JPH07206925A - 水添ジエン系−ラクトンブロック共重合体および製造方法 - Google Patents
水添ジエン系−ラクトンブロック共重合体および製造方法Info
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- JPH07206925A JPH07206925A JP76794A JP76794A JPH07206925A JP H07206925 A JPH07206925 A JP H07206925A JP 76794 A JP76794 A JP 76794A JP 76794 A JP76794 A JP 76794A JP H07206925 A JPH07206925 A JP H07206925A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 耐衝撃性、靭性、加工性、耐侯性、耐油性、
温度特性などを併せ持つ樹脂改質剤を開発すること。 【構成】 「芳香族ビニル化合物を主体とするブロック
セグメント（Ａ）０〜８０重量％、水添共役ジエン化合
物を主体とするブロックセグメント（Ｂ）１０〜９０重
量％およびラクトン化合物を主体とするブロックセグメ
ント（Ｃ）１０〜９０重量％からなる、数平均分子量が
１０，０００〜５００，０００である水添ジエン系−ラ
クトンブロック共重合体」および「有機リチウム化合物
を開始剤とする共役ジエン化合物、ラクトン化合物を必
須成分とし、必要に応じて芳香族ビニル化合物、オキシ
ラン化合物、カルボニル化合物を用いるアニオン重合
後、水素添加して得られる数平均分子量が１０，０００
〜５００，０００である水添ジエン系−ラクトンブロッ
ク共重合体の製造方法」。
温度特性などを併せ持つ樹脂改質剤を開発すること。 【構成】 「芳香族ビニル化合物を主体とするブロック
セグメント（Ａ）０〜８０重量％、水添共役ジエン化合
物を主体とするブロックセグメント（Ｂ）１０〜９０重
量％およびラクトン化合物を主体とするブロックセグメ
ント（Ｃ）１０〜９０重量％からなる、数平均分子量が
１０，０００〜５００，０００である水添ジエン系−ラ
クトンブロック共重合体」および「有機リチウム化合物
を開始剤とする共役ジエン化合物、ラクトン化合物を必
須成分とし、必要に応じて芳香族ビニル化合物、オキシ
ラン化合物、カルボニル化合物を用いるアニオン重合
後、水素添加して得られる数平均分子量が１０，０００
〜５００，０００である水添ジエン系−ラクトンブロッ
ク共重合体の製造方法」。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、水添ジエン系重合体と
ポリラクトンのブロック共重合体に関する。更に詳しく
は、耐侯性、耐油性、耐衝撃性および種々の汎用樹脂に
対する相溶性などに優れ、樹脂改質剤、相溶化剤、フィ
ルム、チューブ、トレイ等の成形品、接着剤等の幅広い
用途に使用できる新規のブロック共重合体に関する。
ポリラクトンのブロック共重合体に関する。更に詳しく
は、耐侯性、耐油性、耐衝撃性および種々の汎用樹脂に
対する相溶性などに優れ、樹脂改質剤、相溶化剤、フィ
ルム、チューブ、トレイ等の成形品、接着剤等の幅広い
用途に使用できる新規のブロック共重合体に関する。
【０００２】
【従来の技術】アニオン重合により製造されるポリスチ
レンーポリブタジエンーポリスチレンブロック共重合体
（以下ＳＢＳと記す）は、熱可塑性エラストマーとし
て、ポリスチレン改質剤、靴底、パッキン等の成形品、
粘接着剤、アスファルト改質剤、等の幅広い用途に使用
されている。
レンーポリブタジエンーポリスチレンブロック共重合体
（以下ＳＢＳと記す）は、熱可塑性エラストマーとし
て、ポリスチレン改質剤、靴底、パッキン等の成形品、
粘接着剤、アスファルト改質剤、等の幅広い用途に使用
されている。
【０００３】しかしながら、ＳＢＳに含まれる主にポリ
ブタジエン成分のため耐侯性、耐油性、剛性等に著しく
劣り、用途が制限されることも多かった。
ブタジエン成分のため耐侯性、耐油性、剛性等に著しく
劣り、用途が制限されることも多かった。
【０００４】それ故、ＳＢＳのポリブタジエンセグメン
トを部分水添したＳＥＢＳと称される水添ジエン系重合
体が製造されエンジニアリングプラスチックスの改質剤
等の分野で広く用いられている一方、特公昭４６−３７
７３７号、特公昭４７−２７１５１号、特開昭６２−２
２５５１９号および特開昭６３−２５８９３２号等にお
いてポリスチレン−ポリブタジエンブロック共重合体ま
たはポリブタジエンにポリラクトンブロックセグメント
を導入し、新規のエラストマーを合成したことが報告さ
れている。
トを部分水添したＳＥＢＳと称される水添ジエン系重合
体が製造されエンジニアリングプラスチックスの改質剤
等の分野で広く用いられている一方、特公昭４６−３７
７３７号、特公昭４７−２７１５１号、特開昭６２−２
２５５１９号および特開昭６３−２５８９３２号等にお
いてポリスチレン−ポリブタジエンブロック共重合体ま
たはポリブタジエンにポリラクトンブロックセグメント
を導入し、新規のエラストマーを合成したことが報告さ
れている。
【０００５】また、特開昭６２−１９５０４７号、特開
昭６３−１２０７１８号では液体ゴム系ブロックセグメ
ントおよびその水添ブロックセグメントと、カルボン酸
無水物トエポキシドから合成されるポリエステルブロッ
クセグメントとのブロック共重合体を合成したことが報
告されている。
昭６３−１２０７１８号では液体ゴム系ブロックセグメ
ントおよびその水添ブロックセグメントと、カルボン酸
無水物トエポキシドから合成されるポリエステルブロッ
クセグメントとのブロック共重合体を合成したことが報
告されている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】近年、プラスチックス
に対する性能・機能に対する市場の要求が複雑化してい
く中で、ポリスチレン、ポリオレフィン、エンジニアリ
ングプラスチックスなど汎用樹脂に、熱可塑性エストラ
マーを混合する事による樹脂改質は頻繁に行われてい
る。これらの熱可塑性エストラマーの物性としては、耐
衝撃性、靭性、加工性ばかりでなく、改質する樹脂に対
する相溶性、耐侯性、耐油性、温度特性などが同時に要
求される。従来のＳＢＳ、ＳＥＢＳ等の熱可塑性エスト
ラマーの改質効果では満足されない市場は数多く存在し
ていた。
に対する性能・機能に対する市場の要求が複雑化してい
く中で、ポリスチレン、ポリオレフィン、エンジニアリ
ングプラスチックスなど汎用樹脂に、熱可塑性エストラ
マーを混合する事による樹脂改質は頻繁に行われてい
る。これらの熱可塑性エストラマーの物性としては、耐
衝撃性、靭性、加工性ばかりでなく、改質する樹脂に対
する相溶性、耐侯性、耐油性、温度特性などが同時に要
求される。従来のＳＢＳ、ＳＥＢＳ等の熱可塑性エスト
ラマーの改質効果では満足されない市場は数多く存在し
ていた。
【０００７】また、ポリブタジエン−ポリラクトンブロ
ック共重合体等においては、ポリブタジエン成分のた
め、耐侯性、耐油性、剛性等が劣っており用途が制限さ
れることも多く、水添した液体ゴム系ブロック共重合体
においては、共重合体の分子構造、分子量等の制御が非
常に困難であった。
ック共重合体等においては、ポリブタジエン成分のた
め、耐侯性、耐油性、剛性等が劣っており用途が制限さ
れることも多く、水添した液体ゴム系ブロック共重合体
においては、共重合体の分子構造、分子量等の制御が非
常に困難であった。
【０００８】
【課題を解決するための手段】したがって、本発明者
は、上記の課題を解決するために鋭意検討を行った結
果、水素添加された共役ジエンブロックセグメントとラ
クトンセグメントの両方を有する熱可塑性エラストマー
は、ポリスチレン、ポリオレフィン、エンジニアリング
プラスチックス等に対し優れた相溶性を示すばかりでな
く、耐衝撃性、靭性、加工性、耐侯性、耐油性、温度特
性などを併せ持つことを見出し本発明を完成するに至っ
た。
は、上記の課題を解決するために鋭意検討を行った結
果、水素添加された共役ジエンブロックセグメントとラ
クトンセグメントの両方を有する熱可塑性エラストマー
は、ポリスチレン、ポリオレフィン、エンジニアリング
プラスチックス等に対し優れた相溶性を示すばかりでな
く、耐衝撃性、靭性、加工性、耐侯性、耐油性、温度特
性などを併せ持つことを見出し本発明を完成するに至っ
た。
【０００９】すなわち本発明は、芳香族ビニル化合物を
主体とするブロックセグメント（Ａ）０〜８０重量％、
水添共益ジエン化合物を主体とするブロックセグメント
（Ｂ）１０〜９０重量％およびラクトン化合物を主体と
するブロックセグメント（Ｃ）１０〜９０重量％からな
る数平均分子量が１０，０００〜５００，０００である
ことを特徴とする水添ジエン系−ラクロンブロック共重
合体を提供するものである。
主体とするブロックセグメント（Ａ）０〜８０重量％、
水添共益ジエン化合物を主体とするブロックセグメント
（Ｂ）１０〜９０重量％およびラクトン化合物を主体と
するブロックセグメント（Ｃ）１０〜９０重量％からな
る数平均分子量が１０，０００〜５００，０００である
ことを特徴とする水添ジエン系−ラクロンブロック共重
合体を提供するものである。
【００１０】本発明の水添ジエン系−ラクトンブロック
共重合体は、水添ジエン系ブロック（Ａ，Ｂ）とラクト
ン化合物ブロック（Ｃ）から構成され、水添ジエン系ブ
ロックは、芳香族ビニル化合物ブロック（Ａ）と水添共
役ジエン化合物ブロック（Ｂ）からなる。
共重合体は、水添ジエン系ブロック（Ａ，Ｂ）とラクト
ン化合物ブロック（Ｃ）から構成され、水添ジエン系ブ
ロックは、芳香族ビニル化合物ブロック（Ａ）と水添共
役ジエン化合物ブロック（Ｂ）からなる。
【００１１】これらの構成組成は、芳香族ビニル化合物
を主体とするブロックセグメント（Ａ）（以下Ａセグメ
ントと記す）０〜８０重量％、水添共やくジエン化合物
を主体とするブロックセグメント（Ｂ）（以下Ｂセグメ
ントと記す）１０〜９０重量％およびラクトン化合物を
主体とするブロックセグメント（Ｃ）（Ｃセグメントと
記す）１０〜９０重量％である。
を主体とするブロックセグメント（Ａ）（以下Ａセグメ
ントと記す）０〜８０重量％、水添共やくジエン化合物
を主体とするブロックセグメント（Ｂ）（以下Ｂセグメ
ントと記す）１０〜９０重量％およびラクトン化合物を
主体とするブロックセグメント（Ｃ）（Ｃセグメントと
記す）１０〜９０重量％である。
【００１２】Ａセグメントは本発明のブロック共重合体
の用途によっては用いない場合もあり得る。
の用途によっては用いない場合もあり得る。
【００１３】本発明のブロック共重合体におけるＡセグ
メントの芳香族ビニル化合物としては、スチレン、α−
メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ハロゲン化スチ
レン、ビニルナフタレンなどが挙げられるが、スチレン
が一般的である。
メントの芳香族ビニル化合物としては、スチレン、α−
メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ハロゲン化スチ
レン、ビニルナフタレンなどが挙げられるが、スチレン
が一般的である。
【００１４】本発明のブロック共重合体におけるＢセグ
メントの水添共役ジエン化合物としては、ブタジエン、
イソプレン、ペンタジエン、２−メチルペンタジエン、
クロロプレン等の共役ジエンの水素添加物が挙げられる
が、ブタジエンおよびイソプレンの水素添加物が一般的
である。
メントの水添共役ジエン化合物としては、ブタジエン、
イソプレン、ペンタジエン、２−メチルペンタジエン、
クロロプレン等の共役ジエンの水素添加物が挙げられる
が、ブタジエンおよびイソプレンの水素添加物が一般的
である。
【００１５】本発明のブロック共重合体におけるＣセグ
メントのラクトン化合物としては、ε−カプロラクト
ン、δ−バレロラクトン、メチル化バレロラクトン、メ
チル化カプロラクトン、ブタン酸ラクトン、ヘプタン酸
ラクトン、オクタン酸ラクトンなどが挙げられるが、ε
−カプロラクトンが一般的である。
メントのラクトン化合物としては、ε−カプロラクト
ン、δ−バレロラクトン、メチル化バレロラクトン、メ
チル化カプロラクトン、ブタン酸ラクトン、ヘプタン酸
ラクトン、オクタン酸ラクトンなどが挙げられるが、ε
−カプロラクトンが一般的である。
【００１６】本発明の水添ジエン系−ラクトンブロック
共重合体の数平均分子量としては１０，０００〜５０
０，０００の範囲が好ましく、１０，０００を下回る場
合には、本発明のブロック共重合体の剛性、靭性などの
機械的性質が著しく劣化するため、逆に５００，０００
を越える場合には、ブロック共重合体の加工性が劣化す
るばかりか、重合制御が非常に困難となり好ましくな
い。
共重合体の数平均分子量としては１０，０００〜５０
０，０００の範囲が好ましく、１０，０００を下回る場
合には、本発明のブロック共重合体の剛性、靭性などの
機械的性質が著しく劣化するため、逆に５００，０００
を越える場合には、ブロック共重合体の加工性が劣化す
るばかりか、重合制御が非常に困難となり好ましくな
い。
【００１７】本発明のブロック共重合体のブロック構造
としては、特に限定を受けないが、ＡーＢ−Ｃ型、Ａ−
Ｂ−Ａ−Ｃ型、Ｂ−Ｃ型、（Ａ−Ｂ−Ｃ）−n Ｘ型、
（Ｂ−Ｃ）−n Ｘ型、（Ｃ−Ｂ−Ａ−Ｂ−Ｃ−Ｘ）−n
型、（Ｃ−Ｂ−Ｃ−Ｘ）−n 型（ここでＸはカップリン
グ剤、ｎは１〜１０の整数を示す）、およびテーパーブ
ロック含有量などが一般的である。
としては、特に限定を受けないが、ＡーＢ−Ｃ型、Ａ−
Ｂ−Ａ−Ｃ型、Ｂ−Ｃ型、（Ａ−Ｂ−Ｃ）−n Ｘ型、
（Ｂ−Ｃ）−n Ｘ型、（Ｃ−Ｂ−Ａ−Ｂ−Ｃ−Ｘ）−n
型、（Ｃ−Ｂ−Ｃ−Ｘ）−n 型（ここでＸはカップリン
グ剤、ｎは１〜１０の整数を示す）、およびテーパーブ
ロック含有量などが一般的である。
【００１８】カップリング剤Ｘとしては、ホスゲン、多
価カルボン酸ハロゲン化物、多価イソシアナート化合
物、多価エポキシ樹脂化合物などが挙げられ、特に、オ
ジポイルクロライド、テレフタロイルクロライド、、Ｔ
ＤＩ、ＭＤＩ等のジイソシアナ−トなどが好ましく用い
られる。
価カルボン酸ハロゲン化物、多価イソシアナート化合
物、多価エポキシ樹脂化合物などが挙げられ、特に、オ
ジポイルクロライド、テレフタロイルクロライド、、Ｔ
ＤＩ、ＭＤＩ等のジイソシアナ−トなどが好ましく用い
られる。
【００１９】ｎは１〜１０の整数であるが、実質上、
２、３および４が好ましい。
２、３および４が好ましい。
【００２０】本発明の水添ジエン系−ラクトンブロック
共重合体の製造方法としては特に限定を受けないが、一
般的には、有機溶媒中で有機アルカリ金属化合物を開始
材として、芳香族ビニル化合物および共役ジエン化合物
をリビングアニオン重合し、必要量のアルコキサイド変
性剤を添加後、ラクトン化合物のアニオン重合、必要に
応じてカップリング剤の添加を行いその水素添加する方
法が好ましく用いられる。
共重合体の製造方法としては特に限定を受けないが、一
般的には、有機溶媒中で有機アルカリ金属化合物を開始
材として、芳香族ビニル化合物および共役ジエン化合物
をリビングアニオン重合し、必要量のアルコキサイド変
性剤を添加後、ラクトン化合物のアニオン重合、必要に
応じてカップリング剤の添加を行いその水素添加する方
法が好ましく用いられる。
【００２１】前記有機溶媒としては、ペンタン、ヘキサ
ン、ヘプタン、オクタン、メチルシクロペンタン、シク
ロヘキサン、ベンゼン、キシレン、テトラヒドロフラン
ジエチルエーテル等の炭化水素またはエーテル系溶媒が
用いられる。
ン、ヘプタン、オクタン、メチルシクロペンタン、シク
ロヘキサン、ベンゼン、キシレン、テトラヒドロフラン
ジエチルエーテル等の炭化水素またはエーテル系溶媒が
用いられる。
【００２２】重合開始剤の有機アルカリ金属化合物とし
ては、有機リチウム化合物が最も好ましく、イソプロピ
ルリチウム、ｎ−ブチルリチウム、sec−ブチルリチウ
ム、t−ブチルリチウム、ヘキサメチレンジリチウム、
イソプレニルジリチウム等が挙げられ、本発明のブロッ
ク共重合体１００重量部当たり０、０２〜０、２重量部
の量で用いられる。
ては、有機リチウム化合物が最も好ましく、イソプロピ
ルリチウム、ｎ−ブチルリチウム、sec−ブチルリチウ
ム、t−ブチルリチウム、ヘキサメチレンジリチウム、
イソプレニルジリチウム等が挙げられ、本発明のブロッ
ク共重合体１００重量部当たり０、０２〜０、２重量部
の量で用いられる。
【００２３】前記のアルコキサイド変性剤としては、特
公昭４６ー３７７３７号、特開昭６２ー２２５５１９号
などに記載されているように、オキシラン化合物やカル
ボニル化合物が用いられるが、特にエチレンオキサイ
ド、プロピレンオキサイドが最も好ましく用いられる。
公昭４６ー３７７３７号、特開昭６２ー２２５５１９号
などに記載されているように、オキシラン化合物やカル
ボニル化合物が用いられるが、特にエチレンオキサイ
ド、プロピレンオキサイドが最も好ましく用いられる。
【００２４】なお、重合反応は−４０℃〜１５０℃で実
施されるのが一般的であるが、低温の場合、本発明のブ
ロック共重合体の分子量分布が狭くなり好ましいが、反
応時間が長くなる傾向があり、ブロック共重合体の用途
によって温度制御する方法が好ましい。
施されるのが一般的であるが、低温の場合、本発明のブ
ロック共重合体の分子量分布が狭くなり好ましいが、反
応時間が長くなる傾向があり、ブロック共重合体の用途
によって温度制御する方法が好ましい。
【００２５】なお、前記の水素添加は、２０〜１５０
℃、１〜１００ｋｇ/cm2・Ｇの加圧水素下で水素化触媒
の存在下で行われる。
℃、１〜１００ｋｇ/cm2・Ｇの加圧水素下で水素化触媒
の存在下で行われる。
【００２６】水素化触媒としては、ジシクロペンタジエ
ニルチタンハライド、有機カルボン酸ニッケル、有機カ
ルボン酸ニッケルと周期律表第Ι〜III族の金属化合物
からなる水素化触媒、カーボン、シリカ、ケイソウ土な
どで担持されたニッケル、白金、パラジウム、ルテニウ
ム、レニウム、ロジウム等の金属触媒やコバルト、ニッ
ケル、ロジウム、ルテニウム等の金属錯体およびＺｒ−
Ｔｉ−Ｆｅ−Ｖ−Ｃｒ合金などの水素貯蔵合金などが挙
げられる。
ニルチタンハライド、有機カルボン酸ニッケル、有機カ
ルボン酸ニッケルと周期律表第Ι〜III族の金属化合物
からなる水素化触媒、カーボン、シリカ、ケイソウ土な
どで担持されたニッケル、白金、パラジウム、ルテニウ
ム、レニウム、ロジウム等の金属触媒やコバルト、ニッ
ケル、ロジウム、ルテニウム等の金属錯体およびＺｒ−
Ｔｉ−Ｆｅ−Ｖ−Ｃｒ合金などの水素貯蔵合金などが挙
げられる。
【００２７】本発明のブロック共重合体において、共益
ジエン部分の二重結合の水添率は、水添反応条件を設定
することで容易に調節できるが、ブロック共重合体の耐
候性や耐油を向上させるため好ましくは７０％以上、さ
らに好ましくは９５％以上にすることが重要である。
ジエン部分の二重結合の水添率は、水添反応条件を設定
することで容易に調節できるが、ブロック共重合体の耐
候性や耐油を向上させるため好ましくは７０％以上、さ
らに好ましくは９５％以上にすることが重要である。
【００２８】水素化された共重合体溶液からは、重合開
始剤の残差を除去しフェノール系またはアミン系などの
安定剤を添加し、スチームストリッピング法または再沈
澱法等の方法を用いて容易に単離することができる。
始剤の残差を除去しフェノール系またはアミン系などの
安定剤を添加し、スチームストリッピング法または再沈
澱法等の方法を用いて容易に単離することができる。
【００２９】本発明の水添ジエン系−ラクトンブロック
共重合体の製造装置の形式においても、制限を受けなく
一般的に用いられる装置で製造できる。また、本発明の
ブロック共重合体に対して、各種の樹脂、無機充填剤、
安定剤、難焼剤等を任意の量混合することが可能であ
る。
共重合体の製造装置の形式においても、制限を受けなく
一般的に用いられる装置で製造できる。また、本発明の
ブロック共重合体に対して、各種の樹脂、無機充填剤、
安定剤、難焼剤等を任意の量混合することが可能であ
る。
【００３０】［実施例］以下実施例によって本発明を詳
細に説明するが、本発明は実施例のみに限定されるもの
ではない。
細に説明するが、本発明は実施例のみに限定されるもの
ではない。
【００３１】［実施例１］ ＜水添ポリ（スチレンーブタジエン）−ポリカプロラク
トンブロック共重合体の製造＞乾燥した１リットルガラ
スフラスコにスチレンモノマ−２４ｇ、トルエン６００
ｇを仕込み、１．８ミリモルのη−ブチルリチウムを添
加し重合を開始した。６０℃で一時間加熱後、続いて
１．３−ブタジエンモノマ−３６ｇを加え６０℃で２時
間加熱し、−１０℃に冷却した。
トンブロック共重合体の製造＞乾燥した１リットルガラ
スフラスコにスチレンモノマ−２４ｇ、トルエン６００
ｇを仕込み、１．８ミリモルのη−ブチルリチウムを添
加し重合を開始した。６０℃で一時間加熱後、続いて
１．３−ブタジエンモノマ−３６ｇを加え６０℃で２時
間加熱し、−１０℃に冷却した。
【００３２】プロピレンオキサイド０．２３ｇを加え、
１０分撹拌した後ε−カプロラクトンモノマー４０ｇを
添加し、室温で４時間撹拌した。この溶液に１ミリリッ
トルのメタノ−ルを加え重合を停止した。
１０分撹拌した後ε−カプロラクトンモノマー４０ｇを
添加し、室温で４時間撹拌した。この溶液に１ミリリッ
トルのメタノ−ルを加え重合を停止した。
【００３３】さらにパラジウムチャコ−ル１ｇを加え、
水素添加装置中で５ｋｇ/cm2・Ｇの加圧水素下、水素添
加反応を行い、水素圧に変化がなくなったのを確認し、
反応を終了した。
水素添加装置中で５ｋｇ/cm2・Ｇの加圧水素下、水素添
加反応を行い、水素圧に変化がなくなったのを確認し、
反応を終了した。
【００３４】減圧下ろ過を行い、ろ液を２リットルのメ
タノール中に投入し、析出した粉末を分取した。乾燥後
の重量は９８ｇであった。
タノール中に投入し、析出した粉末を分取した。乾燥後
の重量は９８ｇであった。
【００３５】このものの、ゲルパーミエーションクロマ
トグラフィーの測定により算出した標準ポリスチレン換
算の数平均分子量および分子量分布の値を表１に記載し
た。 ［実施例２］ ＜水添ポリ（スチレンーブタジエン）−ポリカプロラク
トン−水添ポリ（スチレンーブタジエン）ブロック共重
合体の製造＞乾燥した１リットルガラスフラスコに、ス
チレンモノマ−２４ｇ、トルエン６００ｇを仕込み、
３．６ミリモルのη−ブチルリチウムを添加し重合を開
始した。 ６０℃で１時間後、続いて１．３‐ブタジエ
ンモノマー３６ｇを加え、６０℃で２時間加熱し、−１
０℃に冷却した。
トグラフィーの測定により算出した標準ポリスチレン換
算の数平均分子量および分子量分布の値を表１に記載し
た。 ［実施例２］ ＜水添ポリ（スチレンーブタジエン）−ポリカプロラク
トン−水添ポリ（スチレンーブタジエン）ブロック共重
合体の製造＞乾燥した１リットルガラスフラスコに、ス
チレンモノマ−２４ｇ、トルエン６００ｇを仕込み、
３．６ミリモルのη−ブチルリチウムを添加し重合を開
始した。 ６０℃で１時間後、続いて１．３‐ブタジエ
ンモノマー３６ｇを加え、６０℃で２時間加熱し、−１
０℃に冷却した。
【００３６】プロピレンオキサイド０．４６ｇを加え、
１０分撹拌した後、ε−カプロラクトンモノマー４０ｇ
を添加し、室温で４時間撹拌した。さらに、アジポイル
クロライド０．３ｇを添加しカップリング反応を行っ
た。実施例１と同様に１ミリリットルのメタノール、さ
らにパラジウムチャコール１ｇを加え水素添加装置中で
５kg／cm2・Ｇの加圧水素下、水素添加反応を行い、水
素圧に変化がなくなったのを確認し、反応を終了した。
１０分撹拌した後、ε−カプロラクトンモノマー４０ｇ
を添加し、室温で４時間撹拌した。さらに、アジポイル
クロライド０．３ｇを添加しカップリング反応を行っ
た。実施例１と同様に１ミリリットルのメタノール、さ
らにパラジウムチャコール１ｇを加え水素添加装置中で
５kg／cm2・Ｇの加圧水素下、水素添加反応を行い、水
素圧に変化がなくなったのを確認し、反応を終了した。
【００３７】減圧下ろ過を行い、ろ液を２リットルのメ
タノール中に投入し析出した粉末を分取した。乾燥後の
重量は９９．５ｇであった。
タノール中に投入し析出した粉末を分取した。乾燥後の
重量は９９．５ｇであった。
【００３８】実施例１と同様にＧＰＣを測定し、結果を
表１に記載した。
表１に記載した。
【００３９】［実施例３］ ＜水添ポリイソプレンーポリカプロラクトンブロック共
重合体の製造＞乾燥した１リットルガラスフラスコに、
イソプレンモノマー４０ｇ、トルエン６００ｇを仕込
み、２．５ミリモルのｎ−ブチルリチウムを添加し重合
を開始した。６０℃で２時間加熱後、−１０℃に冷却し
た。
重合体の製造＞乾燥した１リットルガラスフラスコに、
イソプレンモノマー４０ｇ、トルエン６００ｇを仕込
み、２．５ミリモルのｎ−ブチルリチウムを添加し重合
を開始した。６０℃で２時間加熱後、−１０℃に冷却し
た。
【００４０】プロピレンオキサイド０．３２ｇを加え、
１０分撹拌した後、ε−カプロラクトンモノマー６０ｇ
を添加し、室温で５時間撹拌した。この溶液に２ミリリ
ットルのメタノールを加え、重合を停止した。
１０分撹拌した後、ε−カプロラクトンモノマー６０ｇ
を添加し、室温で５時間撹拌した。この溶液に２ミリリ
ットルのメタノールを加え、重合を停止した。
【００４１】さらにパラジウムチャコール１ｇを加え水
素添加装置中で５kg／cm2・Ｇの加圧水素下、水素添加
反応を行い水素圧に変化がなくなったのを確認し、反応
を終了した。減圧下ろ過を行い、ろ液を２リットルのメ
タノール中に投入し析出した粉末を分取した。乾燥後の
重量は９５ｇであった。
素添加装置中で５kg／cm2・Ｇの加圧水素下、水素添加
反応を行い水素圧に変化がなくなったのを確認し、反応
を終了した。減圧下ろ過を行い、ろ液を２リットルのメ
タノール中に投入し析出した粉末を分取した。乾燥後の
重量は９５ｇであった。
【００４２】実施例１と同様にＧＰＣを測定し、結果を
表１に記載した。
表１に記載した。
【００４３】 表１＜各ブロック共重合体の数平均分子量と分子量分布＞ 実施例番号 ＧＰＣ測定結果 １ ２ ３ 数平均分子量 Ｍｎ ５５０００ ５１０００ ４００００ 分子量分布 Ｍｗ／Ｍｎ １．３４ １．４８ １．２３ （以下余白）
Claims (2)
- 【請求項１】芳香族ビニル化合物を主体とするブロック
セグメント（Ａ）０〜８０重量％、水添共役ジエン化合
物を主体とするブロックセグメント（Ｂ）１０〜９０重
量％およびラクトン化合物を主体とするブロックセグメ
ント（Ｃ）１０〜９０重量％からなる、数平均分子量が
１０，０００〜５００，０００であることを特徴とする
水添ジエン系−ラクトンブロック共重合体。 - 【請求項２】有機リチウム化合物を開始剤とする共役ジ
エン化合物、ラクトン化合物を必須成分とし、および必
要に応じて必要量の芳香族ビニル化合物、オキシラン化
合物、カルボニル化合物を用いるアニオン重合後、水素
添加して得られる数平均分子量が１０，０００〜５０
０，０００であることを特徴とする水添ジエン系−ラク
トンブロック共重合体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP76794A JPH07206925A (ja) | 1994-01-10 | 1994-01-10 | 水添ジエン系−ラクトンブロック共重合体および製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP76794A JPH07206925A (ja) | 1994-01-10 | 1994-01-10 | 水添ジエン系−ラクトンブロック共重合体および製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07206925A true JPH07206925A (ja) | 1995-08-08 |
Family
ID=11482854
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP76794A Pending JPH07206925A (ja) | 1994-01-10 | 1994-01-10 | 水添ジエン系−ラクトンブロック共重合体および製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07206925A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112390903A (zh) * | 2020-12-03 | 2021-02-23 | 上海科技大学 | 一种以惰性双烯内酯为引发剂制备pmma的方法 |
| JP2021107493A (ja) * | 2019-12-27 | 2021-07-29 | 太陽インキ製造株式会社 | 硬化性樹脂組成物、ドライフィルム、樹脂付き銅箔、硬化物、および電子部品 |
| JPWO2021039111A1 (ja) * | 2019-08-23 | 2021-09-13 | Dic株式会社 | 樹脂組成物及びそれを用いた半導体封止材料、含侵基材、回路基板、ビルドアップフィルム、プリプレグ、炭素繊維複合材料、ソルダーレジスト、ドライフィルム、プリント配線板 |
-
1994
- 1994-01-10 JP JP76794A patent/JPH07206925A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPWO2021039111A1 (ja) * | 2019-08-23 | 2021-09-13 | Dic株式会社 | 樹脂組成物及びそれを用いた半導体封止材料、含侵基材、回路基板、ビルドアップフィルム、プリプレグ、炭素繊維複合材料、ソルダーレジスト、ドライフィルム、プリント配線板 |
| JP2021107493A (ja) * | 2019-12-27 | 2021-07-29 | 太陽インキ製造株式会社 | 硬化性樹脂組成物、ドライフィルム、樹脂付き銅箔、硬化物、および電子部品 |
| CN112390903A (zh) * | 2020-12-03 | 2021-02-23 | 上海科技大学 | 一种以惰性双烯内酯为引发剂制备pmma的方法 |
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