JPH07206773A - 乳酸エステルの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 α−アセトキシプロピオンアルデヒドをルテ
ニウム錯化合物触媒の存在下にアルコールと反応させα
−アセトキシプロピオン酸エステルとし、ついでこれを
含水アルコール中酸触媒の存在下で加熱して選択的脱ア
セチル化反応させることを特徴とする乳酸エステルの工
業的製造方法。 【効果】 酢酸ビニルからヒドロホルミル化反応により
容易に入手できるα−アセトキシプロピオンアルデヒド
を原料として、乳酸エステルを、温和な条件で、工業的
に有利に製造することができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、α−アセトキシプロピ
オンアルデヒドから乳酸エステルを製造する方法に関す
る。乳酸エステルは、医薬、農薬をはじめとする各種有
機化合物の中間体として、また半導体製造時の洗浄用溶
剤として有用である。

【０００２】

【従来の技術】α−アセトキシプロピオンアルデヒド
は、酢酸ビニルよりロジウム錯化合物および三置換ホス
フィン存在下、水素、一酸化炭素によるヒドロホルミル
化反応により工業規模に製造可能であることが報告され
ている（例えば、特開昭57-112351 号公報）。

【０００３】α−アセトキシプロピオンアルデヒドから
乳酸エステルを製造する方法としては、ニッケル塩等の
酸化触媒存在下、酸素ガスにより酸化し、生じたα−ア
セトキシプロピオン酸を硫酸等の酸触媒の存在下にメタ
ノールと反応させ乳酸メチルを製造する方法が報告され
ている（特開昭57-156442 号公報）。しかしながら、こ
の方法では酸化反応において極度の発熱反応を伴うので
反応温度を制御することが必要なため、反応溶液中の原
料濃度を低濃度に保つ必要があること、危険な酸素ガス
を大量に必要とすること、α−アセトキシプロピオン酸
が熱的に不安定であることなどから、工業的な製造方法
として必ずしも満足できるものではない。

【０００４】一方、ルテニウム多核錯体およびホスフィ
ンとヒドリドを配位子に有するルテニウム単核錯体存在
下、アルデヒド化合物とアルコール類との反応でエステ
ル化合物が生成する酸化エステル化反応はいくつか報告
されている（例えばY.Blum et al., Tetrahedron Lette
rs, Vol.22, p.1541(1981) / S.Murahashi et al., Jou
rnal of Organic Chemistry, Vol.52, p.4319(1987))。
しかしα−アセトキシプロピオンアルデヒドのように分
子内に熱的に脱離しやすい官能基を有するアルデヒドを
使用した例はこれまで知られていない。

【０００５】また置換シクロペンタジエノン化合物を配
位子に有するルテニウム単核錯体を触媒として使用した
例もこれまで知られていない。さらに、α−アセトキシ
プロピオン酸エステルから選択的脱アセチル化反応によ
り乳酸エステルを製造する方法の例は現在まで知られて
いない。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、汎用
工業製品である酢酸ビニルから工業的有利に得られるα
−アセトキシプロピオンアルデヒドを原料に用い、温和
な条件で工業的に有利に乳酸エステルを製造する方法を
提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、α−アセトキ
シプロピオンアルデヒドをルテニウム錯化合物の存在下
にアルコールと酸化エステル化反応させてα−アセトキ
シプロピオン酸エステルとし、ついでこれを含水アルコ
ール中酸触媒の存在下で加熱して選択的脱アセチル化反
応させることを特徴とする乳酸エステルを高収率で得ら
れる方法を提供するものである。

【０００８】（原料）原料のα−アセトキシプロピオン
アルデヒドは、例えば、酢酸ビニルを原料としてロジウ
ム錯化合物および三置換ホスフィン触媒存在下、水素、
一酸化炭素との反応により製造されており、容易に入手
できる工業製品をそのまま使用することができる。反応
に使用するアルコールは市販品で差し支えないが、常法
により脱水、脱気したものが特に好ましい。使用するア
ルコールは、所望の乳酸エステルに対応した任意のアル
コール、例えば、メタノール、エタノール、プロパノー
ル、ブタノール等の炭素数１〜２０の脂肪族アルコー
ル、フェノール、ベンジルアルコール等の炭素数６〜３
０の芳香族アルコール類があげられる。アルコールの使
用量は原料のα−アセトキシプロピオンアルデヒドに対
して、当量（等モル）で十分であるが、通常、反応速度
を向上させるためには、１〜５倍（モル比）で使用す
る。

【０００９】（ルテニウム触媒）触媒として使用するル
テニウム錯化合物としては、アルデヒドとアルコールと
よりエステルを生成する酸化エステル化能を有する従来
公知のルテニウム錯化合物が使用可能である。かかるル
テニウム化合物としては、単核および多核錯体で既に幾
つか知られており、ルテニウム単核錯体とはルテニウム
錯体１分子中、ルテニウム原子が１個存在するものを意
味し、ルテニウムの形式酸化数ならびに配位子である有
機基の種類、数は限定されない。

【００１０】かかる単核ルテニウム錯体の配位子として
は一酸化炭素、ホスフィン、ヒドリド、クロライド、置
換シクロペンタジエノン化合物が好ましい。具体的に
は、公知のルテニウム錯化合物として、例えば、ジヒド
リドテトラキス（トリストリフェニルホスフィン）ルテ
ニウム等が、また、これまで酸化エステル化能が報告さ
れていないルテニウム単核錯体として、例えば、カルボ
ニルクロロヒドリド（トリフェニルホスフィン）ルテニ
ウム、ジヒドリドカルボニルトリス（トリフェニルホス
フィン）ルテニウム、クロロヒドリドトリス（トリフェ
ニルホスフィン）ルテニウム、ヒドリドテトラキス（ト
リフェニルホスフィン）ルテニウムヘキサフルオロリン
酸塩等が挙げられる。

【００１１】中でも、特に置換シクロペンタジエノン化
合物が配位子として存在しているものが好ましく、温和
な条件で効率よく酸化エステル化反応が進行する。この
ようなルテニウム単核錯体の例としては［（テトラキス
フェニル）シクロペンタジエノン］トリカルボニルルテ
ニウム、［テトラキス（４−クロロフェニル）シクロペ
ンタジエノン］トリカルボニルルテニウム、［２，５−
ジフェニル−３，４−ビス（４−メトキシフェニル）シ
クロペンタジエノン］トリカルボニルルテニウム、
［２，５−ジフェニル−３，４−ビス（４−フルオロフ
ェニル）シクロペンタジエノン］トリカルボニルルテニ
ウム等があげられる。

【００１２】ルテニウム多核錯体とはルテニウム錯体１
分子中、ルテニウム原子が複数個、通常、２〜１０個存
在するものを意味し、ルテニウムの形式酸化数ならびに
配位子である有機基の種類、数は限定されない。かかる
多核ルテニウム錯体の配位子としては、一酸化炭素、ホ
スフィン、ヒドリド等が好ましい。ルテニウム多核錯体
の具体例としては、例えば、ドデカカルボニル三ルテニ
ウム、ビス［（テトラサイクロン）ジカルボニル］ルテ
ニウム等があげられる。ルテニウム錯化合物の使用量
は、α−アセトキシプロピオンアルデヒドに対して、
０．００００００１〜１（モル比）、好ましくは、０．
０００００１〜０．０１の範囲である。

【００１３】（反応溶媒等）本発明の反応は、特に溶媒
を使用せずに実施することができるが、使用するルテニ
ウム錯体がα−アセトキシプロピオンアルデヒドおよび
アルコールから成る反応系に難溶性の場合これを溶解す
るため、又その他の必要に応じて、適当な溶媒中で実施
することができる。これらの溶媒としては、例えばヘキ
サン、ベンゼン、トルエン等の炭化水素類；ジエチルエ
ーテル、ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、ジオ
キサン等のエーテル類；酢酸エチル、酢酸ブチル、ブチ
ロラクトン等のエステル類などをあげることができる。

【００１４】本発明の反応は、他に特別な添加物を用い
ることなく実施することができるが、α−アセトキシプ
ロピオンアルデヒドの水添還元物である２−アセチルプ
ロピレングリコールの副成を抑制するために、水素受容
体を添加して実施することができる。これらの水素受容
体としては、例えば、２−プロぺナール、メチルビニル
ケトン、ベンザルアセトン等のα，β−不飽和カルボニ
ル化合物、アセトン、シクロヘキサノン等のケトン類、
ジフェニルアセチレン等の２置換アセチレン類があげら
れる。水素受容体の添加量は、原料のα−アセトキシプ
ロピオンアルデヒドに対して、０．０１〜１００（モル
比）、好ましくは０．１〜１０の範囲である。

【００１５】（酸化エステル化反応）反応は、室温以下
でも十分に反応するが、より反応速度を向上させるため
に、通常加熱下で実施する。反応温度は０〜２００℃、
好ましくは２０〜１５０℃の範囲である。反応は触媒が
変化しない限り空気中でも実施できるが、一般には脱酸
素雰囲気下に実施され、真空に脱気するか、または、窒
素、アルゴン等の不活性ガス等で置換して行う。反応圧
力には特に制限はなく、常圧でも加圧下でも反応は円滑
に進行する。反応時間は反応温度にもよるが、通常０．
１〜２００時間、好ましくは０．５〜１００時間の範囲
である。本反応により得られる反応生成物は、α−アセ
トキシプロピオン酸エステルである。また、同時に原料
α−アセトキシプロピオンアルデヒドの水添物である２
−アセチルプロピレングリコールおよびこれから公知の
アシル転位により生じた１−アセチルプロピレングリコ
ール等も生成する。

【００１６】（後処理）得られた反応混合物からの生成
物の分離は、蒸留、抽出、吸着等の公知の方法で行うこ
とができる。次工程で用いるα−アセトキシプロピオン
酸エステルの純度は９０％程度で十分であり、反応副生
物の混在は脱アセチル化反応の進行に何等障害を与えな
い。反応生成物と分離されたルテニウム錯化合物は、酸
化エステル化反応の触媒として繰り返し使用することが
できる。また２−アセチルプロピレングリコールは脱水
素反応により原料α−アセトキシプロピオンアルデヒド
に再生することが可能である。

【００１７】（脱アセチル化反応）脱アセチル化反応
は、含水アルコール中酸触媒の存在下で加熱することに
より行われる。含水アルコールはアルコールに必要量の
水を混合して使用する。水とアルコールの混合比は好ま
しくは１〜１０（水に対するアルコールのモル比）、特
に好ましくは２〜５の範囲より選ばれる。１より小さい
場合アセチル基の加水分解により酢酸が生じたりアセチ
ル基のみならずエステル部位も加水分解され乳酸が副成
し好ましくない。１０より大きい場合脱アセチル化反応
は著しく遅く好ましくない。

【００１８】アルコールは酸化エステル化に使用したア
ルコールと同一であることが好ましい。使用するアルコ
ールが異なる場合には、同時に２種類の乳酸エステルが
生成する場合があり、単一乳酸エステルが所望の場合に
は分離等の操作を要する。使用する水も特に制限を受け
ず、井水、工業用水、水道水等の精製処理を加えない水
を使用しても反応は円滑に進行する。含水アルコールの
量は、水とアルコールの混合比により異なり、一概に規
定できないが、通常、α−アセトキシプロピオン酸エス
テルに対して、１〜１０００（モル比）、好ましくは５
〜１００の範囲である。

【００１９】（酸触媒）本発明の方法では、脱アセチル
化反応の触媒として酸触媒を使用する。触媒としては硫
酸等の鉱酸、四塩化チタン等のルイス酸を使用して条件
を選択することによりアセチル基の選択的脱離反応の実
施が可能であるが、反応終了後、酸を中和して塩として
反応混合物から除去する操作が必要となるので、Ｈ型強
酸性陽イオン交換樹脂が好ましい。Ｈ型強酸性陽イオン
交換樹脂としては公知の陽イオン交換樹脂が使用可能で
あるが、好ましくはスルホン酸基を有するものが使用さ
れる。イオン交換樹脂の形状は、ビーズ状、短繊維状、
編物状、織物状等任意の形状で使用できる。イオン交換
樹脂の使用量は、α−アセトキシプロピオン酸エステル
に対して、０．０１〜１０（モル比）好ましくは０．１
〜５の範囲より選ばれる。尚、モル比はイオン交換樹脂
の水酸化ナトリウム交換容量から求められる。

【００２０】（脱アセチル化反応方法）反応方法は、よ
り効果的に実施する次の２つの手法が挙げられる。その
一つは、α−アセトキシプロピオン酸エステルと含水ア
ルコールおよびイオン交換樹脂を同時に仕込み加熱撹拌
する手法であり、他はイオン交換樹脂を充填したカラム
に連続的にα−アセトキシプロピオン酸エステルと含水
アルコールを供給し、乳酸エステルを連続的に流出させ
る方法である。

【００２１】反応温度は３０〜１５０℃、好ましくは５
０〜１２０℃の範囲である。反応時間は、反応温度、使
用するイオン交換樹脂の量によって異なるが、実質的に
反応が終了するまでで、通常１〜３０時間である。反応
は含水アルコールや生成物自身を溶媒として実施できる
が、含水アルコール以外の溶媒を使用しても差し支えな
い。使用する溶媒はα−アセトキシプロピオン酸エステ
ル、水およびアルコールから成る反応系を均一に溶解す
るものから選ばれ、さらには所望の反応温度に任意に調
節できるものであればその制限を受けない。

【００２２】反応終了後、反応液から乳酸エステルを単
離するには陽イオン交換樹脂を反応液から分離し、次い
で残った混合物を蒸留すれば良い。場合によっては反応
混合物をそのまま蒸留しても良い。イオン交換樹脂は分
離後あるいは蒸留後の残留物を特に処理することなくそ
のまま再使用可能である。反応生成物は、α−アセトキ
シプロピオン酸エステルから脱アセチル化された目的物
乳酸エステルである。また、同時にアセチル基は酢酸エ
ステルとして乳酸エステルとほぼ等量副生する。

【００２３】

【発明の効果】本発明の方法によれば、α−アセトキシ
プロピオンアルデヒドを原料として乳酸エステルを温和
な条件で、工業的に有利に製造することができる。

【００２４】

【実施例】次に、本発明を実施例により更に具体的に説
明する。生成物は、ガスクロマトグラフィーを用い、ト
ルエンを内部標準物質とした内部標準法によって定量分
析し、下式により転化率および選択率を求めた。

【００２５】

【数１】

【００２６】＊１）副生成物：２−アセチルプロピレン
グリコール、１−アセチルプロピレングリコール等 （酸化エステル化反応）

【００２７】

【数２】

【００２８】（脱アセチル化反応）

【００２９】

【数３】

【００３０】また例中で用いたターンオーバー数は下式
に従って計算した。

【００３１】

【数４】

【００３２】＜実施例１〉 （酸化エステル化反応）内容積２０mlのガラス製アンプ
ルに、アルゴン気流下、撹拌子、［（テトラキスフェニ
ル）シクロペンタジエノン］トリカルボニルルテニウム
４０．６ mg （０. ０７１２ mmol ）, α−アセトキシ
プロピオンアルデヒド２．４５ g（２１．０９mmol）、
無水エタノール １．１４ g（２４．１８ mmol ）およ
び分析用内部標準物質として、トルエン０. １７ gを仕
込んだ後、アンプルを封じ、９０℃で０．５時間反応を
行なった。反応終了後、アンプルを開封し、内容物をガ
スクロマトグラフィーにより分析した。

【００３３】その結果、α−アセトキシプロピオンアル
デヒド０. ００４g（０．０３６mmol）、α−アセトキ
シプロピオン酸エチル１．４６ g（９．１３mmol）が生
成した。その他、２−アセチルプロピレングリコール、
１−アセチルプロピレングリコール等が生成していた。
原料α−アセトキシプロピオンアルデヒドの転化率は９
９．８％であり、α−アセトキシプロピオン酸エチルの
選択率は４９．３％またターンオーバー数は１２８（mo
l/g-atom）であった。得られた反応液を、常圧蒸留して
エタノールを回収し、次いで残留液を減圧蒸留して沸点
３７℃／０．８ mmHg の留分としてα−アセトキシプロ
ピオン酸エチル１．４０ｇ（８．７６ mmol ）を得、ル
テニウム錯化合物を残留物として回収した。

【００３４】（脱アセチル化反応）内容積３０mlの２口
フラスコに冷却管を付し、撹拌子、α−アセトキシプロ
ピオン酸エチル８６９mg（５．４３mmol）、エタノール
７．６３ g（０．１７ mol）、水０．７８６ g（０．
０４４ mol）、Ｈ型強酸性イオン交換樹脂型［DAIAION
SK-1BH：三菱化成社製商品名］３．５５g および分析用
内部標準物質として、トルエン８７．９mgを仕込んだ
後、８０℃で７時間反応を行なった。反応液を冷却後、
内容物をガスクロマトグラフィーにより分析した。その
結果、α−アセトキシプロピオン酸エチル３０mg（０．
１８mmol）および乳酸エチル５８５．６mg（４．９６mm
ol）が生成した。その他、酢酸エチル４０９．４mg
（４．６５mmol）が生成していた。原料α−アセトキシ
プロピオン酸エチルの転化率は９６．５％であり、乳酸
エチルの選択率は９４．６％であった。

【００３５】さらにこの反応液を８０℃で２時間加熱し
た。反応液を冷却後、内容物をガスクロマトグラフィー
により分析した。その結果、α−アセトキシプロピオン
酸エチルは完全に転化し乳酸エチル６０２．１mg（５．
１０mmol）が生成した。その他、酢酸エチル４２５．９
mg（４．８１mmol）が生成していた。原料α−アセトキ
シプロピオン酸エチルの転化率は１００％であり、乳酸
エチルの選択率は９４．４％であった。

【００３６】＜実施例２〉 （酸化エステル化反応）内容積２０mlのシュレンク管
に、アルゴン気流下、撹拌子、［（テトラキスフェニ
ル）シクロペンタジエノン］トリカルボニルルテニウム
７．６ mg（０.０１３ mmol）, α−アセトキシプロピ
オンアルデヒド ２．３８ g（２０．５０mmol）、無水
エタノール １．０９ g（２３．６４ mmol ）および分
析用内部標準物質として、トルエン０. １６ gを仕込ん
だ後,冷却管を付しアルゴン雰囲気下、７０℃で２時間
反応を行なった。反応終了後、内容物をガスクロマトグ
ラフィーにより分析した。

【００３７】その結果、α−アセトキシプロピオンアル
デヒド０. ４５８g （３．９４mmol）、α−アセトキシ
プロピオン酸エチル１．２２ g（７．６１mmol）が生成
した。その他、２−アセチルプロピレングリコール、１
−アセチルプロピレングリコール等が生成していた。原
料α−アセトキシプロピオンアルデヒドの転化率は８
０．８％であり、α−アセトキシプロピオン酸エチルの
選択率は４９．２％またターンオーバー数は５７１（mo
l/g-atom）であった。

【００３８】さらにこの反応液を窒素雰囲気下２０mlの
ガラス製アンプルに移し、無水エタノール ０．７８ g
（１６．９ mmol ）を追加添加した後,アンプルを封
じ、９０℃で２時間反応を行なった。反応終了後、アン
プルを開封し、内容物をガスクロマトグラフィーにより
分析した。

【００３９】その結果、α−アセトキシプロピオンアル
デヒドは完全に消失し、α−アセトキシプロピオン酸エ
チル１．４６ g（９．１３mmol）が生成した。その他、
２−アセチルプロピレングリコール、１−アセチルプロ
ピレングリコール等が生成していた。原料α−アセトキ
シプロピオンアルデヒドの転化率は１００％であり、α
−アセトキシプロピオン酸エチルの選択率は５０．８％
またターンオーバー数は６８７（mol/g-atom）であっ
た。実施例１と同様に蒸留してα−アセトキシプロピオ
ン酸エチル１．４１ｇ（８．８１ mmol ）を得、ルテニ
ウム錯化合物を残留物として回収した。同様の操作を繰
り返してα−アセトキシプロピオン酸エチル約１０ｇを
得た。

【００４０】（脱アセチル化反応）内容積３００mlの３
口フラスコに冷却管および誘導撹拌装置を設置し、α−
アセトキシプロピオン酸エチル ９．７４４ g（６０．
８mmol）、エタノール ７１．６７ g（１．５６ mo
l）、水１０．５５ g （０．５８６ mol）およびＨ型強
酸性イオン交換樹脂型［DAIAION SK-1BH：三菱化成社製
商品名］１７．９g を仕込んだ後、２０時間加熱還流さ
せることにより脱アセチル化反応を行った。反応液を冷
却後、イオン交換樹脂を濾別した後常圧蒸留しエタノー
ルおよび酢酸エチルを回収した。残留液を減圧蒸留し、
沸点７６℃／３０ｍｍＨｇの留分として６．４３ｇ（５
４．４mmol）の乳酸エチルを得た。乳酸エチルの収率は
９０．２％であった。

【００４１】＜実施例３〉実施例１において、［（テト
ラキスフェニル）シクロペンタジエノン］トリカルボニ
ルルテニウム１．５ mg （０. ００２６ mmol ）、α−
アセトキシプロピオンアルデヒド２．８６ g（２４．６
５mmol）、無水エタノール１．３７ g（２４．６５ mmo
l ）、及びトルエン０. １６ gを仕込み、反応時間を４
５時間とした他は実施例１と同様に酸化エステル化反応
を行った。

【００４２】その結果、α−アセトキシプロピオンアル
デヒド０. ７６７g （６．５９８mmol）、α−アセトキ
シプロピオン酸エチル０．８６ g（５．３７mmol）が生
成した。その他、２−アセチルプロピレングリコール、
１−アセチルプロピレングリコール等が生成していた。
原料α−アセトキシプロピオンアルデヒドの転化率は７
３．２％であり、α−アセトキシプロピオン酸エチルの
選択率は５０．６％またターンオーバー数は２０４０
（mol/g-atom）であった。

【００４３】次いで、実施例１と同様にして脱アセチル
化反応を実施した結果、原料α−アセトキシプロピオン
酸エチルの転化率は１００％であり、乳酸エチルの選択
率は９４．３％であった。

【００４４】＜実施例４〉実施例１において、［（テト
ラキスフェニル）シクロペンタジエノン］トリカルボニ
ルルテニウム１２．１ mg（０.０２１ mmol）、α−ア
セトキシプロピオンアルデヒド０．６７６ g（５．８２
mmol）、無水エタノール ０．４３６ g（９．４６ mmo
l）、２−プロペナール ０．８７１g （１５．５３mmo
l）、及びトルエン０. １４５ｇを仕込み、反応時間を
３．５時間とした他は実施例１と同様に酸化エステル化
反応を行った。

【００４５】その結果、α−アセトキシプロピオンアル
デヒド０. ２１６ｇ（１．８６４mmol）、α−アセトキ
シプロピオン酸エチル０．３００ g（１．８８mmol）が
生成した。その他、２−アセチルプロピレングリコー
ル、１−アセチルプロピレングリコール等が生成してい
た。原料α−アセトキシプロピオンアルデヒドの転化率
は６８．０％であり、α−アセトキシプロピオン酸エチ
ルの選択率は５８．８％またターンオーバー数は８８
（mol/g-atom）であった。

【００４６】次いで、実施例１と同様にして脱アセチル
化反応を実施した結果、原料α−アセトキシプロピオン
酸エチルの転化率は９９％であり、乳酸エチルの選択率
は９５．１％であった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 α−アセトキシプロピオンアルデヒドを
   ルテニウム錯化合物の存在下にアルコールと反応させα
   −アセトキシプロピオン酸エステルとし、ついでこれを
   含水アルコール中酸触媒の存在下で加熱することを特徴
   とする乳酸エステルの製造方法。
2. 【請求項２】 ルテニウム錯化合物が置換シクロペンタ
   ジエノン化合物を配位子に有するルテニウム単核錯体で
   ある請求項１に記載の方法。
3. 【請求項３】 酸触媒がＨ型強酸性陽イオン交換樹脂で
   ある請求項１に記載の方法。
4. 【請求項４】 α−アセトキシプロピオン酸エステルと
   含水アルコールおよびイオン交換樹脂を同時に仕込み加
   熱撹拌する請求項３に記載の方法。
5. 【請求項５】 イオン交換樹脂を充填したカラムに連続
   的にα−アセトキシプロピオン酸エステルと含水アルコ
   ールを供給し、乳酸エステルを連続的に流出させる請求
   項３に記載の方法。
6. 【請求項６】 α−アセトキシプロピオン酸エステルを
   含水アルコール中で加熱する温度が３０〜１５０℃の範
   囲である請求項１に記載の方法。