JPH07179676A - ポリオレフィン樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 ポリオレフィン１００重量部に対し、特定の
フェノール誘導体オリゴマーを特定量配合してなるポリ
オレフイン樹脂組成物。 【効果】 開始剤を用いないポリオレフィンに比べ透明
性がよくなる。従来の改質剤等を用いた樹脂組成物に比
べても物性値は良く、かつ剛性を帯び、しかも従来の樹
脂組成物にみられたアルデヒド臭も無い。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はポリオレフィンに透明性
あるいは剛性あるいはその両方の性質を賦与するポリオ
レフィン改質剤に関し、かつこれらの改善されたポリオ
レフィン樹脂組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリオレフィンは機械的、熱的、化学
的、電気的諸性質および成形性がすぐれているため、プ
ラスチック工業の主要な原料として各種の用途、たとえ
ば雑貨、容器、フィルム、シート、包装材料、工業用部
品、医薬器具等に大量に使用されている。しかしなが
ら、ポリオレフィンは通常結晶性が高く、したがって透
明性が劣ることと剛性が不足する欠点を有する。このた
め、透明性と剛性の改善されたポリオレフィンの開発が
強く要望されていた。

【０００３】透明性の改善には各種の添加剤、たとえば
ジベンジリデンソルビトール（特開昭５１−２２７４０
号公報）、 1,3,2,4−ジ（メチルジベンジリデン）ソル
ビトール（特開昭５３−１１７０４４号公報）、 1,3,
2,4−ビス（アルコキシベンジリデン）ソルビトール
（特開昭５６−３０４５０号公報）、 1,3,2,4−ビス
（ナフチルメチレン）ソルビトール（特開平４−２８５
６４５号公報）を添加する方法が提案されているが、成
型物のアルデヒド臭など必ずしも満足とはいえない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】この発明は、透明性と
剛性が改善されたポリオレフィン樹脂組成物を提供する
ことにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、透明性の
向上する改質剤を開発するため種々の研究を重ねた結
果、ポリオレフィンにフェノール環のパラ位をアシル基
またはアルキル基で置換した環状または非環状フェノー
ルオリゴマー（但し、フェノールのＯＨは必ずしもＨで
ある必要はなく、このＨをアルキル基で置き換えても良
い）を配合することにより、その組成物の成型品が著し
く改善された透明性を有し、なおかつすぐれた剛性を帯
び、さらに成型物が無臭であることを見出し、本発明に
至った。即ち、本発明は、ポリオレフィン１００重量部
に対して、一般式（１）〔化３〕または一般式（２）
〔化４〕で表されるフェノール誘導体オリゴマー０．０
０５〜１０重量部を配合してなるポリオレフィン樹脂組
成物である。

【０００６】

【化３】 （式中、Ｒ₁ は炭素数１以上のアシル基またはアルキル
基を表し、アシル基またはアルキル基が混在してもよ
い。Ｒ₂ は水素または炭素数１以上のアルキル基を、ｎ
は４〜１０の整数を示す。）

【０００７】

【化４】 （式中、Ｒ₁ は炭素数１以上のアシル基またはアルキル
基を、Ｒ₂ は水素または炭素数１以上のアルキル基を、
ｎは１〜８の整数を示す。なお、Ｒ₁ においてはｎが２
以上のときは、アシル基とアルキル基とが混在してもよ
い。） 本発明に係る一般式（１）で表される環状の基におい
て、Ｒ₁ は炭素数１以上のアシル基またはアルキル基を
表し、アシル基またはアルキル基が混在してもよい。好
ましくは、Ｒ₁ の炭素数は１０〜２４程度である。ｎは
４〜１０の整数を示し、例えばｎが４の場合の環状の構
造式を〔化５〕に示す。

【０００８】

【化５】

【０００９】また、本発明に係る一般式（２）で表され
る基において、Ｒ₁ は炭素数１以上のアシル基またはア
ルキル基を示す。なお、Ｒ₁ においてはｎが２以上のと
きは、アシル基とアルキル基とが混在してもよい。好ま
しくは、Ｒ₁ の炭素数は１０〜２４程度である。

【００１０】本発明に使用するポリオレフィンとして
は、一般にエチレン、プロピレンのポリマーである。特
に好ましくは、低圧ポリエチレンおよびアィソタクチッ
クポリプロピレンであるが、これらのみならずプロピレ
ンが大部分の割合を占めるプロピレン−エチレンまたは
プロピレン−α−オレフィンの結晶性共重合体およびこ
れらの混合物も好ましい。さらに、メタル酸触媒を用い
たシンジオタクチックポリプロピレン等も発明の態様に
含まれる。

【００１１】本発明は、一般式（１）または一般式
（２）で示されるようなフェノール誘導体オリゴマーを
ポリオレフィンの改質剤として用いるものであるが、こ
れらは、少量の添加により有機溶剤を固めるゲル化剤と
してそれ自体公知の化合物である（J. Chem. Soc., Per
kin Trans. 2, 347, 1993 ：特開平５−２３９４３７号
公報）。

【００１２】本発明において、ポリオレフィンの改質剤
として用いる一般式（１）または一般式（２）で表され
るフェノール誘導体オリゴマーは、その分子構造上の環
状・非環状と問わず、かつフェノールユニットのＯＨの
Ｈをアルキル基で置換した類縁体も包含している。さら
に、これらを混合物としてポリオレフィンに加えても、
改質剤としての効果を損なうことはない。

【００１３】本発明において、改質剤はポリオレフィン
１００重量部に対して０．００５ないし１０重量部添加
する。実用的には、０．０１〜８重量部、特に好ましく
は０．０５〜１重量部が使用される。添加量があまり少
なく０．００５重量部よりずっと未満では透明性または
剛性が十分改良されず、またあまり過大に添加し１０重
量部を大きく超えるとブリードの問題を生じ、好ましく
ない。

【００１４】一般式（１）または一般式（２）で示され
るようなフェノール誘導体オリゴマーのうちフェノール
ユニットのＯＨのＨがアルキル基で置換されてないもの
については、そのパラ位が水素原子であるものを前駆体
として、それ自体公知の方法で一段階で製造できる｛ B
ull. Chem. Soc. Jpn., 64, 381(1991) ：J. Chem. So
c., Perkin Trans. 2, 347, 1993 ：特開平５−２３９
４３７号公報３頁〔００１２〕〜〔００１４〕｝。ま
た、こうして製造したものを炭酸カリウム、炭酸ナトリ
ウム、炭酸セシウム、ソディウムハイドライド等のベー
スとハロゲン化アルキルとを混合し反応させることによ
り、一般式（１）または一般式（２）で示されるような
フェノール誘導体オリゴマーのうち、Ｏ−アルキル化し
たものを容易に得ることができる。反応温度としては、
室温から１００℃がよい。この反応で好ましい溶媒とし
てはアセトン、ＴＨＦ、ＤＭＳＯ、 N,N−ジメチルホル
ムアミド、あるいはエタノールに代表されるようなアル
コールなどをあげることができる。

【００１５】本発明においては、一般式（１）または一
般式（２）からなる改質剤と共に所望により酸化防止剤
を併用することが成型品の機械的強度を改善するのに望
ましく、さらに酸化剤の他に脂肪酸のカルシウム塩また
はアルミニウム塩のような発生塩酸抑制剤、紫外線吸収
剤、およびその他の安定剤も含有することができる。

【００１６】本発明の樹脂組成物は、改質剤および酸化
防止剤ならびにその他の添加物を公知の方法によってポ
リオレフィン中に一様に分散させることにより調整でき
る。使用に便利な形態であるペレットにするには、ポリ
オレフィン粉末にこれらの添加剤を添加し混合後、混合
物を例えば押出機で溶媒押しだししてペレット化するこ
とにより得られる。

【００１７】本発明の樹脂組成物は改質剤の配合量が少
ないにもかかわらず充分な効果を奏することができるの
で、成型時に改質剤が金型面に付着するという従来技術
の欠点が大幅に改良され、したがって成型品の表面外観
が改善され、実用価値が高い。

【００１８】

【実施例】以下、実施例により、本発明を更に詳しく説
明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものでは
ない。また、以下に実施例で使用したフェノール誘導体
オリゴマー（Ａ）〜（Ｇ）の構造を示す。 （Ａ）：〔化６〕：一般式（１）で、ｎ＝４，Ｒ₁ ＝ス
テアロイル基、Ｒ₂ ＝Ｈ （Ｂ）：〔化７〕：一般式（１）で、ｎ＝８，Ｒ₁ ＝ラ
ウロイル基、Ｒ₂ ＝Ｈ （Ｃ）：〔化８〕：一般式（１）で、ｎ＝８，Ｒ₁ ＝ヘ
キサノイル基、Ｒ₂ ＝メチル基 （Ｄ）：〔化９〕：一般式（２）で、ｎ＝３，Ｒ₁ ＝ス
テアロイル基、Ｒ₂ ＝Ｈ （Ｅ）：〔化１０〕：一般式（２）で、ｎ＝２，Ｒ₁ の
一方がステアロイル基、他方がステアリル基、Ｒ₂ ＝Ｈ （Ｆ）：〔化１１〕：一般式（１）で、ｎ＝６，Ｒ₁ ＝
ステアロイル基、Ｒ₂ ＝Ｈ （Ｇ）：〔化１２〕：一般式（２）で、ｎ＝３，Ｒ₁ ＝
ラウロイル基、Ｒ₂ ＝Ｈ

【００１９】

【化６】

【００２０】

【化７】

【００２１】

【化８】

【００２２】

【化９】

【００２３】

【化１０】

【００２４】

【化１１】

【００２５】

【化１２】

【００２６】〔実施例１〕プロピレンホモポリマー１０
０重量部、ステアリン酸カルシウム０．１重量部とフェ
ノール誘導体オリゴマー（Ａ）０．３重量部をヘンシェ
ルミキサーで配合後、温度２１０℃に保った押出機を通
してペレット化した。次に、このペレットを温度２２０
℃に保った射出成形機により厚さ２ｍｍと４ｍｍの試験
片を作成し、厚さ２ｍｍの試験片はヘイズメーター（東
京電色製ＴＣ−Ｈ２型）により霞度を測定し、厚さ４ｍ
ｍの試験片はＩＳＯＲ１７８法で曲げ弾性率を測定し
た。この結果を表１に示す。

【００２７】〔実施例２〜３〕実施例１のフェノール誘
導体オリゴマー（Ａ）０．３重量部の代わりに０．２重
量部または０．１重量部を用いる以外は実施例１と同様
に行った結果を同じく表１に示す。

【００２８】〔実施例４〜５〕実施例１のフェノール誘
導体オリゴマー（Ａ）の代わりにフェノール誘導体オリ
ゴマー（Ｂ）またはフェノール誘導体オリゴマー（Ｃ）
を用いる以外は実施例１と同様に行った結果を同じく表
１に示す。

【００２９】〔比較例１〕実施例１のフェノール誘導体
オリゴマー（Ａ）を加えずに実施例１と同様に行った結
果を同じく表１に示す。

【００３０】

【表１】

【００３１】〔実施例６〕エチレン３．３％を含むエチ
レン−プロピレンランダムコポリマー１００重量部とフ
ェノール誘導体オリゴマー（Ａ）０．３重量部をヘンシ
ェルミキサーで配合後、温度２１０℃に保った押出機を
通してペレット化した。次に、このペレットを温度２２
０℃に保った射出成形機により厚さ２ｍｍと４ｍｍの試
験片を作成し、実施例１と同様の測定を行った結果を表
２に示す。

【００３２】〔実施例７〜８〕実施例６のフェノール誘
導体オリゴマー（Ａ）の代わりにフェノール誘導体オリ
ゴマー（Ｄ）またはフェノール誘導体オリゴマー（Ｅ）
を用いる以外は実施例６と同様に行った結果を同じく表
２に示す。 〔比較例２〕実施例６のフェノール誘導体オリゴマー
（Ａ）を加えずに実施例６と同様に行った結果を同じく
表２に示す。

【００３３】

【表２】

【００３４】〔実施例９〜１０〕高密度ポリエチレン１
００重量部、ステアリン酸カルシウム０．０５重量部と
フェノール誘導体オリゴマー（Ｆ）０．５重量部または
フェノール誘導体オリゴマー（Ｇ）０．５重量部をヘン
シェルミキサーで配合後、温度１９０℃に保った押出機
を通してペレット化した。次に、このペレットを温度２
００℃に保った射出成形機により厚さ４ｍｍの試験片を
作成し、実施例１と同様曲げ弾性率を測定した。この結
果を表３に示す。尚、霞度についても良好な値を示し
た。

【００３５】〔比較例３〕実施例９〜１０のフェノール
誘導体オリゴマー類を加えずに実施例９〜１０と同様に
行った結果を同じく表３に示す。

【００３６】

【表３】

【００３７】

【発明の効果】本発明によれば、透明性あるいは剛性あ
るいはその両方の性質をもつポリオレフィン樹脂組成物
が得られる。また、本発明の樹脂組成物は改質剤の配合
量が少ないので、成型時に改質剤が金型面に付着すると
いう従来技術の欠点が大幅に改良され、したがって成型
品の表面外観が改善され、実用価値が高い。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリオレフィン１００重量部に対し、一
   般式（１）〔化１〕または一般式（２）〔化２〕で表さ
   れるフェノール誘導体オリゴマー０．００５〜１０重量
   部を配合してなるポリオレフィン樹脂組成物。 【化１】 （但し、式中、Ｒ₁ は炭素数１以上のアシル基またはア
   ルキル基を表し、アシル基またはアルキル基が混在して
   もよい。Ｒ₂ は水素または炭素数１以上のアルキル基
   を、ｎは４〜１０の整数を示す。） 【化２】 （但し、式中、Ｒ₁ は炭素数１以上のアシル基またはア
   ルキル基を、Ｒ₂ は水素または炭素数１以上のアルキル
   基を、ｎは１〜８の整数を示す。なお、Ｒ₁ においては
   ｎが２以上のときは、アシル基とアルキル基とが混在し
   てもよい。）