JPH07196801A - 湿気硬化型樹脂およびその組成物 - Google Patents
湿気硬化型樹脂およびその組成物Info
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- JPH07196801A JPH07196801A JP5336453A JP33645393A JPH07196801A JP H07196801 A JPH07196801 A JP H07196801A JP 5336453 A JP5336453 A JP 5336453A JP 33645393 A JP33645393 A JP 33645393A JP H07196801 A JPH07196801 A JP H07196801A
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- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】耐水性、貯蔵安定性に優れ、しかも悪臭のない
湿気硬化型のポリサルファイドおよびその樹脂組成物を
提供する。 【構成】末端にメルカプト基を有する所定のポリサルフ
ァイドと、イソシアネート系シランカップリング剤とを
反応してなる樹脂組成物、およびこれに硬化剤として所
定のチタンキレート化合物を添加してなる樹脂組成物に
よって、前記目的を達成する。
湿気硬化型のポリサルファイドおよびその樹脂組成物を
提供する。 【構成】末端にメルカプト基を有する所定のポリサルフ
ァイドと、イソシアネート系シランカップリング剤とを
反応してなる樹脂組成物、およびこれに硬化剤として所
定のチタンキレート化合物を添加してなる樹脂組成物に
よって、前記目的を達成する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、コーティング材、接着
剤、シーリング材等の用途に好適に使用可能な新規な湿
気硬化型樹脂、具体的には新規な末端アルコキシシリル
変性ポリサルファイド、および、この樹脂に硬化剤とし
て所定のチタンキレート化合物を添加してなる樹脂組成
物に関する。
剤、シーリング材等の用途に好適に使用可能な新規な湿
気硬化型樹脂、具体的には新規な末端アルコキシシリル
変性ポリサルファイド、および、この樹脂に硬化剤とし
て所定のチタンキレート化合物を添加してなる樹脂組成
物に関する。
【０００２】
【従来の技術】コーティング材、接着剤、シーリング材
等の各種の用途に、湿気硬化型の末端変性ポリサルファ
イド（組成物）が利用されている。
等の各種の用途に、湿気硬化型の末端変性ポリサルファ
イド（組成物）が利用されている。
【０００３】例えば、特開昭５７−７０８９５号公報に
は、末端にメルカプト基を有する所定のポリサルファイ
ド化合物と、アルケニルオキシ基含有シラン化合物とを
反応させて得られるシリコーン変性ポリサルファイド化
合物が開示されているが、この化合物は、構造中にエス
テル結合を含有するので、耐水性に問題があり、シーリ
ング材等の耐水性が要求される用途には利用できない。
は、末端にメルカプト基を有する所定のポリサルファイ
ド化合物と、アルケニルオキシ基含有シラン化合物とを
反応させて得られるシリコーン変性ポリサルファイド化
合物が開示されているが、この化合物は、構造中にエス
テル結合を含有するので、耐水性に問題があり、シーリ
ング材等の耐水性が要求される用途には利用できない。
【０００４】また、特開昭４８−５８４６号公報には、
末端にメルカプト基を有する所定のポリサルファイド化
合物と、末端にエポキシ基、Ｃ＝ＣＨ−ＣＯＯ−で示さ
れる基、Ｃ＝ＣＲ−ＣＯＯ−で示される基、あるいはＣ
＝ＣＨ−ＣＯＯ−Ｒ−で示される基（前記各式において
Ｒは炭化水素基）を有するシランカップリング剤とを反
応させてなる一液型ポリサルファイドシーラントが開示
される。また、特開昭５１−１１９０６１号公報には、
前記一液型ポリサルファイドシーラントに所定のジサル
ファイド化合物を含有してなる一液型ポリサルファイド
シーラントが開示されている。
末端にメルカプト基を有する所定のポリサルファイド化
合物と、末端にエポキシ基、Ｃ＝ＣＨ−ＣＯＯ−で示さ
れる基、Ｃ＝ＣＲ−ＣＯＯ−で示される基、あるいはＣ
＝ＣＨ−ＣＯＯ−Ｒ−で示される基（前記各式において
Ｒは炭化水素基）を有するシランカップリング剤とを反
応させてなる一液型ポリサルファイドシーラントが開示
される。また、特開昭５１−１１９０６１号公報には、
前記一液型ポリサルファイドシーラントに所定のジサル
ファイド化合物を含有してなる一液型ポリサルファイド
シーラントが開示されている。
【０００５】しかしながら、これらのシーラントは、ポ
リサルファイド化合物のメルカプト基と、前記シランカ
ップリング剤の前記所定末端基との反応性が低く、６０
〜９５％の原料が未反応物として残留してしまうという
問題点がある。
リサルファイド化合物のメルカプト基と、前記シランカ
ップリング剤の前記所定末端基との反応性が低く、６０
〜９５％の原料が未反応物として残留してしまうという
問題点がある。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、前記
従来技術の問題点を解決することにあり、従来のポリサ
ルファイドが有する問題点を解決して、耐水性、貯蔵安
定性に優れ、しかも悪臭のない湿気硬化型のポリサルフ
ァイドおよびその樹脂組成物を提供することにある。
従来技術の問題点を解決することにあり、従来のポリサ
ルファイドが有する問題点を解決して、耐水性、貯蔵安
定性に優れ、しかも悪臭のない湿気硬化型のポリサルフ
ァイドおよびその樹脂組成物を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】前記目的を達成するため
に、本発明の湿気硬化型樹脂は、下記式［Ｉ］で示され
るポリサルファイドと、下記式［II］で示されるイソシ
アネート系シランカップリング剤とを反応してなること
を特徴とする湿気硬化型樹脂を提供する。
に、本発明の湿気硬化型樹脂は、下記式［Ｉ］で示され
るポリサルファイドと、下記式［II］で示されるイソシ
アネート系シランカップリング剤とを反応してなること
を特徴とする湿気硬化型樹脂を提供する。
【化３】 （上記式［Ｉ］において、Ｒ1 は炭素原子間に酸素原子
を含有してもよい二価の脂肪族炭化水素基を示し、ま
た、ｋは１〜４５の整数で、ｘの平均値は１．５〜２．
５である。他方、上記式［II］において、Ｒ2 はメチル
基、エチル基あるいはフェニル基を、Ｒ3 はメチル基あ
るいはエチル基を、それぞれ示し、ｌはおよびｍは１〜
３の整数である。）
を含有してもよい二価の脂肪族炭化水素基を示し、ま
た、ｋは１〜４５の整数で、ｘの平均値は１．５〜２．
５である。他方、上記式［II］において、Ｒ2 はメチル
基、エチル基あるいはフェニル基を、Ｒ3 はメチル基あ
るいはエチル基を、それぞれ示し、ｌはおよびｍは１〜
３の整数である。）
【０００８】また、本発明の湿気硬化型樹脂組成物は、
前記本発明の湿気硬化型樹脂に加え、下記式 [III]で示
されるチタンキレート化合物を含有する湿気硬化型樹脂
組成物を提供する。
前記本発明の湿気硬化型樹脂に加え、下記式 [III]で示
されるチタンキレート化合物を含有する湿気硬化型樹脂
組成物を提供する。
【化４】 （上記式 [III]において、Ｒ4 は炭素数１〜２０の一価
の炭化水素基を、Ｒ5 およびＲ6 は、炭素数１〜８の一
価の炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、シアノアルキ
ル基、アルコキシ基、ハロゲン化アルコキシ基、シアノ
アルコキシ基およびアミノ基からなる群より選ばれた基
を、それぞれ示す。なお、Ｒ5 およびＲ6は同じであっ
ても互いに異なるものであってもよい。また、ｎは４以
下の整数を示す。）
の炭化水素基を、Ｒ5 およびＲ6 は、炭素数１〜８の一
価の炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、シアノアルキ
ル基、アルコキシ基、ハロゲン化アルコキシ基、シアノ
アルコキシ基およびアミノ基からなる群より選ばれた基
を、それぞれ示す。なお、Ｒ5 およびＲ6は同じであっ
ても互いに異なるものであってもよい。また、ｎは４以
下の整数を示す。）
【０００９】以下、本発明の湿気硬化型樹脂およびその
組成物について詳細に説明する。
組成物について詳細に説明する。
【００１０】本発明の湿気硬化型樹脂は、下記式［Ｉ］
で示されるポリサルファイドと、下記式［II］で示され
るイソシアネート系シランカップリング剤とを反応して
なるものである。
で示されるポリサルファイドと、下記式［II］で示され
るイソシアネート系シランカップリング剤とを反応して
なるものである。
【化５】
【００１１】上記式［Ｉ］で示されるポリサルファイド
において、Ｒ1 は炭素原子間に酸素原子を含有してもよ
い二価の脂肪族炭化水素基である。本発明において、こ
のような炭化水素基としては上記要件を満たすものであ
れば各種の基が利用可能であるが、具体的には、−Ｃ2
Ｈ4 −、−Ｃ3 Ｈ6 −、−Ｃ4 Ｈ8 −、−Ｃ2 Ｈ4 −Ｏ
−Ｃ2 Ｈ4 −、−Ｃ3 Ｈ6 −Ｏ−Ｃ3 Ｈ6 −、−Ｃ4 Ｈ
8 −Ｏ−Ｃ4 Ｈ8 −、−Ｃ2 Ｈ4 −Ｏ−ＣＨ2 −Ｏ−Ｃ
2 Ｈ4 −、−Ｃ3 Ｈ6 −Ｏ−ＣＨ2 −Ｏ−Ｃ3 Ｈ6 −、
−Ｃ4 Ｈ8 −Ｏ−ＣＨ2 −Ｏ−Ｃ4Ｈ8 −等の基が好適
に例示される。
において、Ｒ1 は炭素原子間に酸素原子を含有してもよ
い二価の脂肪族炭化水素基である。本発明において、こ
のような炭化水素基としては上記要件を満たすものであ
れば各種の基が利用可能であるが、具体的には、−Ｃ2
Ｈ4 −、−Ｃ3 Ｈ6 −、−Ｃ4 Ｈ8 −、−Ｃ2 Ｈ4 −Ｏ
−Ｃ2 Ｈ4 −、−Ｃ3 Ｈ6 −Ｏ−Ｃ3 Ｈ6 −、−Ｃ4 Ｈ
8 −Ｏ−Ｃ4 Ｈ8 −、−Ｃ2 Ｈ4 −Ｏ−ＣＨ2 −Ｏ−Ｃ
2 Ｈ4 −、−Ｃ3 Ｈ6 −Ｏ−ＣＨ2 −Ｏ−Ｃ3 Ｈ6 −、
−Ｃ4 Ｈ8 −Ｏ−ＣＨ2 −Ｏ−Ｃ4Ｈ8 −等の基が好適
に例示される。
【００１２】上記式［Ｉ］において、（−Ｒ1 −Ｓ
X −）の繰り返し数となるｋは、１〜４５の整数、好ま
しくは５〜４３の整数である。ｋが１未満であるとポリ
サルファイドの粘度が低過ぎ、逆に４５を超えた場合に
は粘度が高過ぎ、いずれの場合にも作業性に問題が生じ
る。また、ｋを５〜４３の範囲とすることにより、ポリ
サルファイドの粘度を好ましい状態とすることができ、
作業性等の点で有利である。
X −）の繰り返し数となるｋは、１〜４５の整数、好ま
しくは５〜４３の整数である。ｋが１未満であるとポリ
サルファイドの粘度が低過ぎ、逆に４５を超えた場合に
は粘度が高過ぎ、いずれの場合にも作業性に問題が生じ
る。また、ｋを５〜４３の範囲とすることにより、ポリ
サルファイドの粘度を好ましい状態とすることができ、
作業性等の点で有利である。
【００１３】上記式［Ｉ］において、（−Ｒ1 −Ｓ
X −）の繰り返し単位のｘの平均値は１．５〜２．５で
ある。ここで、ｘの平均値が１．５〜２．５とは、本発
明においては上記式［Ｉ］のポリサルファイド内におい
て、個々の（−Ｒ1 −ＳX −）のＳの数が異なっていて
もよく、その平均が１．５〜２．５となることを示す。
X −）の繰り返し単位のｘの平均値は１．５〜２．５で
ある。ここで、ｘの平均値が１．５〜２．５とは、本発
明においては上記式［Ｉ］のポリサルファイド内におい
て、個々の（−Ｒ1 −ＳX −）のＳの数が異なっていて
もよく、その平均が１．５〜２．５となることを示す。
【００１４】本発明に利用される式［Ｉ］で示されるポ
リサルファイドとしては、より具体的には、下記の構成
を有するものが好適に例示される。ＨＳ（Ｃ2 Ｈ4 ＯＣ
Ｈ2 ＯＣ2 Ｈ4 ＳＳ) k Ｃ2 Ｈ4 ＯＣＨ2 ＯＣ2 Ｈ4 Ｓ
Ｈこのポリサルファイドは、合成する際に、通常架橋剤
として０．５〜２％のトリクロロプロパンを添加される
ため、重合体１ｍｏｌ当たり平均２〜２．５個のメルカ
プト基を末端に持つ。
リサルファイドとしては、より具体的には、下記の構成
を有するものが好適に例示される。ＨＳ（Ｃ2 Ｈ4 ＯＣ
Ｈ2 ＯＣ2 Ｈ4 ＳＳ) k Ｃ2 Ｈ4 ＯＣＨ2 ＯＣ2 Ｈ4 Ｓ
Ｈこのポリサルファイドは、合成する際に、通常架橋剤
として０．５〜２％のトリクロロプロパンを添加される
ため、重合体１ｍｏｌ当たり平均２〜２．５個のメルカ
プト基を末端に持つ。
【００１５】このポリサルファイドは、東レチオコール
社よりチオコールＬＰという商品名で市販されており、
本発明においては、このポリサルファイドが好適に利用
可能である。
社よりチオコールＬＰという商品名で市販されており、
本発明においては、このポリサルファイドが好適に利用
可能である。
【００１６】下記表１に、このポリサルファイドの物性
を示す。
を示す。
【００１７】本発明の湿気硬化型樹脂は、このポリサル
ファイドに、上記式［II］で示されるイソシアネート系
シランカップリング剤（以下、カップリング剤とする）
を反応してなる、分子内にチオウレタン結合を有する末
端アルコキシシリル変性ポリサルファイドである。
ファイドに、上記式［II］で示されるイソシアネート系
シランカップリング剤（以下、カップリング剤とする）
を反応してなる、分子内にチオウレタン結合を有する末
端アルコキシシリル変性ポリサルファイドである。
【００１８】本発明に使用される上記式［II］で示され
るカップリング剤において、Ｒ2 はメチル基、エチル基
あるいはフェニル基を、Ｒ3 はメチル基あるいはエチル
基をそれぞれ示す。また、ｌおよびｍは１〜３の整数で
ある。
るカップリング剤において、Ｒ2 はメチル基、エチル基
あるいはフェニル基を、Ｒ3 はメチル基あるいはエチル
基をそれぞれ示す。また、ｌおよびｍは１〜３の整数で
ある。
【００１９】このようなカップリング剤としては、具体
的には、ジメトキシメチルシリルプロピルイソシアネー
ト、トリメトキシシリルプロピルイソシアネート、ジエ
トキシエチルシリルプロピルイソシアネート、トリエト
キシシリルプロピルイソシアネート等が好適に例示され
る。中でも、ジメトキシメチルシリルプロピルイソシア
ネート、トリメトキシシリルプロピルイソシアネート等
は、特に好適に使用される。
的には、ジメトキシメチルシリルプロピルイソシアネー
ト、トリメトキシシリルプロピルイソシアネート、ジエ
トキシエチルシリルプロピルイソシアネート、トリエト
キシシリルプロピルイソシアネート等が好適に例示され
る。中でも、ジメトキシメチルシリルプロピルイソシア
ネート、トリメトキシシリルプロピルイソシアネート等
は、特に好適に使用される。
【００２０】このような本発明の湿気硬化型樹脂の合成
方法には特に限定はないが、通常、適当量の前記ポリサ
ルファイドとカップリング剤を混合、必要に応じて適当
な溶媒中で混合し、トリエチルアミン等の触媒を添加
し、加熱下で混合・反応することによって合成すること
ができる。
方法には特に限定はないが、通常、適当量の前記ポリサ
ルファイドとカップリング剤を混合、必要に応じて適当
な溶媒中で混合し、トリエチルアミン等の触媒を添加
し、加熱下で混合・反応することによって合成すること
ができる。
【００２１】本発明の湿気硬化型樹脂組成物は、上記本
発明の湿気硬化型樹脂に、さらに下記式 [III]で示され
るチタンキレート化合物を硬化触媒として含有するもの
である。
発明の湿気硬化型樹脂に、さらに下記式 [III]で示され
るチタンキレート化合物を硬化触媒として含有するもの
である。
【化６】
【００２２】上記式 [III]に示されるチタンキレート化
合物において、Ｒ4 は炭素数１〜２０の一価の炭化水素
基である。
合物において、Ｒ4 は炭素数１〜２０の一価の炭化水素
基である。
【００２３】また、配位子を構成するＲ5 およびＲ
6 は、炭素数１〜８の炭化水素基、ハロゲン化炭化水素
基、シアノアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン化アル
コキシ基、シアノアルコキシ基およびアミノ基からなる
群より選ばれた基である。なお、Ｒ5 およびＲ6 は同じ
であっても互いに異なるものであってもよい。
6 は、炭素数１〜８の炭化水素基、ハロゲン化炭化水素
基、シアノアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン化アル
コキシ基、シアノアルコキシ基およびアミノ基からなる
群より選ばれた基である。なお、Ｒ5 およびＲ6 は同じ
であっても互いに異なるものであってもよい。
【００２４】基本的にこのような構成を有する、上記チ
タンキレート化合物の配位子としては、β−ジケトン、
ケトエステル等が例示される。ここで、β−ジケトン＞
ケトエステルの順番で安定性が小さくなり、かつ樹脂組
成物の貯蔵安定性等の点でも有利であることから、β−
ジケトン型チタンキレート化合物が好適に利用される。
タンキレート化合物の配位子としては、β−ジケトン、
ケトエステル等が例示される。ここで、β−ジケトン＞
ケトエステルの順番で安定性が小さくなり、かつ樹脂組
成物の貯蔵安定性等の点でも有利であることから、β−
ジケトン型チタンキレート化合物が好適に利用される。
【００２５】また、式 [III]に示されるチタンキレート
化合物において、ｎは４以下の整数である。好ましく
は、ｎを０〜２とすることにより、触媒活性および貯蔵
安定性等の点で好ましい結果を得る。
化合物において、ｎは４以下の整数である。好ましく
は、ｎを０〜２とすることにより、触媒活性および貯蔵
安定性等の点で好ましい結果を得る。
【００２６】このようなチタンキレート化合物として
は、具体的には、(iso-C3H7O)2Ｔｉ（メチルアセトアセ
テート)2、Ｔｉ（メチルアセトアセテート)4、(iso-C3H
7O)2Ｔｉ（エチルアセトアセテート)2、Ｔｉ（エチルア
セトアセテート)4等が好適に例示される。
は、具体的には、(iso-C3H7O)2Ｔｉ（メチルアセトアセ
テート)2、Ｔｉ（メチルアセトアセテート)4、(iso-C3H
7O)2Ｔｉ（エチルアセトアセテート)2、Ｔｉ（エチルア
セトアセテート)4等が好適に例示される。
【００２７】本発明の湿気硬化型樹脂組成物において、
チタンキレート化合物の添加量には等に限定はないが、
好ましくは前述の湿気硬化型樹脂（末端アルコキシシリ
ル変性ポリサルファイド）１００重量部に対して０．１
〜２０重量部、より好ましくは１〜１０重量部である。
チタンキレート化合物の添加量を上記範囲とすることに
より、触媒活性および貯蔵安定性等の点で好ましい結果
を得る。
チタンキレート化合物の添加量には等に限定はないが、
好ましくは前述の湿気硬化型樹脂（末端アルコキシシリ
ル変性ポリサルファイド）１００重量部に対して０．１
〜２０重量部、より好ましくは１〜１０重量部である。
チタンキレート化合物の添加量を上記範囲とすることに
より、触媒活性および貯蔵安定性等の点で好ましい結果
を得る。
【００２８】このような本発明の湿気硬化型樹脂および
湿気硬化型樹脂組成物には、上記必須成分のほか、本発
明の趣旨を損なわない範囲で、充填剤、可塑剤、溶剤、
接着性付与剤、安定剤、着色剤等の各種の添加剤を添加
してもよい。充填剤としては、例えば通常の炭酸カルシ
ウム、タルク、カリオン、ゼオライト、珪藻土、塩化ビ
ニルペーストレジン、ガラスバルーン、塩化ビニリデン
樹脂バルーン等が例示される。溶剤としては、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素、ヘキサン、ヘプタ
ン、オクタン等の脂肪族炭化水素、アセトン、メチルエ
チルケトン等のケトン類、セルソルブアセテート等のエ
ーテルエステル類が例示される。可塑剤としては、ブチ
ルベンジルフタレート、塩素化パラフィンジオクチルフ
タレート等が例示される。さらに、接着性付与剤として
はシランカップリング剤等が、安定剤としてはヒンダー
ドフェノール系化合物等が、着色剤としてはチタンホワ
イト、カーボンブラック、ベンガラ等が、それぞれ例示
される。
湿気硬化型樹脂組成物には、上記必須成分のほか、本発
明の趣旨を損なわない範囲で、充填剤、可塑剤、溶剤、
接着性付与剤、安定剤、着色剤等の各種の添加剤を添加
してもよい。充填剤としては、例えば通常の炭酸カルシ
ウム、タルク、カリオン、ゼオライト、珪藻土、塩化ビ
ニルペーストレジン、ガラスバルーン、塩化ビニリデン
樹脂バルーン等が例示される。溶剤としては、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素、ヘキサン、ヘプタ
ン、オクタン等の脂肪族炭化水素、アセトン、メチルエ
チルケトン等のケトン類、セルソルブアセテート等のエ
ーテルエステル類が例示される。可塑剤としては、ブチ
ルベンジルフタレート、塩素化パラフィンジオクチルフ
タレート等が例示される。さらに、接着性付与剤として
はシランカップリング剤等が、安定剤としてはヒンダー
ドフェノール系化合物等が、着色剤としてはチタンホワ
イト、カーボンブラック、ベンガラ等が、それぞれ例示
される。
【００２９】このような本発明の湿気硬化型樹脂および
湿気硬化型樹脂組成物は、その優れた耐候性、貯蔵安定
性、適度なタックフリータイム、さらには悪臭のないこ
とより、コーティング材、接着剤、シーリング材等の各
種の用途に好適に利用可能である。
湿気硬化型樹脂組成物は、その優れた耐候性、貯蔵安定
性、適度なタックフリータイム、さらには悪臭のないこ
とより、コーティング材、接着剤、シーリング材等の各
種の用途に好適に利用可能である。
【００３０】以上、本発明の湿気硬化型樹脂および樹脂
組成物について詳細に説明したが、本発明はこれに限定
はされず、本発明の要旨を逸脱しない範囲において、各
種の変更および改良を行ってもよいのはもちろんであ
る。
組成物について詳細に説明したが、本発明はこれに限定
はされず、本発明の要旨を逸脱しない範囲において、各
種の変更および改良を行ってもよいのはもちろんであ
る。
【００３１】
【実施例】以下、本発明の具体的実施例を挙げ、本発明
をより詳細に説明する。なお、本発明は以下の実施例に
限定されない。
をより詳細に説明する。なお、本発明は以下の実施例に
限定されない。
【００３２】［実施例１］下記の様にして、本発明にか
かる湿気硬化型樹脂を製造した。 ＜湿気硬化型樹脂１＞ポリサルファイドＬＰ３１（東レ
チオコール社製）４００ｇ（０．１２SHmol)に対して、
シランカップリング剤としてジメトキシメチルシリルプ
ロピルイソシアネート（信越化学社製 ＫＢＭ９２０
７）を２４．６ｇ（０．１６mol)、およびトリエチルア
ミンを触媒量加え、７０℃で４時間反応させ、褐色透明
で粘調の、本発明の湿気硬化型樹脂にかかる末端アルコ
キシシリル変性ポリサルファイド（樹脂１とする）を得
た。
かる湿気硬化型樹脂を製造した。 ＜湿気硬化型樹脂１＞ポリサルファイドＬＰ３１（東レ
チオコール社製）４００ｇ（０．１２SHmol)に対して、
シランカップリング剤としてジメトキシメチルシリルプ
ロピルイソシアネート（信越化学社製 ＫＢＭ９２０
７）を２４．６ｇ（０．１６mol)、およびトリエチルア
ミンを触媒量加え、７０℃で４時間反応させ、褐色透明
で粘調の、本発明の湿気硬化型樹脂にかかる末端アルコ
キシシリル変性ポリサルファイド（樹脂１とする）を得
た。
【００３３】＜湿気硬化型樹脂２＞前記湿気硬化型樹脂
１において、ポリサルファイドをＬＰ５８（東レチオコ
ール社製）４００ｇ（０．２２SHmol)に、ジメトキシメ
チルシリルプロピルイソシアネートの添加量を４５．４
ｇ（０．２４mol)に変更した以外は、全く同様にして本
発明の湿気硬化型樹脂にかかる末端アルコキシシリル変
性ポリサルファイド（樹脂２とする）を得た。
１において、ポリサルファイドをＬＰ５８（東レチオコ
ール社製）４００ｇ（０．２２SHmol)に、ジメトキシメ
チルシリルプロピルイソシアネートの添加量を４５．４
ｇ（０．２４mol)に変更した以外は、全く同様にして本
発明の湿気硬化型樹脂にかかる末端アルコキシシリル変
性ポリサルファイド（樹脂２とする）を得た。
【００３４】前記湿気硬化型樹脂１において、ポリサル
ファイドをＬＰ３（東レチオコール社製）４００ｇ
（０．８５SHmol)に、ジメトキシメチルシリルプロピル
イソシアネートの添加量を１６６ｇ（０．８８mol)に変
更した以外は、全く同様にして本発明の湿気硬化型樹脂
にかかる末端アルコキシシリル変性ポリサルファイド
（樹脂３とする）を得た。
ファイドをＬＰ３（東レチオコール社製）４００ｇ
（０．８５SHmol)に、ジメトキシメチルシリルプロピル
イソシアネートの添加量を１６６ｇ（０．８８mol)に変
更した以外は、全く同様にして本発明の湿気硬化型樹脂
にかかる末端アルコキシシリル変性ポリサルファイド
（樹脂３とする）を得た。
【００３５】このようにして得られた各湿気硬化型樹脂
の性状を下記表２に示す。なお、下記表２において、タ
ックフリータイムとは、硬化触媒として、湿気硬化型樹
脂２０ｇに対してチタンアセチルアセトナート（松本製
薬工業社製）０．４ｇを室温で加えた後、２０℃の部屋
に放置して、組成物にポリエチレンのシートを軽く当て
た時に、混合物がシートに着かなくなるまでの時間であ
る。また、硬化物の物性は、組成物をそのまま硬化させ
た硬化物の硬度をJIS K 6301に準じて測定したものであ
る。
の性状を下記表２に示す。なお、下記表２において、タ
ックフリータイムとは、硬化触媒として、湿気硬化型樹
脂２０ｇに対してチタンアセチルアセトナート（松本製
薬工業社製）０．４ｇを室温で加えた後、２０℃の部屋
に放置して、組成物にポリエチレンのシートを軽く当て
た時に、混合物がシートに着かなくなるまでの時間であ
る。また、硬化物の物性は、組成物をそのまま硬化させ
た硬化物の硬度をJIS K 6301に準じて測定したものであ
る。
【００３６】
【００３７】［実施例２］前記実施例１で作製した湿気
硬化性樹脂１（樹脂１）を用いて、下記表３に示される
（湿気硬化型）樹脂組成物を作製した。このような樹脂
組成物について、初期および７０℃で１日放置した後の
粘度、チクソトロピックインデックス（ＴＩ）、タック
フリータイム（ＴＦＴ）を測定した。結果を表３に併記
する。
硬化性樹脂１（樹脂１）を用いて、下記表３に示される
（湿気硬化型）樹脂組成物を作製した。このような樹脂
組成物について、初期および７０℃で１日放置した後の
粘度、チクソトロピックインデックス（ＴＩ）、タック
フリータイム（ＴＦＴ）を測定した。結果を表３に併記
する。
【００３８】 上記表３において、配合は重量部 ＴＩの測定は、ＢＳ型粘度計（ローターＮｏ．７）で測
定した粘度から、下記式で算出した。 ［（１r.p.m.の粘度）／（１０r.p.m.の粘度）］×１０ ＴＦＴの測定は、実施例１と同様に行った。なお、ＴＦ
Ｔにおける非硬化は、配合後２日後に測定したものであ
る。 ジブチル錫ジアセテート：東京化成社製 チタンアセチルアセトネート：松本製薬工業社製
定した粘度から、下記式で算出した。 ［（１r.p.m.の粘度）／（１０r.p.m.の粘度）］×１０ ＴＦＴの測定は、実施例１と同様に行った。なお、ＴＦ
Ｔにおける非硬化は、配合後２日後に測定したものであ
る。 ジブチル錫ジアセテート：東京化成社製 チタンアセチルアセトネート：松本製薬工業社製
【００３９】上記表３に示されるように、所定の末端ア
ルコキシシリル変性ポリサルファイドに所定のチタンキ
レート化合物（チタンアセチルアセトネート）を配合し
た本発明の樹脂組成物は、適度なタックフリータイムを
有すると共に、貯蔵安定性も良好である。
ルコキシシリル変性ポリサルファイドに所定のチタンキ
レート化合物（チタンアセチルアセトネート）を配合し
た本発明の樹脂組成物は、適度なタックフリータイムを
有すると共に、貯蔵安定性も良好である。
【００４０】［実施例３］前記実施例１で作製した湿気
硬化性樹脂１の２０ｇに対し、各種の硬化触媒を０．４
ｇ添加、混合し、混合直後および７０℃で１日放置後の
タックフリータイムを測定した。結果を図１に示す。な
お、添加した金属キレート化合物は下記のとおりであ
る。 Ｔｉキレート：Ｔｉアセチルアセトナート（松本製薬工
業社製） Ａｌキレート：Ａｌアセチルアセトナート（松本製薬工
業社製） Ｚｒキレート：Ｚｒアセチルアセトナート（松本製薬工
業社製） 錫系化合物：ジブチル錫ジアセテート ＤＢＵ塩：１，８−ジアザ−ビシクロ［５，４，０］ウ
ンデセン−７のオクチル酸塩（サンアプロ社製） アミン系：ラウリルアミン、モルホリン
硬化性樹脂１の２０ｇに対し、各種の硬化触媒を０．４
ｇ添加、混合し、混合直後および７０℃で１日放置後の
タックフリータイムを測定した。結果を図１に示す。な
お、添加した金属キレート化合物は下記のとおりであ
る。 Ｔｉキレート：Ｔｉアセチルアセトナート（松本製薬工
業社製） Ａｌキレート：Ａｌアセチルアセトナート（松本製薬工
業社製） Ｚｒキレート：Ｚｒアセチルアセトナート（松本製薬工
業社製） 錫系化合物：ジブチル錫ジアセテート ＤＢＵ塩：１，８−ジアザ−ビシクロ［５，４，０］ウ
ンデセン−７のオクチル酸塩（サンアプロ社製） アミン系：ラウリルアミン、モルホリン
【００４１】図１より明らかなように、所定の末端アル
コキシシリル変性ポリサルファイドに、所定のチタンキ
レート化合物（チタンアセチルアセトナート）を硬化触
媒として添加した本発明の湿気硬化型樹脂組成物は、他
の硬化触媒を用いた例に比して、適度なタックフリータ
イムを有すると共に、貯蔵安定性も良好である。
コキシシリル変性ポリサルファイドに、所定のチタンキ
レート化合物（チタンアセチルアセトナート）を硬化触
媒として添加した本発明の湿気硬化型樹脂組成物は、他
の硬化触媒を用いた例に比して、適度なタックフリータ
イムを有すると共に、貯蔵安定性も良好である。
【００４２】［実施例４］前記実施例３で作製した本発
明の湿気硬化型樹脂組成物の硬化物について、サンシャ
インウェザーメータで耐候性試験を行ったところ、１０
００時間後でもクラックを生じなかった。以上の結果よ
り、本発明の効果は明らかである。
明の湿気硬化型樹脂組成物の硬化物について、サンシャ
インウェザーメータで耐候性試験を行ったところ、１０
００時間後でもクラックを生じなかった。以上の結果よ
り、本発明の効果は明らかである。
【００４３】
【発明の効果】以上詳細に説明したように、本発明の湿
気硬化型樹脂およびその組成物は、耐水性、貯蔵安定性
に優れ、かつ適度なタックフリータイムを有し、しかも
悪臭もないので、コーティング材、接着剤、シーリング
材等の各種の用途に好適に利用することができる。
気硬化型樹脂およびその組成物は、耐水性、貯蔵安定性
に優れ、かつ適度なタックフリータイムを有し、しかも
悪臭もないので、コーティング材、接着剤、シーリング
材等の各種の用途に好適に利用することができる。
【図１】本発明の湿気硬化型樹脂組成物に対する各触媒
の初期、および７０℃で一日放置後の活性をタックフリ
ータイムで表したグラフである。
の初期、および７０℃で一日放置後の活性をタックフリ
ータイムで表したグラフである。
Claims (2)
- 【請求項１】下記式［Ｉ］で示されるポリサルファイド
と、下記式［II］で示されるイソシアネート系シランカ
ップリング剤とを反応してなることを特徴とする湿気硬
化型樹脂。 【化１】 （上記式［Ｉ］において、Ｒ1 は炭素原子間に酸素原子
を含有してもよい二価の脂肪族炭化水素基を示し、ま
た、ｋは１〜４５の整数で、ｘの平均値は１．５〜２．
５である。他方、上記式［II］において、Ｒ2 はメチル
基、エチル基あるいはフェニル基を、Ｒ3 はメチル基あ
るいはエチル基を、それぞれ示し、ｌはおよびｍは１〜
３の整数である。） - 【請求項２】請求項１に記載の湿気硬化型樹脂に加え、
下記式 [III]で示されるチタンキレート化合物を含有す
る湿気硬化型樹脂組成物。 【化２】 （上記式 [III]において、Ｒ4 は炭素数１〜２０の一価
の炭化水素基を、Ｒ5 およびＲ6 は、炭素数１〜８の一
価の炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、シアノアルキ
ル基、アルコキシ基、ハロゲン化アルコキシ基、シアノ
アルコキシ基およびアミノ基からなる群より選ばれた基
を、それぞれ示す。なお、Ｒ5 およびＲ6は同じであっ
ても互いに異なるものであってもよい。また、ｎは４以
下の整数を示す。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5336453A JPH07196801A (ja) | 1993-12-28 | 1993-12-28 | 湿気硬化型樹脂およびその組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5336453A JPH07196801A (ja) | 1993-12-28 | 1993-12-28 | 湿気硬化型樹脂およびその組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07196801A true JPH07196801A (ja) | 1995-08-01 |
Family
ID=18299299
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5336453A Withdrawn JPH07196801A (ja) | 1993-12-28 | 1993-12-28 | 湿気硬化型樹脂およびその組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07196801A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002226701A (ja) * | 2001-02-01 | 2002-08-14 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | 一液湿気硬化性ウレタン樹脂組成物 |
| JP2008133399A (ja) * | 2006-11-29 | 2008-06-12 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | ポリサルファイド接着剤組成物 |
| JP2012532955A (ja) * | 2009-07-09 | 2012-12-20 | ピーアールシー−デソト インターナショナル，インコーポレイティド | １成分の水分硬化性シーラントおよびその作製方法 |
-
1993
- 1993-12-28 JP JP5336453A patent/JPH07196801A/ja not_active Withdrawn
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002226701A (ja) * | 2001-02-01 | 2002-08-14 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | 一液湿気硬化性ウレタン樹脂組成物 |
| JP2008133399A (ja) * | 2006-11-29 | 2008-06-12 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | ポリサルファイド接着剤組成物 |
| JP2012532955A (ja) * | 2009-07-09 | 2012-12-20 | ピーアールシー−デソト インターナショナル，インコーポレイティド | １成分の水分硬化性シーラントおよびその作製方法 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20010306 |