JPH02188548A - α，β―不飽和アルデヒド類の水素化による飽和アルデヒド類の製造方法 - Google Patents

α，β―不飽和アルデヒド類の水素化による飽和アルデヒド類の製造方法

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JPH02188548A
JPH02188548A JP1246612A JP24661289A JPH02188548A JP H02188548 A JPH02188548 A JP H02188548A JP 1246612 A JP1246612 A JP 1246612A JP 24661289 A JP24661289 A JP 24661289A JP H02188548 A JPH02188548 A JP H02188548A
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JP
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aldehyde
unsaturated
water
rhodium
aldehydes
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Application number
JP1246612A
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English (en)
Inventor
Jean-Michel Grosselin
ジヤン―ミシエル・グロスラン
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Rhone Poulenc Sante SA
Original Assignee
Rhone Poulenc Sante SA
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C47/00—Compounds having —CHO groups
    • C07C47/02—Saturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms or to hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/62—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by hydrogenation of carbon-to-carbon double or triple bonds

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は％’Ｔβ−不飽和アルデヒド類の水素化による
飽和アルデヒド類の製造方法を提供するものである。
本発明を要約すれば、σ、β−不飽和アルデヒド類を二
相媒体中で水溶性配位子と組み合わされたロジウム誘導
体または水溶性配位子とのロジウム錯体からなる触媒の
存在下で水素化することにより飽和アルデヒド類を製造
することである。
ヤルジン（Ｊａｒｄｉｎａ）他（ザ・ジャーナル・オブ
・ザ・ケミカル−ソサイエテイ（Ｊ、　Ｃｈｅｗ。
Ｓａｃ、）　　（Ｃ）は、トリス（トリフェニルホスフ
ィン）クロロロジウムを使用して不飽和アルデヒド類を
水素化することによる飽和アルデヒド類の製造を記して
いる。しかしながら、脱カルボキシル化の危険性を最少
にしながら水素化を促進するには不飽和アルデヒドの希
溶液を使用しなければならず、そのため、反応生成物の
単離または高い水素圧下での操作が困難となる。これは
大量の対応する飽和アルコールを生成する。
Ｃ，ラーペント（Ｌａｒｐｅｎｔ）他（テトラヘドロン
・レタース（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ　Ｌｅｔｔｅｒｓ
）　、２８　（２２）、２５０７　（１９８７））によ
ると、オレフィン類を水性の二相媒体中で例えばトリ（
メタスルホ７エ二ル）ホスフィン（ＴＰＰＴＳ）の如き
水溶性配位子とのロジウム錯体を触媒として用いて水素
化する方法が知られており、オレフィン類を例えばケト
ンまたは酸官能基の如き還元が困難な基により官能基置
換できる。
本発明は、ａ、β−不飽和脂肪族または芳香脂肪族アル
デヒドを、該不飽和アルデヒドを含有している有機相お
よび水溶性配位子と組み合わされたロジウム誘導体また
は水溶性配位子とのロジウム錯体を触媒として含有して
いる非混和性の本質的に水性の相からなる二相媒体中で
、水素化することからなる、飽和脂肪族または芳香脂肪
族アルデヒドの製造方法を提供するものである。
水溶性配位子は好適には、例えばフランス特許ＦＲ７６
／２２．８２４（２，３６６，２３７）中に記されてい
る如き水溶性ホスフィンである。トリ（メタスルホフェ
ニル）ホスフィン（ＴＰＰＴＳ）が特に好適な配位子で
ある。
特に適切なロジウム誘導体は、無機または有機塩類およ
びロジウムの錯体類、例えばＲｈｃａｓ、ＲｈＢｒ１、
Ｒｈｔｏ、Ｒｈ、Ｏ，、Ｒｈ　（Ｎ　Ｏｓ）ｓ、Ｒｈ　
（ＣＨｓＣＯＯ）！、 Ｒｈ　（ＣＨｓ　ＣＯＣＨＣＯＣＨｘ　）　ｓ、［Ｒｈ
ＣＱ（１，５−シクロオクタジエン）］８、［ＲｈＣＱ
（ＧＯ）＊］　＊、または Ｒｈ　ＣＱｓＣＣｚＨｓＮ　Ｈ＊）ｓテある。
（ＲｈＣＱ（１，５−シクロオクタジエン）Ｊ、が好適
な誘導体である。（ＴＰＰＴＳ）と組み合わされた［Ｒ
ｈ　（１（１，５−シクロオクタジエン）］□の触媒を
使用することが特に好ましい。
反応は一般的に水中で実施され、ａ、β−不飽和アルデ
ヒドおよび飽和アルデヒドが有機相を形成する。しかし
ながら、本発明の方法をアルデヒド出発物質用の有機溶
媒の存在下で実施することもできる。
特に適切な有機溶媒は、水と非混和性であるかまたは比
較的混和性の小さい溶媒である。特に、例えばアルコー
ル類（インプロパツール）、エーテル類（エチルエーテ
ル、ターシャリー−ブチルエーテル）、ケトン類（メチ
ルイソブチルケトン）、エステル類（酢酸メチル、酢酸
エチル、酢酸ブチル）、および任意にハロゲン化されて
いてもよい脂肪族または芳香族の炭化水素類（ヘキサン
、トルエン、塩化メチレン、クロロホルム、クロロベン
ゼン）の如き溶媒を、個別にまたは混合物状で使用でき
る。
水素化は、０〜２００℃の、好適には１０〜１００℃の
、温度においてそして１−１００バール、好適にはｌＯ
〜５０バール、の圧力において実施できる。
１モルのσ、β−不飽和不飽和アルデヒドロｏ０５モル
の、好適には約０．０１モルの、ロジウム誘導体が一般
的に使用される。
ロジウムに関して１〜１００モルの配位子が一般的に使
用される。
触媒または触媒系が水溶性であるため、それを反応の終
了時に相分離により容易に分離でき、そしてそれを再循
環させることができる。
本発明の方法により、任意に多不飽和であってもよいａ
、β−不飽和脂肪族または芳香脂肪族アルデヒド類から
飽和脂肪族または芳香脂肪族アルデヒド類を製造するこ
とができる。飽和アルデヒド類は、一般的に９０％以上
の選択率で得られる。
下記の実施例は本発明を説明するものである。
実施例１ ［ＲｈＣＱ（１，５−シクロオクタジエン）］、の形状
のロジウム（５Ｘ１０−’ダラム原子）、ＴＰＰＴＳ（
２ＸｌＯ−”モル）、ヘキサン（５ｃｃ）、水（５ｃ　
ｃ）およびクロトンアルデヒド（２４ｘｌＯ−３モル）
を、２５ｃｃガラスアンプル中に連続的に加えた。
アンプルを１２５ｃｃオートクレーブ中に入れ、それを
振盪撹拌可能な囲いの中に入れた。該システムに圧力が
２０バールとなるまで水素をパージした。温度は３０℃
に保たれていた。
２０分後の気相クロマトグラフィーによる反応混合物の
分析は 一クロトンアルデヒドの転化率は８８．７％であり、 一水素化生成物の分布は ブチノール：１．３％ ブタノール：１．８％ ブタナノール二８５％ であり、 一ブタナールの収率は使用したクロトンアルデヒドを基
にして９５．６％である ことを示していた。
有機相を相分離により分離し、そして次にヘキサン（５
ｃ　ｃ）およびクロトンアルデヒド（２４ＸＩＯ−”モ
ル）を水相に加えた。前記と同じ温度および圧力条件下
で操作した時には、２０分間の水素化後の反応混合物の
分析は 一クロトンアルデヒドの転化率は９４％であり、−ブタ
ナールの収率は転化されるクロトンアルデヒドを基にし
て９７．５％である ことを示していた。
実施例２ ［Ｒｈ　Ｃｆｆ（１，５−シクロオクタジエン）Ｊ、の
形状のロジウム（５ＸＩＯ−’ダラム原子）、ＴＰＰＴ
Ｓ　（２Ｘ　１０−３モル）を、次に水（５ｃ　ｃ）お
よびトルエン（５ｃ　ｃ）を、２５ｃｃガラスアングル
中に連続的に加えた。次に２−ブチナール（２ＸｌＯ−
”モル）を加えた。アンプルを振盪により撹拌されてい
る１２５ｃｃオートクレーブ中に入れた。
該システムに水素をパージした。水素圧が２０バールに
制定されそして温度が４０℃に制定された後に、水素化
を２０分間行った。
反応混合物を気相クロマトグラフィーにより分析した。
このようにしてブタナールが転化される２−ブタナール
に関して９６％の収率で得られた。
実施例３ ２−ブタナールを３−メチル−２−ブチナール（２ＸＩ
Ｏ−２モル）により置換しそして水素化を２０バールの
圧力下で８０℃において行ったこと以外は、工程は実施
例２中と同じであった。
このようにして３−メチルブタナールが転化される３−
メチル−２−ブチナールに関して９６％の収率で得られ
た。
実施例４ ２−ブタナールをシンナムアルデヒド（２×１０−”モ
ル）により置換しそして水素化を２０バールの圧力下で
８０℃において行ったこと以外は、工程は実施例２中と
同じであった。
このようにして３−フェニルグロパナールが転化される
シンナムアルデヒドに関して９４％の収率で得られた。
実施例５ ２−ブタナールをシトラール（２ＸｌＯ−”モル）によ
り置換しそして水素化を４０バールの圧力下で６０℃に
おいて行ったこと以外は、工程は実施例２中と同じであ
った。
このようにして３，７−シメチルオクタナールが転化さ
れるシトラールｌこ関して９６％の収率で得られた。
本発明の主なる特徴および態様は以下のとおりである。
１、ａｈβ−不飽和脂肪族または芳香脂肪族アルデヒド
を、該不飽和アルデヒドを含有している有機相および水
溶性配位子と組み合わされたロジウム誘導体または水溶
性配位子とのロジウム錯体を触媒として含有している非
混和性の本質的水相からなる二相媒体中で、水素化する
ことからなる、飽和脂肪族または芳香脂肪族アルデヒド
の製造方法。
２、水溶性配位子と組み合わされたロジウム誘導体がロ
ジウムの無機もしくは有機塩または錯体である、上記ｌ
の方法。
３、水溶性配位子と組み合わされたロジウム誘導体がＲ
ｈＣＱ３、ＲｈＢｒ、、Ｒｈ　１０、Ｒｈ、Ｏ，、Ｒｈ
　（Ｎ　Ｏｘｒｓ、Ｒｈ　（ＣＨｓＣＯＯ）ｓｌＲｈ　
（ＣＨｓ　ＣＯＣＨＣＯＣＨｓ　）　ｓ、（ＲｈＣｉ２
（１，５−シクロオクタジエン）］２、［Ｒｈ　Ｃ（１
（ＣＯ）＊］　ｔ、またはＲｈ　Ｃ（２ｓ（Ｃ！ＨｓＮ
　Ｈｔ）ｓである、上記１の方法。
４、水溶性配位子が水溶性ホスフィンである、上記１〜
３のいずれかの方法。
５、水溶性ホスフィンがスルホン化されたフェニルホス
フィンである、上記４の方法。
６、スルホン化すれたフェニルホスフィンがトリ（メタ
−スルホフェニル）−ホスフィンである、上記５の方法
。
７、使用する触媒がトリ（メタ−スルホフェニル）−ホ
スフィンと組み合わされた ［Ｒｈ　０ｆｆ（１，５−’ｉミクロオクタジエン］、
である、上記ｌの方法。
８、不飽和アルデヒドを溶解させる有機溶媒の存在下で
操作を行う、上記１〜７のいずれかの方法。
９、有機溶媒が個１１１でまたは混合物状で使用されて
いるアルコール、エーテル、ケトン、エステルまたは任
意にハロゲン化されていてもよい脂肪族もしくは芳香脂
の肪族炭化水素類である、上記８の方法。
１０、水素化を０〜２００℃の温度において行う、上記
１〜９のいずれかの方法。
１１、水素化を１０〜１００℃の温度において行う、上
記１０の方法。
１２、水素化を１−１００バールの圧力下で行う、上記
１−１１のいずれかの方法。
１３、水素化を１０〜５０バールの圧力下で行う、上記
１２の方法。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. １、α，β−不飽和脂肪族または芳香脂肪族アルデヒド
    を、該不飽和アルデヒドを含有している有機相および水
    溶性配位子と組み合わされたロジウム誘導体または水溶
    性配位子とのロジウム錯体を触媒として含有している非
    混和性の本質的水性相からなる二相媒体中で、水素化す
    ることからなる、飽和脂肪族または芳香脂肪族アルデヒ
    ドの製造方法。
JP1246612A 1988-09-26 1989-09-25 α，β―不飽和アルデヒド類の水素化による飽和アルデヒド類の製造方法 Pending JPH02188548A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8812521 1988-09-26
FR8812521A FR2636943B1 (fr) 1988-09-26 1988-09-26 Procede de preparation d'aldehydes satures par hydrogenation d'aldehydes (alpha),(beta)-insatures

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH02188548A true JPH02188548A (ja) 1990-07-24

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ID=9370369

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JP1246612A Pending JPH02188548A (ja) 1988-09-26 1989-09-25 α，β―不飽和アルデヒド類の水素化による飽和アルデヒド類の製造方法

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US (1) US5003110A (ja)
EP (1) EP0362037A3 (ja)
JP (1) JPH02188548A (ja)
KR (1) KR900004666A (ja)
FR (1) FR2636943B1 (ja)

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Also Published As

Publication number Publication date
KR900004666A (ko) 1990-04-12
FR2636943A1 (fr) 1990-03-30
EP0362037A2 (fr) 1990-04-04
EP0362037A3 (fr) 1991-02-06
FR2636943B1 (fr) 1991-04-12
US5003110A (en) 1991-03-26

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