ(メタ)アクリレート、ポリプロポキシ化
トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ポ
リエトキシ化ビスフェノールAジ(メタ)アクリレー
ト、ポリプロポキシ化ビスフェノールAジ(メタ)アク
リレート、ポリエトキシ化水添ビスフェノールAジ(メ
タ)アクリレート、ポリプロポキシ化水添ビスフェノー
ルAジ(メタ)アクリレート、ポリエトキシ化ジシクロ
ペンタニエルジ(メタ)アクリレート、ポリプロポキシ
化ジシクロペンタニエルジ(メタ)アクリレートなどの
ポリオキシアルキレングリコールポリ(メタ)アクリレ
ート類;ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコール
エステルジ(メタ)アクリレートなどのエステルタイプ
のポリ(メタ)アクリレート類;トリス〔(メタ)アク
リロキシエチル〕イソシアヌレートなどのイソシアヌレ
ート型ポリ(メタ)アクリレート類;N,N−ジメチル
アミノエチル(メタ)アクリレート、N,N−ジメチル
アミノプロピル(メタ)アクリレート、N,N−ジエチ
ルアミノエチル(メタ)アクリレート、t−ブチルアミ
ノエチル(メタ)アクリレートなどのアミノアルキル
(メタ)アクリレート類;(メタ)アクリルアミド、N
−メチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチルア
クリルアミド、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミ
ド、(メタ)アクリロイルモルホリンなどの(メタ)ア
クリルアミド類;ビニルピロリドンなどが挙げられる。
これらのなかでもレジスト塗膜の耐熱性に優れる点から
3官能以上のアクリレートが好ましい。
活性エネルギー線硬化性樹脂(A)100重量部に対し
て20〜300重量部、好ましくは30〜250重量部
となる割合が適当である。
2)は光重合性を促進したり、水溶性の光重合性ビニル
モノマーはアルカリ水溶液への溶解性を助ける役目もす
るが、前記光重合性ビニルモノマー(C−2)を少なく
した方が、乾燥後タックのない光重合性皮膜を形成する
ことができ、該光重合性皮膜とレジストパターンフィル
ムとを密着でき、レジストパターンの解像度を向上させ
ることができ、さらに耐薬品性や電気特性なども向上す
るため、その使用量は前記活性エネルギー線硬化性樹脂
(A)100重量部に対して50重量部以下、なかでも
2〜20重量部であることが好ましい。
分として、環状脂肪族炭化水素基(d−1)を結接基と
してヒドロキシル芳香族化合物(d−2)と結合した化
合物(d)のポリグリシジルエーテル(D)を用いるこ
とにより、半田耐熱性や耐金メッキ性に著しく優れたソ
ルダーレジストインキ用樹脂組成物とすることができ
る。
(D)としては、環状脂肪族炭化水素基(d−1)を結
接基としてヒドロキシル芳香族化合物(d−2)と結合
した化合物(d)をグリシジル化して得られる化合物を
挙げる事ができる。
を分子中に2個以上有する環状脂肪族炭化水素(d−
1’)とヒドロキシル芳香族化合物(d−2)とを酸触
媒の存在下で付加重合して得られる。
タジエン、イソプレン、ピペリレンなどの鎖状共役ジエ
ン化合物;シクロペンタジエン、メチルシクロペンタジ
エンなどの環状共役ジエン化合物およびこれらの混合物
からなる群より選ばれた化合物のディールス・アルダー
反応生成物、具体的には、4−ビニルシクロヘキセン、
5−ビニルシクロヘキセン、4−イソプロペニル−2−
メチルシクロヘキセン、5−イソプロペニル−2−メチ
ルシクロヘキセン、6−メチル−4−ビニルシクロヘキ
セン、6−メチル−5−ビニルシクロヘキセン、6−メ
チル−4−(1−プロペニル)シクロヘキセン、6−メ
チル−5−(1−プロペニル)シクロヘキセン、5−ビ
ニル−ビシクロ[2,2,1]ヘプト−2−エン、6−
ビニル−ビシクロ[2,2,1]ヘプト−2−エン、3
a,4,7,7a−テトラヒドロインデン、ジシクロペ
ンタジエン、4−ビニル−トリシクロ[6,2,1,0
2, 7]ウンデカ−9−エン、5,5´−シクロヘキセン
−ビシクロ[2,2,1]ヘプト−2−エン、4−ビニ
ル−テトラシクロ[6,2,1,13,6,02,7 ]ドデ
カ−9−エン、テトラシクロ[9,2,1,02,10,0
4,8]テトラデカ−5、12−ジエン、テトラシクロ
[9、2、1、02,10、03,8]テトラデカ−5,12
−ジエン、テトラシクロ[6、5、1、02,7、0
9,13 ]テトラデカ−4,10−ジエン、ペンタシクロ
[6,5,1,13,6,02,7,09,13]−4,10−ジ
エン等、或いは、リモネン、2,4−カラジエンなどの
不飽和テルペン炭化水素、および、シクロペンタジエ
ン、メチルシクロペンタジエンなどの環状共役ジエン化
合物等が挙げられ、これらは単独もしくは2種類以上を
混合して用いる事もできる。
これらの化合物の分子骨格内の二重結合に基づく二価の
炭化水素基であるが、中でも、シクロヘキサン環あるい
はシクロヘキセン環を有する3a,4,7,7a−テト
ラヒドロインデン、ジシクロペンタジエン、リモネンの
分子骨格内の二重結合に基づく二価の炭化水素基が半田
耐熱性に優れる事から好ましい。
としては、水酸基が少なくとも1つ以上置換されたベン
ゼン環、ナフタレン環あるいはアントラセン環を示した
ものであり、具体的には、フェノール、o−クレゾー
ル、m−クレゾール、p−クレゾール、α−ナフトー
ル、β−ナフトール、1−アントラセノール、2−アン
トラセノール、9−アントラセノール、ビスフェノール
A、ビスフェノールFなどが挙げられる。
炭化水素基(d−1)とヒドロキシル芳香族化合物(d
−2)とを酸触媒の存在下で付加重合して得られる化合
物(d)をグリシジル化して得られる。
な範囲は、通常、前記活性エネルギー線硬化性樹脂
(A)中のカルボキシル基1個当たり、該エポキシ化合
物(D)のエポキシ基が0.2〜3.0当量となる割合
である。なかでもプリント配線基板にした際の電気特性
に優れる点から1.0〜1.5当量となる割合が好まし
い。
性エネルギー線硬化性樹脂(A)中のカルボキシル基と
の反応を促進するためにイミダゾールや3級アミン、3
級アミン塩などのエポキシ樹脂の硬化促進剤を用いるこ
ともできる。
−線硬化性樹脂(A)、光重合開始剤(B)、希釈剤
(C)、および、環状脂肪族炭化水素基(d−1)を結
接基としてヒドロキシル芳香族化合物(d−2)と結合
した化合物(d)のポリグリシジルエーテル(D)に、
さらに必要に応じて各種の添加剤、例えばタルク、硫酸
バリウム、シリカ、クレーなどの充填剤;アエロジルな
どのチキソトロピー付与剤;フタロシアニンブルー、フ
タロシアニングリーン、酸化チタンなどの着色剤;シリ
コーン、フッ素系のレベリング剤や消泡剤;ハイドロキ
ノン、ハイドロキノンモノメチルエーテルなどの重合禁
止剤などをソルダーレジストインキの諸性能を高める目
的で添加することが出来る。
ジストインキ用樹脂組成物は、プリント配線基板上にス
クリーン印刷法や、静電塗装法、ロールコーター法、カ
ーテンコーター法などにより塗布し、乾燥して得た光重
合性皮膜に紫外線などの活性エネルギー線を照射後、希
アルカリ水溶液で未露光部分を除去することによりレジ
ストパターンを形成、さらに熱によりポストキュアーす
ることにより目的とするレジスト皮膜が得られる。
説明するが、これはあくまで一態様でしかなく、本発明
はこれらに限定されるものではない。また例中の部及び
%はすべて重量基準である。
ノボラック型エポキシ樹脂「エピクロンN−680」
〔大日本インキ化学工業(株)製〕216部とアクリル
酸72部(エポキシ基の数:カルボキシル基の数=1:
1)とを反応させて得られるビニルエステル樹脂288
部と、テトラヒドロ無水フタル酸106部(水酸基の
数:酸無水物基の数=1:0.7)とを、石油ナフサ1
68g中で反応させて、酸価が99.7mgKOH/g
の樹脂分を70%含有する活性エネルギー線硬化性樹脂
溶液(A−1)を得た。
始剤、有機溶剤および充填材とを下記の通り配合し、3
本ロールミルを用いて混練して、主剤を調製した。次い
で、エポキシ化合物と有機溶剤及び重点剤を下記配合に
従って配合し、3本ロールを用いて混練りして、硬化剤
を調整した。 (配合) 主剤 樹脂溶液(A−1) 50部 2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン 5部 ブチルセロソルブ 15部 硫酸バリウム 30部 主剤合計 100部
脂洗浄された0.318mmピッチ櫛型電極状にパター
ン形成されたプリント配線基板および銅張り積層板上に
15〜25μmの厚みになるようにスクリーン印刷法に
より全面に塗布し、80℃で20分間乾燥させた後、レ
ジストパターンフィルムを塗布面に密着させ、オーク製
作所製メタルハライドランプ露光装置を用いて60秒間
露光し、次に液温30℃の1%炭酸ナトリウム水溶液を
用いて60秒間現像を行い、その後熱風乾燥器を用い1
50℃で30分間加熱処理してレジストパターンが形成
されたプリント配線基板と銅張り積層板を得た。
て、半田耐熱性、耐金メッキ性および密着性を測定し
た。結果を第1表に示す。
ールノボラック型エポキシ樹脂「エピクロンN−77
5」〔大日本インキ化学工業(株)製〕185部とアク
リル酸72部(エポキシ基の数:カルボキシル基の数=
1:1)とを反応させて得られるビニルエステル樹脂2
57部と、ヘキサヒドロ無水フタル酸92部(水酸基の
数:酸無水物基の数=1:0.6)とを、石油ナフサ1
50g中で反応させて、酸価が96.4mgKOH/g
の樹脂分を70%含有する活性エネルギー線硬化性樹脂
溶液(A−2)を得た。
施例1と同様にして、本発明のソルダーレジストインキ
組成物を調製した後、更に同様にしてレジストパターン
が形成されたプリント配線基板と銅張り積層板を得た。 (配合) 主剤 樹脂溶液(A−2) 50部 2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン 5部 セロソルブアセテート 10部 ペンタエリスリトールトリアクリレート 5部 硫酸バリウム 30部 主剤合計 100部
性、耐金メッキ性および密着性を測定した。結果を第1
表に示す。
(エポキシ基の数:カルボキシル基の数=1:1)とを
反応させて得られるビニルエステル樹脂257部と、無
水コハク酸50部(水酸基の数:酸無水物基の数=1:
0.5)とを、石油ナフサ137g中で反応させて、酸
価が91.3mgKOH/gの樹脂分を70%含有する
活性エネルギー線硬化性樹脂溶液(A−3)を得た。
施例1と同様にして、本発明のソルダーレジストインキ
組成物を調製した後、更に同様にしてレジストパターン
が形成されたプリント配線基板と銅張り積層板を得た。 (配合) 主剤 樹脂溶液(A−3) 50部 2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン 5部 ブチルセロソルブ 12部 ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート 3部 硫酸バリウム 30部 主剤合計 100部
性、耐金メッキ性および密着性を測定した。結果を第1
表に示す。
(エポキシ基の数:カルボキシル基の数=1:1)とを
反応させて得られるビニルエステル樹脂287部と、3
−メチルヘキサヒドロ無水フタル酸67部(水酸基の
数:酸無水物基の数=1:0.4)とを、石油ナフサ1
52g中で反応させて、酸価が63.4mgKOH/g
の樹脂分を70%含有する活性エネルギー線硬化性樹脂
溶液(A−4)を得た。
施例1と同様にして、ソルダーレジストインキ組成物を
調製した後、更に同様にしてレジストパターンが形成さ
れたプリント配線基板と銅張り積層板を得た。 (配合) 主剤 樹脂溶液(A−4) 50部 2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン 5部 ブチルセロソルブ 15部 硫酸バリウム 30部 主剤合計 100部
性、耐金メッキ性および密着性を測定した。結果を第1
表に示す。
(エポキシ基の数:カルボキシル基の数=1:1)とを
反応させて得られるビニルエステル樹脂288部と、テ
トラヒドロ無水フタル酸106部(水酸基の数:酸無水
物基の数=1:0.7)とを、石油ナフサ168g中で
反応させて、酸価が99.9mgKOH/gの樹脂分を
70%含有する活性エネルギー線硬化性樹脂溶液(A−
1)を得た。
施例1と同様にして、比較用のソルダーレジストインキ
組成物を調製した後、更に同様にしてレジストパターン
が形成されたプリント配線基板と銅張り積層板を得た。 (配合) 主剤(A−1) 樹脂溶液(A−1) 50部 2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン 5部 石油ナフサ 15部 硫酸バリウム 30部 主剤合計 100部
性、耐金メッキ性および密着性を測定した。結果を第1
表に示す。
(エポキシ基の数:カルボキシル基の数=1:1)とを
反応させて得られるビニルエステル樹脂257部と、ヘ
キサヒドロ無水フタル酸92部(水酸基の数:酸無水物
基の数=1:0.6)とを、石油ナフサ150g中で反
応させて、酸価が96.4mgKOH/gの樹脂分を7
0%含有する活性エネルギー線硬化性樹脂溶液(A−
2)を得た。
施例1と同様にして、比較用のソルダーレジストインキ
組成物を調製した後、更に同様にしてレジストパターン
が形成されたプリント配線基板と銅張り積層板を得た。 (配合) 主剤 樹脂溶液(A−2) 50部 2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン 5部 セロソルブアセテート 10部 ペンタエリスリトールトリアクリレート 5部 硫酸バリウム 30部 主剤合計 100部
性、耐金メッキ性および密着性を測定した。結果を第1
表に示す。
レジストパターンが形成された銅張積層板を260℃の
半田浴に10秒間フロートさせる。これを1サイクルと
し、フロートさせた後塗膜にフクレや剥がれなどの異常
が発生するまでのサイクル数を測定した。
れた銅張積層板を用い、脱脂、活性化などの前処理を行
った後、無電解ニッケルメッキ液に90℃で20分浸漬
し、水洗し、希塩酸で洗浄して活性化後、無電解メッキ
液に90℃で20分浸漬して金メッキを行った。この金
メッキ処理の後のレジストインキ塗膜をセロハンテープ
で剥離試験を行い、塗膜の剥がれの程度を目視により判
定した。
い、JIS D−2020の試験方法に従って碁盤目状
にクロスカットを入れ、次いでセロハンテープで剥離試
験を行った。
れないもの。 △:100の測定点中1〜50の点で剥がれが認められ
たもの。 ×:100の測定点中で51〜100の点で剥がれが認
められたもの。
プリント配線基板を、60℃、90%RHの雰囲気下で
24Vに印加し、400時間後の絶縁抵抗値を東亜電波
製SM−10E(500V印加)を用いて測定した。
性に優れたレジストパターンの形成ができ、なお、希ア
ルカリ水溶液で現像可能なソルダーレジストインキ用樹
脂組成物を提供できる。
Claims (7)
- 【請求項1】 エポキシビニルエステル樹脂(a)と、
多塩基酸無水物(b)とを反応して得られる活性エネル
ギー線硬化性樹脂(A)、光重合開始剤(B)、希釈剤
(C)および、環状脂肪族炭化水素基(d−1)を結接
基としてヒドロキシル芳香族化合物(d−2)と結合し
た化合物(d)のポリグリシジルエーテル(D)を必須
成分とすることを特徴とするソルダーレジストインキ用
樹脂組成物。 - 【請求項2】 環状脂肪族炭化水素基(d−1)が、ジ
シクロペンタジエン、リモネン又は3a,4,7,7a
−テトラヒドロインデンの分子骨格中の二重結合に基づ
く2価の炭化水素基である請求項1記載の組成物。 - 【請求項3】 ヒドロキシ芳香族化合物(d−2)が、
フェノールまたはクレゾールである請求項1記載の組成
物。 - 【請求項4】 活性エネルギー線硬化性樹脂(A)が、
エポキシビニルエステル樹脂(a)の有する水酸基1モ
ルに対して、多塩基酸無水物(b)を(b)中の無水酸
基が0.2〜0.8モルとなる割合で用いて反応せしめ
たものである請求項1、2または3記載の組成物。 - 【請求項5】 活性エネルギー線硬化性樹脂(A)が、
30〜140mgKOH/gの酸価を有するものである
請求項4記載の樹脂組成物。 - 【請求項6】 エポキシ樹脂(a−1)がノボラック型
エポキシ樹脂である請求項1〜5の何れか1つに記載の
組成物。 - 【請求項7】 エポキシ樹脂(a−1)の分子量が40
0〜2000の範囲である請求項1〜6の何れか1つに
記載の組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP460994A JP3589304B2 (ja) | 1994-01-20 | 1994-01-20 | ソルダーレジストインキ用樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP460994A JP3589304B2 (ja) | 1994-01-20 | 1994-01-20 | ソルダーレジストインキ用樹脂組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH07207206A true JPH07207206A (ja) | 1995-08-08 |
JP3589304B2 JP3589304B2 (ja) | 2004-11-17 |
Family
ID=11588798
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP460994A Expired - Lifetime JP3589304B2 (ja) | 1994-01-20 | 1994-01-20 | ソルダーレジストインキ用樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3589304B2 (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2005044893A1 (en) * | 2003-11-06 | 2005-05-19 | Showa Denko K.K. | Curable polyester having an oxetanyl group at end and process for preparing the same, resist composition, jet printing ink composition, curing methods and uses thereof |
JP2007171812A (ja) * | 2005-12-26 | 2007-07-05 | Showa Denko Kk | ソルダーレジストインキ組成物、その組成物を硬化してなるソルダーレジスト及びソルダーレジストの製造方法 |
JP2011517787A (ja) * | 2008-04-09 | 2011-06-16 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | エレクトロクロミックデバイスおよびポリマー組成物 |
JP2012503690A (ja) * | 2008-09-25 | 2012-02-09 | ハンツマン・アドヴァンスト・マテリアルズ・(スイッツランド)・ゲーエムベーハー | 光硬化可能な組成物 |
-
1994
- 1994-01-20 JP JP460994A patent/JP3589304B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2005044893A1 (en) * | 2003-11-06 | 2005-05-19 | Showa Denko K.K. | Curable polyester having an oxetanyl group at end and process for preparing the same, resist composition, jet printing ink composition, curing methods and uses thereof |
JP2007171812A (ja) * | 2005-12-26 | 2007-07-05 | Showa Denko Kk | ソルダーレジストインキ組成物、その組成物を硬化してなるソルダーレジスト及びソルダーレジストの製造方法 |
JP2011517787A (ja) * | 2008-04-09 | 2011-06-16 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | エレクトロクロミックデバイスおよびポリマー組成物 |
JP2012503690A (ja) * | 2008-09-25 | 2012-02-09 | ハンツマン・アドヴァンスト・マテリアルズ・(スイッツランド)・ゲーエムベーハー | 光硬化可能な組成物 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP3589304B2 (ja) | 2004-11-17 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP3190251B2 (ja) | アルカリ現像型のフレキシブルプリント配線板用光硬化性・熱硬化性樹脂組成物 | |
JPH05339356A (ja) | 光重合性不飽和化合物及びアルカリ現像型感光性樹脂組成物 | |
JP5027458B2 (ja) | 光硬化性・熱硬化性の一液型ソルダーレジスト組成物及びそれを用いたプリント配線板 | |
JPH08193073A (ja) | メラミンの有機酸塩及びそれを用いた熱硬化性もしくは光硬化性・熱硬化性コーティング組成物 | |
JP4311819B2 (ja) | 感光性樹脂組成物及びその硬化物 | |
JP2006190848A (ja) | 光硬化性・熱硬化性の一液型ソルダーレジスト組成物及びそれを用いたプリント配線板 | |
JPH101596A (ja) | 多層プリント配線板用層間電気絶縁材料 | |
US6713230B2 (en) | Photosensitive ink composition | |
JPH09309944A (ja) | 感光性樹脂組成物 | |
JP3316015B2 (ja) | 耐熱性感光性樹脂組成物 | |
JPH07207206A (ja) | ソルダーレジストインキ用樹脂組成物 | |
JP4242010B2 (ja) | 感光性樹脂組成物及びその硬化物 | |
JP2003280190A (ja) | 光硬化性・熱硬化性樹脂組成物 | |
JP2835539B2 (ja) | 感光性熱硬化性樹脂組成物およびパターン形成方法 | |
JP3391780B1 (ja) | 感光性樹脂組成物 | |
JPH07145346A (ja) | ソルダーレジストインキ用樹脂組成物 | |
JP2988736B2 (ja) | 一液型感光性熱硬化性樹脂組成物 | |
JP3922415B2 (ja) | エネルギー線感応性樹脂及びその組成物並びに硬化物 | |
JP2003280189A (ja) | 光硬化性・熱硬化性樹脂組成物 | |
JP3953853B2 (ja) | 光硬化性・熱硬化性樹脂組成物 | |
JP2004085803A (ja) | アルカリ現像型感光性樹脂組成物 | |
JP3274545B2 (ja) | 液状感光性樹脂組成物 | |
JPH11305430A (ja) | アルカリ現像型感光性樹脂組成物 | |
JPH08134331A (ja) | 光硬化性樹脂組成物および可撓性ソルダーレジストインキ | |
JP2002138140A (ja) | ポリエステル樹脂及びそれを用いた感光性樹脂組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20040330 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20040531 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20040729 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20040811 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080827 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090827 Year of fee payment: 5 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090827 Year of fee payment: 5 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100827 Year of fee payment: 6 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100827 Year of fee payment: 6 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110827 Year of fee payment: 7 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110827 Year of fee payment: 7 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120827 Year of fee payment: 8 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120827 Year of fee payment: 8 |
|
S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120827 Year of fee payment: 8 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120827 Year of fee payment: 8 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120827 Year of fee payment: 8 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130827 Year of fee payment: 9 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
EXPY | Cancellation because of completion of term |